配位滴定法介绍课件

配位滴定法介绍配位滴定法介绍121 概述2 EDTA的性质及其配合物3 配位解离平衡及影响因素4 配位滴定基本原理5 金属指示剂6 提高配位滴定选择性的方法7 配位滴定的应用内容内容21概述内容31概述概述配配位位滴滴定定法法(complexometrictitration)：又又称称络合滴定法，是合滴定法，是以配位反以配位反应为基基础的滴定分析方法。的滴定分析方法。滴定条件滴定条件：定量、完全、迅速、有指示：定量、完全、迅速、有指示终点的方法点的方法一、配位剂种类一、配位剂种类l无机配位无机配位剂：形成分：形成分级络合物，合物，简单、不、不稳定定l有机配位有机配位剂：形成低：形成低络合比的螯合物，复合比的螯合物，复杂而而稳定定l常用有机氨常用有机氨羧配位配位剂乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸31概述4二、乙二胺四乙酸及二、乙二胺四乙酸及其二钠盐的其二钠盐的性质性质EDTA：简写写H4Y或或Y，溶解度，溶解度较小，常用其二小，常用其二钠盐（Na2H2Y2H2O）(溶解度溶解度较大大,11.1g/100mL水水)，当溶液的酸度很高当溶液的酸度很高时，两个，两个羧基可再接受基可再接受H+，形成，形成H6Y2+，相当于一个六元酸，有六，相当于一个六元酸，有六级离解常数：离解常数：4二、乙二胺四乙酸及其二钠盐的性质ED5H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4YH4YH+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-lEDTA在水溶液中有七种存在型体：在水溶液中有七种存在型体：H6Y2+,H5Y+,H4Y,H3Y-,H2Y2-,HY3-和和Y4-。l各各型型体体浓度度取取决决于于溶溶液液pH值，在在不不同同pH条条件件下下的的分布如分布如图所示。所示。lpH1强酸性溶液酸性溶液H6Y2+lpH2.676.16主要主要H2Y2-lpH10.26碱性溶液碱性溶液Y4-（最佳配位型体）（最佳配位型体）5H6Y2+H+6EDTA:x-pH图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-6EDTA:x-pH图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H27三三、EDTA与金属离子的配位特性与金属离子的配位特性1.配位反配位反应的广泛性的广泛性2.1:1配位配位3.配合物的配合物的稳定性定性强，形成的是，形成的是五元五元环螯合物螯合物4.配合物的配合物的颜色色l与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示与无色金属离子形成的配合物无色，利于指示终点；点；l与有色金属离子形成的配合物与有色金属离子形成的配合物颜色更深色更深NiY2-，CuY2-,CoY2-蓝色色深深蓝紫紫红7三、EDTA与金属离子的配位特性82配位解离平衡及影响因素配位解离平衡及影响因素一、配合物的稳定常数（形成常数）一、配合物的稳定常数（形成常数）金属离子与金属离子与EDTA的配位反的配位反应，略去，略去电荷，可荷，可简写成：写成：M+Y MYM+Y MY讨论：KMY大大，配配合合物物稳定定性性高高，配配合合反反应完全完全82配位解离平衡及影响因素一、配合物的稳定常数（形成常9某些金属离子与某些金属离子与EDTA的稳定常数的稳定常数lgKlgKlgKlgKNa+1.7Mg2+8.7Ca2+10.7Fe2+14.3La3+15.4Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.9表中数据有何表中数据有何规律？律？9某些金属离子与EDTA的稳定常数lgKlgKlgKlgK10a碱金属离子的配合物最不碱金属离子的配合物最不稳定，定，lgKMY20.配配合合物物的的稳稳定定性性受受两两方方面面的的影影响响：金金属属离离子子自自身身性性质和和外外界界条条件件。