危险固体废物回收处置利用

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。南方土壤污染重于北方,长三角、珠三角、东北老工业基地等局部区域土壤污染问题较为突出,西南、中南地区土壤重金属超标范围较大。,16.1%,11.2%,、,2.3%,、,1.5%,和,1.1%,注:土壤超标点位的数量占调查点位总数量的比例,比方检查1000个点位,有5个超标的,点位超标率就是0.5%,无规矩不成方圆,PART,2,相关法律政策,土壤污染监测、评估和报告制度。,土壤污染监视和管理权限制度。,土壤污染的整治和修复制度。,土壤污染责任制度。,1,2,3,4,CONTENTS,危害现状,解决方案,经济效益,?工业污染源监测管理方法暂行?1991年月22日,?水污染防治法实施细那么?2000年3月20日,?医疗废物化学消毒集中处理工程技术标准试行?2006年2月8日,?城市生活垃圾管理方法?2007年4月28日,?土地管理法?2004年修订,?农药限制使用管理规定?2002年6月28日,?废弃危险化学品污染环境防治方法?2005年8月30日,?矿山生态环境保护与污染防治技术政策?2005年9月7日,土壤污染监测、评估和报告制度。,1,?土地管理法?,?农业法?,?固体废物污染环境防治法?,?农产品质量平安法?,?沈阳市污染场地环境治理及修复管理方法?,?浙江省固体废物污染环境防治条例?,山西省太原市政府发布的?“121苯泄漏污染事故应急处置方案?规定了污染土壤处置过程中的农业局、环保局和市容环卫局的分工合作方法 。,土壤污染监视和管理权限制度。,2,?危险化学品平安管理条例?2002年月26日,?长江三峡水库库底固体废物清理技术标准(试行)?,2005年6月13日,?水污染防治法实施细那么?2000年月20日,?中国节水技术政策大纲?2005年4月21日,土壤污染的整治和修复制度。,3,由于没有专门的土壤污染立法,因而土壤污染的责任分散在各相关法律法规中。,土壤污染责任制度。,4,综上所述:,目前中国没有专门的土壤保护法律法规,2021年7月环保总局将出台防治土壤污染十项规定。,2021 年2月,中央政治局常务委员会会议审议通过?水十条?,4月2日成文,4月16日发布。,2021年1月1日公布?中华人民共和国大气污染防治法?。这部被称为“史上最严的大气污染防治法,不仅在法条数量上几近翻一倍,内容上也根本对所有现行法条作出修改。,危险固体废物的处理方式,-,回收再生,PART,3,解决方案,CONTENTS,危害现状,法律政策,经济效益,填埋,燃烧,回收,废催,化剂,我们的目标,危险固,体废物,在化学反响里能改变反响物化学反响速率既能提高也能降低而不改变化学平衡,且本身的质量和化学性质在化学反响前后都没有发生改变的物质叫催化剂。,据统计,约有90%以上的工业过程中使用催化剂,如化工、石化、生化、环保等。,催化剂,钴钼镍系催化剂,镍系,催化剂,分子筛,03,02,01,镍基催化剂一般是指雷尼镍又译兰尼镍,是一种由带有多孔构造的镍铝合金的细小晶粒组成的固态异相催化剂,主要用于不饱和化合物,如烯烃,炔烃,腈,二烯烃,芳香烃,含羰基的物质,乃至具有不饱和键的高分子的氢化反响。还可以用于杂原子-杂原子键的复原。还将充当试剂参与有机含硫化合物如硫缩酮的脱硫生成烃类的反响。,钴钼系催化剂通常采用的主要载体为:Al2O3、Al2O3/MgO。,一种用于炼油的加氢精制催化剂。深蓝色。片状或1.22.5mm的小球状。堆积密度0.861.0g/cm3。氧化铝为载体。活性组分大致含氧化镍2.6%3.2%,氧化钴1.3%1.9%,三氧化钼15%18%。活性高。反响温度低。稳定性好。强度高。寿命长。脱氮脱硫性能比钴钼和镍催化剂好。常用于汽油、柴油、煤油的加氢精制。常压柴油和减压柴油的加氢脱硫。,分子筛是指具有均匀的微孔,其孔径与一般分子大小相当的一类物质,是一种硅铝酸盐多微孔晶体。分子筛的应用非常广泛,可以作高效枯燥剂、选择性吸附剂、催化剂、离子交换剂等。