双原子分子转动和振动光谱

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,双原子分子转动和振动光谱,1、战鼓一响，法律无声。英国,2、任何法律的根本；不，不成文法本身就是讲道理法律，也-即明示道理。爱科克,3、法律是最保险的头盔。爱科克,4、一个国家如果纲纪不正，其国风一定颓败。塞内加,5、法律不能使人人平等，但是在法律面前人人是平等的。波洛克,双原子分子转动和振动光谱双原子分子转动和振动光谱1、战鼓一响，法律无声。英国,2、任何法律的根本；不，不成文法本身就是讲道理法律，也-即明示道理。爱科克,3、法律是最保险的头盔。爱科克,4、一个国家如果纲纪不正，其国风一定颓败。塞内加,5、法律不能使人人平等，但是在法律面前人人是平等的。波洛克第四章双原子分子转动和振动光谱,41刚性转子的运动方程,经Born-Oppenheimer近似后的核运动方程:,VB+V(R)YN(RA RB)=(RA R,2M,2M,其中:V(R),+E(R),平动运动与核相对运动的分离,R少小,+M,B,M,+,M,R+,M+M,M+M,M,M,因而有:T,L+-B,M,2,M.M,其中:M。=MA+MBH,MA+MB,VB+V(R)YYN(RA,RB)=ETYN(RA,R,2M,2M,B,第四章双原子分子转动和振动光谱,41刚性转子的运动方程,经Born-Oppenheimer近似后的核运动方程:,VB+V(R)YN(RA RB)=(RA R,2M,2M,其中:V(R),+E(R),平动运动与核相对运动的分离,R少小,+M,B,M,+,M,R+,M+M,M+M,M,M,因而有:T,L+-B,M,2,M.M,其中:M。=MA+MBH,MA+MB,VB+V(R)YYN(RA,RB)=ETYN(RA,R,2M,2M,B,2M,c,OX CY-CZ,(1)式中的波函数可写为:,VN(RA,RB)=V,(R Vint(r)-yyint 3),把(2)和(3)式代入(1)式,得:,n,V+V(R)Sy Wint=Er W int(4),2M,VB+V(R)YYN(RA,RB)=ETWN(RA,RB,2MA,2M,(4)式可写为:,2M/+y/、n,V+V(R)Wnt-Evy,上式两边同除vWm得,V 2M c,+,V+V(R)Vint=Er,VintI 2u,v,2M Vi.=Er vint 2p,V+V(R),(5),V+V(R)/w,y,2M,改变x,y,z而X,Y,Z不动,要使(5)式成立,必须,令其为常数,用E1表示,从而得:,Vav=EV1(平动,2M,n,V+V(R)YY,E-E,E,(6),(转动与振动),(6)式与氢原子的 Schrodinger方程形式相同。,Vint(R)=y(x,y,z)=v(r,0,o),VL 2M V=E-I,V+V(R),(5,2,(6)式可写为:,V+V(rint(r,0,)-EintVint(r,0,o,2,其中,v2=0022,(sin 0-),r ar ar rsin e ae,o0 r sin-0 ad,-V+V(R)SWint-Eint Yint(6),2,、转动方程和能级,在r不变的情况下(设r=r)有:,Sin0-)+,V(,0)=E,v(0,),2ure sin 0 00 a0 sin 0 ad,因为:=-h2,sin e,sin 8 0808 sin e ag,(0,)=Yn(0,y),所以有:E=+加1为转动量子数,2mJ取值:0,1,2,。,空间取向:M1=0,1,2,土。,(sin 6+,arar r-sin 0 00,80 r sin 0 ao,三、纯转动光谱,E=(+i,转动光谱项:,2,h,F(J)=9,E J(+1h,J(J+1),2ur hc&T IC,F(J)=BJ(J+1)B为转动常数,B=,h,8丌IC,双原子分子的电偶极跃迁矩:,JM4JM,H=O,a92为永久偶极矩,对于刚性转子,q=0A0=+J+,ur=lo sin ecos,u,=o sin esin g,u,=uo cose,根据发生电偶极跃迁的条件:,(M4,|yM2)0,在原子光谱中作过积分,满足上式的条件为:,J=1,M=0,1,oul,根据选律J=1,吸收或发射光的波数为:,V=F(J+1)-F(J),=B(J+1)(+2)-BJ(J+1),2B(J+1),J=0,1,2,J=3,12B,光谱线为等间距的,6B,系列线。,6B,4B,2B,V,2B,J=0,0,F()=BJ(+1),谢谢,46,、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。,卡耐基,47,、书到用时方恨少、事非经过不知难。,陆游,48,、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。,史美尔斯,49,、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。,孙洙,50,、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。,莫扎特,