表表中中数数据据是是指指无无副副反反应的的情情况况下下的数据的数据,不能反映不能反映实际滴定滴定过程中的真程中的真实状况。状况。需要引入：条件需要引入：条件稳定常数定常数10a碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY1,当当Y（H）=1时，表表示示总浓度度Y=Y；.酸效酸效应系数与分布系数系数与分布系数为倒数关系倒数关系Y（H）=1/由由于于酸酸效效应的的影影响响，EDTA与与金金属属离离子子形形成成配配合合物物的的稳定定常常数数不不能能反反映映不不同同pH条条件件下下的的实际情情况况，因而需要引入条件因而需要引入条件稳定常数。定常数。17讨论：由上式和表中数据可见：.通常Y（H）1,18四四条件稳定常数条件稳定常数Y平衡浓度（未知）平衡浓度（未知）YEDTA总浓度（已知）总浓度（已知）以以Y代替代替Y，只考虑酸效应，得到条件稳定常数：只考虑酸效应，得到条件稳定常数：滴定反应：滴定反应：M+Y=MY稳定常数：稳定常数：Y(H)=Y/Y酸效应系数：酸效应系数：18四条件稳定常数Y平衡浓度（未知19例例题:计算算pH=2.0 pH=2.0 和和 pH=5.0 pH=5.0 时 的条件的条件稳定常数定常数 lglgK KZnYZnY解：解：查表得：表得：lgKZnY=16.5pH=2.0时，lgY(H)=13.51pH=5.0时，lgY(H)=6.45由公式：由公式：lgK MY=lgKMY-lgY（H）得：得：pH=2.0时，lgK ZnY=16.5-13.51=2.99pH=5.0时，lgK ZnY=16.5-6.45=10.05pH=5时，生成的配合物较稳定，时，生成的配合物较稳定，pH=2时，条件稳定常数降低至时，条件稳定常数降低至2.99,不稳定不稳定。可见，为了配位滴定能够顺利进行，必须选择适当的酸度条件。可见，为了配位滴定能够顺利进行，必须选择适当的酸度条件。19例题:计算pH=2.0和pH=5.0时的条件稳定203配位滴定基本原理配位滴定基本原理一、配位滴定曲线一、配位滴定曲线用用EDTA标准溶液滴定金属离子准溶液滴定金属离子M，随着，随着标准准溶液的加入，溶液中溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子度不断减小，金属离子负对数数pM逐逐渐增大。当滴定到增大。当滴定到计量点附近量点附近时，溶液，溶液pM产生突生突跃（金属离子有副反（金属离子有副反应时，pM产生突生突跃），通，通过计算滴定算滴定过程中各点的程中各点的pM值，可以，可以绘出一条出一条曲曲线。计算方法与酸碱滴定曲算方法与酸碱滴定曲线的的计算方法相似，但算方法相似，但计算算时需要用条件需要用条件稳定常数。定常数。203配位滴定基本原理一、配位滴定曲线计21滴定举例：滴定举例：现以现以0.01000mol/LEDTA标准溶液标准溶液滴定滴定20.00mL0.01000mol/LCa2+溶液溶液假假设缓冲溶液的冲溶液的pH值为10.0,缓冲冲剂不与不与Ca2+发生配位反生配位反应。lgKCaY=10.69,pH=10.0时，lgY(H)=0.45lgKCaY=lgKCaY-lgY(H)=10.69-0.45=10.2421滴定举例：现以0.01000mol221.滴定前滴定前pCa取决于起始取决于起始Ca2+浓度：度：Ca=0.01000mol/LpCa=2.002.滴定开始到计量点前滴定开始到计量点前pCa决定于剩余决定于剩余Ca2+浓度度设加入加入EDTAEDTA标准溶液准溶液19.98(19.98(滴定百分率滴定百分率99.9%)99.9%)221.滴定前2.滴定开始到计量点前设加入EDTA标准溶液1233.计量点时计量点时由由CaY的离解计算的离解计算Ca2+浓度浓度CaY浓度度近近似似等等于于计量量点点时Ca2+的的分分析析浓度度，cCaSP=5.010-3mol/L,同同 时 由由 于于 离离 解解，溶溶 液液 中中Ca2+=Y,代入平衡关系式可以求得代入平衡关系式可以求得pCa233.计量点时244.计量点后计量点后计量点后，溶液中量点后，溶液中Ca2+可由可由过量量Y和平衡关系和平衡关系计算。算。设加入加入EDTA标准溶液准溶液20.02mL(滴定百分率滴定百分率为100.1%)代入平衡关系式可得代入平衡关系式可得:244.