微孔分子筛作为主要的催化材料、吸附别离材料和离子交换材料,在石油加工、石油化工、精细化工以及日用化工中起着越来越重要的作用。,世界上每年产生的废催化剂大约有80万吨, 为制造这些催化剂耗用了大量贵金属、有色金属或其氧化物。催化剂有用金属的含量并不低于矿石中相应金属的含量。国外早就注意废催化剂的回收利用, 其中以缺乏资源的日本尤为重视。随着我国石油炼制与化学工业的开展, 也已产生大量废催化剂, 除贵金属或镍系催化剂外还很少回收。废分子筛根本没有回收利用。,废催化剂回收完其中的金属后,构成骨架的Al2O3根本被当做固体废物进展填埋,这样会造成土壤的二次污染。,废催化剂,1随着催化剂使用时间的增长,催化剂发生热老化,因过热而导致活性组分晶粒的长大甚至发生烧结而使催化活性下降;,2因遭受某些毒物的毒害而局部或全部丧失活性;,3因一些污染物诸如油污、焦炭等积累在催化剂活性外表上或堵塞催化剂孔道而降低活性;,4催化剂抗破碎强度欠佳,使用一段时间后颗粒破碎而引起系统阻力上升而无法继续使用。,5全世界每年大约排放80万t废催化剂,我国每年石油和化工催化剂的更换量超过10万t,其中化肥行业所更换的催化剂就接近3万t。,6目前国内柴油加氢用FCC催化剂为15万t,每年失活的废催化剂为3万t。,催化剂失活的原因,分子筛,镍系催化剂,废催化剂,AL2O3,骨架,钴钼镍系催化剂,目前国外废催化回收技术一般为六类,目前我国废催化剂回收一般只回收钯铑铂铱催化剂。取其中贵重金属,对镍系催化剂、钴钼镍系催化剂及分子筛一般不做回收直接填埋,我国目前催化剂回收技术现状如下:,回,收,技,术,现,状,根据上表可知,我国目前对废镍系催化剂及废钴钼镍系催化剂、废分子筛没有相应的工业化环保回收技术。,一般废镍催化剂的含量可达620的范围,而冶炼金属镍的硅镍矿仅含的镍,因此对利用废催化剂回收镍、钴、钼有极高的工业价值,也可提供经济的循环利用。 但钯铑铂铱、镍废催化剂回收过程中剩余的三氧化二铝骨架,目前全部直接进展填埋处理,对环境造成了二次污染。因此对催化剂回收三氧化二铝骨架的处置是减少土壤污染的重要途径。,回,收,技,术,现,状,废催化剂,回收方法与技术,废催化剂中含有稀贵金属,目前废催化剂的回收,利用重点仍是金属的回收。废催化剂的回收利用,针对性极强因此,针对某种废催化剂,具体应采,用哪一种方法进展回收,尚需根据此种催化剂的,组成,含量及载体种类等加以选择。各类废催化,剂的常规回收方法一般可分为四种法:,1.干法,2.湿法,3.干湿结合法,4.不别离法,以镍系催化剂为例,废镍催化剂的来源,镍系催化剂广泛地应用于各种化学反响,特别是用于各种加氢反响。主要有液相加氢用的雷尼镍催化剂和担载型镍催化剂两种。以Al2O3为载体的载镍催化剂常用于合成氨和制氢工业的CO加氢甲烷化反响、烃类水蒸气转化反响、有机硫加氢转化反响等;不饱和烃在液-固相反响条件下加氢用雷尼镍催化剂。,镍催化剂中镍含量,1.2%-6% 60%-90%,冶炼厂炼镍金属所用的硅镍矿仅含2.8%的镍,所以含镍废催化剂回收价值高。,镍在废催化剂中的存在形态,镍在废催化剂中的存在形态比较复杂,可呈Ni、NiO、NiS或者NiAl2O4等多种形态。,含,镍废催化剂的回收工艺,一般来说,回收镍要先在高温下将镍氧化成氧化镍。当催化剂中只含有镍一种金属时,传统回收法是将镍和载体一起用酸溶解,然后再调节pH别离出镍,也可以先将载体在高温下烧结成酸不溶状态,再用酸浸出镍。,废雷尼镍粉的回收工艺,含有镍、氧化铝、氧化钙、氧化铁和二氧化硅的废雷尼镍粉加氢氧化钠,并在500下进展焙烧,使其中的氧化铝转为水溶性的铝盐。然后将镍进展提纯,并制成碳酸镍,再加工成碳酸镍溶液,使其结晶出来,可得到NiSO46H2O。印度用酸溶法从油脂废催化剂中回收镍,并将其再生循环利用。硬化油、脂肪酸及脂肪酸胺制造用的镍催化剂以硅藻土为载体,回收时要先经热分解脱脂预处理回收油,再将废催化剂成型,与铁及造渣剂,回收工艺,一起投入炉中复原冶炼,就可以镍或镍合金形式回收。