大学有机化学第三章-不饱和烃ppt课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第三章 不饱和烃,Unsaturated Hydrocarbons,第三章 不饱和烃,1,3.1 烯烃（alkene）,3.2 炔烃（alkyne）,3.3 二烯烃（diene）,3.1 烯烃（alkene）,2,3.1 烯烃（alkene）,烯烃：分子中含有碳碳双键(C=C)的烃,结构通式：,C,n,H,2n;,官能团 ：,C=C,ex.,乙烯,丙烯,2-戊烯,3.1 烯烃（alkene）烯烃：分子中含有碳碳双键(C=,3,3.1.1 乙烯的结构,球棍模型,平面型分子结构,C,C,H,H,H,H,键长: C = C 0.134 nm 顺式（原因:反式对称性高,排列紧,分子间力强）,3.1.3 物理性质沸点:顺式烯烃一般比反式的高（原因:反式,29,3.1.4 化学性质,3.1.4 化学性质,30,1. 加成反应,1. 加成反应,31,在,Ni，Pd，Pt,等的催化下，与H,2,加成,说明：,催化剂的作用是把反应物吸咐在表面上，降低活化能，从而促进反应的进行,（1）催化加氢,在Ni，Pd，Pt等的催化下，与H2加成 说明：催,32,（2）与卤素（,Cl,2, Br,2,）加成,红棕色,无色,（2）与卤素（Cl2, Br2）加成红棕色无色,33,大学有机化学第三章-不饱和烃ppt课件,34,反应机理,反应机理,35,反应机理,反应机理,36,溴鎓离子,实验证明：Br,+,与Br,-,是由碳-碳双键的两侧分别加到两个碳原子上的，为,反式加成,。,溴鎓离子实验证明：Br+与Br-是由碳-碳双键的两侧分别加到,37,（,3,）与卤化氢加成,（3）与卤化氢加成,38,加成取向,加成取向,39,电子效应,烷基排斥电子，H,+,进攻电子云密度大的碳原子，（这种由于电子云密度分布对性质产生的影响叫,电子效应,）,电子效应烷基排斥电子，H+进攻电子云密度大的碳原子，（这种由,40,碳正离子稳定性,碳正离子稳定性,41,课堂练习,课堂练习,42,（,4,）与水加成,直接水合法,加成取向：,遵循马氏规则,（4）与水加成直接水合法加成取向：遵循马氏规则,43,（,5,）与硫酸加成（间接水合法）,加成取向：,遵循马氏规则,硫酸氢异丙酯,（5）与硫酸加成（间接水合法）加成取向：遵循马氏规则硫酸氢异,44,（,6,）与次卤酸加成,氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。,（6）与次卤酸加成氯加在含氢多的碳原子上，合成卤代醇的方法。,45,（,7,）与烯烃加成,二聚异丁烯,“异辛烷”,（7）与烯烃加成二聚异丁烯“异辛烷”,46,（,8,）硼氢化反应,从形式上看是,反马氏规律,的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇,（8）硼氢化反应从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合,47,反应机理,反应机理,48,2. 氧化反应,（1）KMnO,4,氧化,2. 氧化反应（1）KMnO4氧化,49,ex.,ex.,50,大学有机化学第三章-不饱和烃ppt课件,51,大学有机化学第三章-不饱和烃ppt课件,52,(,2,)臭氧化,(2)臭氧化,53,（3）环氧化,环氧乙烷,（3）环氧化环氧乙烷,54,3,. 聚合,聚乙烯无毒，化学稳定性好，耐低温，易于加工，可用以制成食品袋、塑料壶等日常用品,3. 