计量点后25以以pCapCa为纵坐坐标,以滴加的以滴加的EDTAEDTA体体积为横坐横坐标,作出滴定曲作出滴定曲线。10-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK=10100100200108642pM滴定百分数滴定百分数EDTAEDTA滴定不同滴定不同浓度的金属离子度的金属离子KMY一定，一定，cM增大增大10倍，突倍，突跃范范围增大一个增大一个单位。位。25以pCa为纵坐标,以滴加的EDTA体积为横坐标,作出滴定26二、影响配位滴定突跃大小的两个因素二、影响配位滴定突跃大小的两个因素1金属离子浓度的影响金属离子浓度的影响2条件稳定常数的影响条件稳定常数的影响影响影响影响影响 的几点因素的几点因素的几点因素的几点因素注：借助注：借助调节pHpH，控制，控制LL，可以增大，可以增大 ，从而增大滴定突，从而增大滴定突跃26二、影响配位滴定突跃大小的两个因素1金属离子浓度的影响27 浓度改度改变仅影响配位滴定曲影响配位滴定曲线的的前前侧，与酸碱滴定中一元弱酸，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似碱滴定情况相似条件条件稳定常数改定常数改变仅影响滴定曲影响滴定曲线后后侧，化学，化学计量点前按反量点前按反应剩余的剩余的M计算算pM，与，与KMY无关无关27浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一28三、配位滴定准确性判断三、配位滴定准确性判断例：在例：在pH=4.0pH=4.0时，用，用2.0102.010-2-2mol/Lmol/L的的EDTAEDTA溶液滴定同溶液滴定同浓度的度的ZnZn2+2+溶液，溶液，问能否准确滴定？能否准确滴定？解：解：pH=4.0pH=4.0时，lglgY(H)Y(H)=8.44=8.44，c cZnZnSPSP=1.0 10=1.0 10-2-2mol/Lmol/L lgK lgKZnYZnY=lgK=lgKZnYZnY-lg-lgY(H)Y(H)=16.50-8.44=8.068=16.50-8.44=8.068 lg lg（c cZnZnSPSP K KZnYZnY）=lg=lg c cZnZnSPSP+lgK+lgKZnYZnY=-2+8.06=6.066=-2+8.06=6.066 能能够准确滴定准确滴定如果如果pM为为0.20.5，允许终点误差，允许终点误差TE为为0.1%。直接滴定的条件为：直接滴定的条件为：28三、配位滴定准确性判断例：在pH=4.0时，用2.0129四、单一金属离子滴定的适宜酸度范围四、单一金属离子滴定的适宜酸度范围1.最低最低pH的计算：（由酸效应系数计算）的计算：（由酸效应系数计算）金金属属离离子子浓度度为2.010-2mol/L,当当只只有有酸酸效效应而而没没有有其其它它副副反反应时，要准确滴定，必，要准确滴定，必须满足条件：足条件：lg(cMSPKMY)6lgKMY=lgKMY-lgY(H)8lgY(H)lgKMY-8例如用例如用2.010-2mol/L的的EDTA溶液滴定同溶液滴定同浓度的度的Zn2+溶液：溶液：lgY(H)lgKMY-8=16.5-8=8.5查pH-lgaY(H)表，此表，此时pH=4，即准确滴定，即准确滴定Zn2+的的pHmin为4。如此可以如此可以计算滴定各种离子的最低算滴定各种离子的最低pH。29四、单一金属离子滴定的适宜酸度范围30以以lgKMY为为横横坐坐标标，以以对对应应的的pH值值为为纵纵坐坐标标得到的曲线，为酸效应曲线。得到的曲线，为酸效应曲线。30以lgKMY为横坐标，以对应的pH值312.最高最高pH的计算的计算（由水解析出氢氧化物沉淀的溶度积计算）（由水解析出氢氧化物沉淀的溶度积计算）Mn+nOH-M(OH)nl要使要使M(OH)n沉淀，须满足沉淀，须满足MOHnKSPl求出求出OH-，即为准确滴定该金属离子的最大，即为准确滴定该金属离子的最大pH。312.