日本某铁合金厂以以下图所示的流程回收镍和镍合金。,含镍废催化剂,热分解脱脂,回收油,废催化剂,成型,还原精炼,金属镍或镍铁合金,矿渣,排放气集尘,透渣剂,铁,国外文献报导采用离子交换法或渗碳法,上海有机所开发以羟肟为萃取剂回收镍的方法,其工艺流程如以下图所示。采用该工艺得到的成品可达AR纯,镍提取率达98以上。,回收工艺,含镍废催化剂,过滤,酸浸,氧化除铁,萃取提镍,反萃镍,有机相,镍,水相,蒸发结晶,废镍系催化剂,2015,国家危险废物名录:,HW,06,有机溶剂废物,“261-005-06,有机溶剂的合成、裂解、分解、脱色、催化、沉淀、精馏等过程中产生的反应残余物、废催化剂、吸附过滤物及载体,”,均定为危险废物。目前国内多数回收该类产品厂家为无证经营。,废分子筛,2015,国家危险废物名录:,HW,06,有机溶剂废物,“261-005-06,有机溶剂的合成、裂解、分解、脱色、催化、沉淀、精馏等过程中产生的反应残余物、废催化剂、吸附过滤物及载体,”,因无利用价值无厂家回收利用,直接填埋。,石油树脂生产过程中产生的废碱渣,2015,国家危险废物名录:,HW,13,有机溶剂废物,-,基础化学原料制造,“261-038-13,树脂、乳胶、增塑剂、胶水,/,胶合剂生产过程中精馏、分离精制等工序生产的釜残液、过滤介质和残渣,。,“,因无利用价值无厂家回收利用,直接填埋。,废钴钼镍系催化剂等,2015,国家危险废物名录:,HW,06,有机溶剂废物,“261-005-06,有机溶剂的合成、裂解、分解、脱色、催化、沉淀、精馏等过程中产生的反应残余物、废催化剂、吸附过滤物及载体,”,均定为危险废物。因无利用价值无厂家回收利用,直接填埋。,以上三种废料处理方式以直接填埋为主,甘肃地区填埋费用在,800-3000,元,/,吨。,。,国家将加大管控力度,回收利用原料概述,+本钱 -废渣 +产品,PART,4,经济效益分析,危害现状,法律政策,技术对比,CONTENTS,产品简述,市场价格分析,受价格波动影响,价格数据来源,2015,年,7,月,1,日至,2016,年,4,月,30,日,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,斜方浅绿色结晶。300以上即分解。溶于氨水及稀酸中。不溶于水。用于电镀、陶瓷器着色和釉药,、,催化剂、电镀、陶瓷等工业,。,。,市场价格分析,含量大于,30%,,价格在,4,万至,4.5,万,/,吨,之间,含量大于,40%,,价格在,5,万,-5.8,万,/,吨,之间,含量大于,45%,,价格在,9,万至,9.6,万,/,吨,之间,国家标准大于,21%,即为优级品,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,硫酸钴,玫瑰红色结晶。脱水后呈红色粉末,溶于水和甲醇, 微溶于乙醇。 用于陶瓷釉料和油漆催干剂,也用于电镀、碱性电池、生产含钴颜料和其它钴产品,还用于催化剂、分析试剂、饲料添加剂、轮胎胶粘剂、立德粉添加剂等。,市场价格分析,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,工业纯大于98%,200目,4万万,工业纯大于98%,300目,万-5万,钼是人体必须的微量元素,因其活性强,一般以硫酸钼的形态存放。,市场价格分析,工业纯,GR,级价格在,30,万,-35,万,/,吨,之间,工业纯普通级价格在,20,万,-30,万,/,吨,之间,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,用作分析试剂、有机溶剂的脱水、吸附剂、有机反应催化剂、研磨剂、抛光剂、冶炼铝的原料、耐火材料。,市场价格分析,含量在,98.5,%,的,市场价格在,3300,元,-3500,元,/,吨,含量在,9,9,.5,%,的,市场价格在,6500,元,-7000,元,/,吨,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,惰性瓷球广泛应用在石油化工行业,环保和天然气行业,以及在反应器内起到支撑覆盖保护催化剂的作用。