资源描述
单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第六章 氧化反应,Oxidation Reaction,概 述（上课讲）,定义:,特点：,第一节 烃类的氧化,用铬酐-醋酐（CrO,3,-Ac,2,O),一.苄位的氧化,1 氧化成醛,二氯铬酰（Etard埃塔试剂）,制备：,只氧化一个苄基,硝酸铈铵（Ce(NH,4,),2,(NO,3,),6,） CAN, 严格注意温度的影响。,2氧化成酸或酮（自学）,第二节 醇的氧化（上课讲）,一 伯、仲醇被氧化成醛、酮,1 铬酸为氧化剂,H,2,CrO,4,位阻小容易脱,2,Jones试剂,（铬酸的改良方法）,Jones试剂: 26.72gCrO,3,+23mlH,2,SO,4,100 ml,特点：,3铬酐吡啶络合物,Collins试剂：CrO,3,:Py=1:2（易吸潮，不稳定）,PCC: 氯铬酸吡啶盐,PDC: 重铬酸吡啶盐,烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）,4锰化合物的氧化,KMnO,4,在碱性介质中，若条件温和：,MnO,2,5 Ag,2,CO,3,为氧化剂,6 二甲亚砜DCC,7DMSO-Ac,2,O(能氧化选择性差、位阻大的醇),8其他氧化剂,欧芬脑尔（R.V.Oppenaure）氧化法,二、 醇被氧化成羧酸（上课讲）,三 1，2-二醇的氧化,1 Pb(OAc),4,作氧化剂,断开的是两个羟基碳之间的键,2 过碘酸为氧化剂 (HIO,4,2H,2,O) (H,5,IO,6,),*该类催化剂专门氧化相邻醇,三 1，3-二醇的氧化（自学）,3 碳酸银为氧化剂 Ag,2,CO,3,也可为碳酸银,第三节 醛、酮的氧化 （自学）,一 醛的氧化,1 KMnO,4,为氧化剂：氧化性很高,第四节 含烯键化合物的氧化（自学）,一 烯键的环氧化,1 与羰基共轭双键的环氧化,（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）,2 不与羰基共轭双键的环氧化,（电荷密度高）,H,2,O,2,ROOH/（催化剂为:V、W、Mo、Cr等的配合物）,Salen锰络合物,Sharpless环氧化反应,有机过酸为氧化剂,特点：双键电子云密度越高，越易氧化,特点：形成的环氧环在位阻小的一侧,的形成，不改变原来双键的立体构型,顺式加成,特点：,电子云密度低 用CF,3,CO,3,H,二 烯键被氧化成1，2-二醇的反应 （后面自学）,1 生成顺式1，2-二醇,(1)KMnO,4,为氧化剂（13%高锰酸钾水溶液，有机相/水相，PH12,第五节 芳烃的氧化反应（上课讲）,一 芳烃的氧化开裂,1KMnO,4,为氧化剂,2 O,2,/V,2,O,5,催化氧化,二.氧化成醌,苯难氧化，稠环较易,三,.芳环的酚羟基化,对位邻位,
展开阅读全文