最高pH的计算324金属指示剂金属指示剂一、金属离子指示剂及特点一、金属离子指示剂及特点二、指示剂的作用原理二、指示剂的作用原理三、指示剂应具备的条件三、指示剂应具备的条件四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法五、常用金属离子指示剂五、常用金属离子指示剂324金属指示剂一、金属离子指示剂及特点33一、金属离子指示剂及特点一、金属离子指示剂及特点l金金属属离离子子指指示示剂：配配位位滴滴定定中中，能能与与金金属属离离子子生生成成有有色色配配合合物物从从而而指指示示滴滴定定过程程中中金金属属离离子子浓度度变化的化的显色色剂（多（多为有机染料、弱酸）有机染料、弱酸）l特点特点：(与酸碱指示与酸碱指示剂比比较)金属离子指示金属离子指示剂通通过M的的变化确定化确定终点点酸碱指示酸碱指示剂通通过H+的的变化确定化确定终点点33一、金属离子指示剂及特点金属离子指示剂：配位滴定中，能与34二、指示剂作用原理二、指示剂作用原理 变色色实质：EDTAEDTA置置换与与指指示示剂配配位位的的金金属属离离子子 释放放指指示示剂，从而引起溶液，从而引起溶液颜色的改色的改变注注：lInIn为有机弱酸，有机弱酸，颜色随色随pHpH值而而变化化注意控制溶液的注意控制溶液的pHpH值lEDTAEDTA与无色与无色MM无色配合物，与有色无色配合物，与有色MM颜色更深配合物色更深配合物终点前点前M（少量少量）+InMIn显配合物配合物颜色色滴定滴定过程程M+YMY终点点MIn+YMY+In（置（置换反反应）显游离指示游离指示剂颜色色34二、指示剂作用原理变色实质：EDTA置换与指示剂配位35三、指示剂应具备的条件三、指示剂应具备的条件 1）MIn与与In颜色明色明显不同，不同，显色迅速，色迅速，变色可逆性好色可逆性好2）MIn的的稳定性要适当：定性要适当：KMY/KMIn102a.KMIn太小太小置换速度太快置换速度太快终点提前终点提前b.KMInKMY置换难以进行置换难以进行终点拖后或无终点终点拖后或无终点3）In本身性本身性质稳定，便于定，便于储藏使用藏使用4）MIn易溶于水，不易溶于水，不应形成胶体或沉淀形成胶体或沉淀35三、指示剂应具备的条件1）MIn与In颜色明显不36四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法1.1.指示剂的封闭现象：指示剂的封闭现象：化学化学计量点量点时不不见指示指示剂变色色产生原因：产生原因：（1）干）干扰离子：离子：KNInKNY指示指示剂无法改无法改变颜色色消除方法：加入掩蔽消除方法：加入掩蔽剂例如例如:滴定滴定Ca2+和和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其以消除其对EBT的封的封闭（2）待）待测离子：离子：KMYKMInM与与In反反应不可逆或不可逆或过慢慢消除方法：返滴定法消除方法：返滴定法例如例如:滴定滴定Al3+定定过量加入量加入EDTA，反，反应完全后再加入完全后再加入EBT，用，用Zn2+标液回滴液回滴36四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法1.指示剂的封闭现象372.2.指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢产生原因：产生原因：MIn溶解度小溶解度小与与EDTA置置换速度速度缓慢慢终点拖后点拖后消除方法：消除方法：加入有机溶加入有机溶剂或加或加热提高提高MInMIn溶解度溶解度 加快置加快置换速度速度3.指示剂氧化变质现象指示剂氧化变质现象372.指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢产38五、常见金属指示剂五、常见金属指示剂1.铬黑黑T：黑黑色色粉粉末末，有有金金属属光光泽，适适宜宜pHpH范范围8 810 10；滴滴定定 ZnZn2+2+、MgMg2+2+、CdCd2+2+、PbPb2+2+时常常用用。单独独滴滴定定CaCa2+2+时，变色色不敏不敏锐，常用于滴定，常用于滴定钙、镁合量。合量。