使用的广泛性致使它的市场经济效益可观。,市场价格分析,根据用途、直径、密度、有效组份差异,价格在,2000,元,-10000,元,/,吨之间,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,耐火砖简称火砖。用耐火黏土或其他耐火原料烧制成的耐火材,料。淡黄色或带褐色。主要用于砌冶炼炉,能耐1,5801,770的高温。也叫火砖。具有一定形状和尺寸的耐火材料,。,市场价格分析,根据铝含量、密度、用途不同价格在,500,元,/,吨至,7500,元,/,吨之间,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,分子筛是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物。分子筛具有均匀的微孔结构,它的孔穴直径大小均匀,这些孔穴能把比其直径小的分子吸附到孔腔的内部,并对极性分子和不饱和分子具有优先吸附能力,主要用于汽车、建筑玻璃、医药、油漆涂料、包装等领域。,市场价格分析,常用分子筛型号主要有3A 、4A、 13X 、5A、 Y 、XH-9、 10X。价格在6,000,元至,20,万元,/,吨之间,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,镍,系,催化剂一般指雷尼镍,是一种由带有多孔结构的镍铝合金的细小晶粒组成的固态异相催化剂,,主要用于加氢饱和反应过程。,市场价格分析,含量在,12%,,价格在,23/,吨,万,-25,万,/,吨,之间,含量在,14%,,价格在,25/,吨,万,-28,万,/,吨,之间,含量在,16%,,价格在,28/,吨,万,-33,万,/,吨,之间,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,属于石油化工生产过程中吸附的裂解汽油类油品,主要成分为碳五及以上烃类化合物。,市场价格分析,参考裂解汽油市场价格在,3300,元,-4500,元,/,吨。,如利用精馏法分离可取的更高收益。,碳酸镍,硫酸钴,硫酸钼,AI,2,O,3,粉末,惰性,瓷球,耐火砖,分子筛,镍系,催化剂,再生,油脂,以某石化为例,其现有汽油加氢用镍系催化剂为50吨,钴钼镍系催化剂50吨,分子筛800吨,fcc柴油催化剂为5000t,按本工艺进展回收处置,能生产碳酸镍7吨,硫酸钴4吨,硫酸钼2吨,三氧化二铝粉末5650吨,产生150t废料,总收益为4520万 至22600万。,实际案例分析,8,吨废镍催化剂,1,吨碳酸镍,吨废料,吨AI,2,O,3,粉末,30%,40%,45%,直卖,惰性瓷球,耐火砖,分子筛,镍系催化剂,须填埋,600,元,/,吨,公用工程,原辅材料,4,万,5,万,9,万,万万,万,-1,万,万万,万,-20,万,25,万,-33,万,最低收益,最高收益,万元,+4,万元万元万元,万元,万元,+9,万元,+6.8*33,万元万元万元,万元,经济效益,实例分析,原辅材料采购,万元,/,吨,回收处理收费,800,元,/,吨,土地,200,亩,,6,万元,/,亩。,1200,万,,选址在白银市银东工业园区,地面建筑 预估,1000,万,工艺设备,1,期投资,1000,万,设计费,150,万,安环评费用,150,万,其他费用,300,万,初期运营费用,500,万,投资合计:,4300,万,预投资金额,远景展望,以上工程可为企业取得国家颁发的固体废物及危险废物处置的相关许可。在取证后企业可拓展的业务范围如下,1,、,scr,催化剂的再生利用,2,、需填埋催化剂骨架再处置,3,、国家环保产业其他相关业务,THANKS,PLEASE ENJOY,谢谢观赏,
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