聚合聚乙烯无毒，化学稳定性好，耐低温，易于加工，可用以,55,4.,-氢的卤代,碳原子, 与官能团相连的碳原子,自由基反应历程,o,C,4. -氢的卤代碳原子 与官能团相连的碳原子自由基反,56,概念：分子中含有碳碳叁键( )的烃,结构通式：,C,n,H,2n-2;,官能团 ：,3.2,炔烃（alkyne）,ex.,概念：分子中含有碳碳叁键( )的烃3.,57,3.2.1 乙炔的结构,直线型分子结构,球棍模型,键长: C,C 0.120 nm sp,2,sp,3,，炔烃,亲电反应活性比烯烃慢,。,c. C-H有一定,酸性,3.2.4 化学性质炔烃与烯烃的比较,67,1. 加成反应,（1）催化加氢,Lindlar 催化剂,Lindlar催化剂：,Pd-CaCO3-PbO/PbAc2、Pd-BaSO4-喹啉,顺式加成,1. 加成反应（1）催化加氢Lindlar 催化剂Lindl,68,（,2,）与卤化氢（,HCl, HBr,）加成,Less stable,More stable,符合马氏规则,（2）与卤化氢（HCl, HBr）加成Less stable,69,（,3,）与水加成,符合马氏规则,（3）与水加成符合马氏规则,70,（,4,）与氢氰酸加成,丙烯腈,丙烯腈,聚丙烯腈,聚丙烯腈可用于制造合成纤维腈纶,CuCl,（4）与氢氰酸加成丙烯腈丙烯腈聚丙烯腈聚丙烯腈可用于制造合成,71,2. 金属炔化物的生成,末端炔烃酸性比水、醇弱，但比氨强,2. 金属炔化物的生成 末端炔烃酸性比水、醇弱，但比氨,72,与Ag（NH,3,),2,NO,3,及Cu(NH,3,),2,Cl,与Ag（NH3)2NO3及Cu(NH3)2Cl,73,3.3 二 烯烃（diene）,聚集,3.3 二 烯烃（diene）聚集,74,命名,：与烯烃相似，“烯”字前加“二”，注明两个双键的位置。,结构通式,：C,n,H,2n-2,，和相同碳原子数的炔烃是同分异构体，属官能团异构。,命名：与烯烃相似，“烯”字前加“二”，注明两个双键的位置。,75,3.3.1 1,3-丁二烯的结构,结构特点:,a.双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短,b. 所有碳原子都是sp2杂化，所有的原子都处于同一平面上,3.3.1 1,3-丁二烯的结构结构特点:,76,1,3-丁二烯的结构,1,3-丁二烯的结构,77,大学有机化学第三章-不饱和烃ppt课件,78,共轭体系的特点,共轭体系的特点,79,共轭体系的特点,共轭体系的特点,80,共轭体系的分类,共轭体系的分类,81,（2）p-,共轭体系,（2）p-共轭体系,82,p-,共轭体系,p-共轭体系,83,（3）,-,超共轭体系,（3）-超共轭体系,84,-,超共轭体系,-超共轭体系,85,s-顺式 s-反式,“s”表示单键（single bond)，s-顺式表示两个双键在单键的同侧；s-反式表示两个双键在单键的两侧。,构象异构体,s-顺式,86,3.3.2 1,3-丁二烯的化学性质,3.3.2 1,3-丁二烯的化学性质,87,1,4-加成反应历程,1,4-加成反应历程,88,（2）双烯合成反应,（2）双烯合成反应,89,双烯体连,供电子,基团，,亲双烯体连,吸电子,基团；,对反应有利。,特点：,分子之间电子的重新排列，键的断裂与新键的形成是同时进行的，所以这类反应叫做,协同反应,。,双烯体连供电子基团， 特点：分子之间电子的重新排列，键的断裂,90,作业,p48 2, 8, 9, 11, 14, 15, 19, 21,作业p48 2, 8, 9, 11, 14, 15,91,大学有机化学第三章-不饱和烃ppt课件,92,课堂练习,指出下列化合物的构型,课堂练习指出下列化合物的构型,93,顺-（E-） 反-（Z-）,顺-（E-）,94,（Z-）,（Z-）,（E-） （ Z-）,（Z-）（Z-） （E-）,95,2. 金属炔化物的生成,（1）,与NaNH,2,（Na/液氨）,2. 金属炔化物的生成 （1）与NaNH2（Na/液氨,96,合成上的应用,合成上的应用,97,