使用使用时应注意：注意：（a a）其水溶液易）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；生聚合，需加三乙醇胺防止；（b b）在碱性溶液中易氧化，加）在碱性溶液中易氧化，加还原原剂（抗坏血酸）；（抗坏血酸）；（c c）不能）不能长期保存。期保存。38五、常见金属指示剂1.铬黑T：黑色粉末，有金属光泽39铬黑黑T在水溶液中，在水溶液中，H2In-离子存在下列平衡：离子存在下列平衡：酒红酒红纯蓝纯蓝橙橙pH12在在pH=10时，以，以铬黑黑T为指示指示剂，可以用，可以用EDTA直接直接滴定滴定Mg2+,Mn2+,Zn2+,Cd2+,Pb2+和和钙离子离子总量。量。Al3+Fe3+Co2+Ni2+Cu2+等离子等离子对指示指示剂有封有封闭现象象铬黑黑T与金属离子配位呈酒与金属离子配位呈酒红色，因此在色，因此在pH12颜色色变化不明化不明显，不宜用作指示，不宜用作指示剂；pH=810为最适宜范最适宜范围。39铬黑T在水溶液中，H2In-离子存在下列平衡402.钙指示剂钙指示剂 pH=7时，紫色；，紫色；pH=1213时：蓝色色；pH=1314时，与，与钙离子配位呈离子配位呈酒酒红色色。3.PAN指示剂指示剂适宜适宜pH范范围212；稀土分析中常用，水溶性差；稀土分析中常用，水溶性差；易易发生指示生指示剂僵化僵化现象。象。402.钙指示剂3.PAN指示剂414.二甲酚橙（二甲酚橙（XO）l终点：紫点：紫红亮黄亮黄l适宜的适宜的pH范范围：KNY，就可以通，就可以通过控控制溶液的酸度制溶液的酸度实现分步滴定而避免干分步滴定而避免干扰。425提高配位滴定选择性的方法EDT43当当cM=cN，允允许的滴定的滴定误差差TE=0.5%,滴定滴定终点与点与计量点的量点的pM=0.3时，经推推导，要准确滴定，要准确滴定M而而N离子不干离子不干扰的条件的条件为：lgK 5 例：例：讨论用用EDTA分分别滴定滴定Bi3+，Pb2+混合液中的混合液中的Bi3+，Pb2+可可能性？假能性？假设二者二者浓度均度均为0.01mol/L。解：解：查表表计算算 lgK=27.94-18.04=9.90 5可以通可以通过控制溶液的酸度控制溶液的酸度实现分步滴定分步滴定通通过计算算或或查酸酸效效应曲曲线可可知知，对Bi3+，pHmin=0.7,但但pH 2时开始水解，因此：开始水解，因此：调pH1时，EDTABi3+（Pb2+不干不干扰）再再调pH=56时，EDTAPb2+43当cM=cN，允许的滴定误差T44 二、掩蔽和解蔽法提高配位滴定的选择性二、掩蔽和解蔽法提高配位滴定的选择性 M与与N共共存存，都都能能与与EDTA配配位位，但但又又不不满足足选择滴滴定定的的要要求求（KMYKNY或或KMY12，Mg2+Mg(OH)2,从而消除从而消除Mg2+干干扰3.氧化氧化还原掩蔽法：原掩蔽法：利用氧化利用氧化还原反原反应改改变干干扰离子离子价价态，以消除干，以消除干扰例：例：EDTA测Bi3+、Fe3+等，加入抗坏血酸将等，加入抗坏血酸将Fe3+Fe2+4.解蔽方法：解蔽方法：利用一种试剂，使已被掩蔽剂掩蔽的金利用一种试剂，使已被掩蔽剂掩蔽的金属离子释放出来，这一过程称为解蔽。属离子释放出来，这一过程称为解蔽。例如：测定铜合金的锌和铅。例如：测定铜合金的锌和铅。452.沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽解46三、化学分离法三、化学分离法萃取、离子交萃取、离子交换、沉淀、沉淀、层析等。析等。四、应用其他配位剂提高配位滴定的选择性四、应用其他配位剂提高配位滴定的选择性 乙二醇二乙乙二醇二乙醚二胺四乙酸（二胺四乙酸（EGTA）对Ca2+，Mg2+形成的配合物形成的配合物稳定性差定性差别较大，可大，可选择性滴定性滴定Ca2+46三、化学分离法47一、标准溶液的配制和标定一、标准溶液的配制和标定1EDTAl间接接法法配配制制，0.010.05mol/L，最最好好储存存在在聚聚乙乙烯塑塑料料瓶瓶中或硬中或硬质玻璃瓶中。玻璃瓶中。l常用基准物：常用基准物：CaCO3、ZnO或或Zn粒，以粒，以HCl溶解。溶解。l指示指示剂：EBTpH7.010.0氨性氨性缓冲溶液冲溶液酒酒红纯蓝XOpH6.0醋酸醋酸缓冲溶液冲溶液紫紫红亮黄亮黄2ZnSO4间接法配制，用接法配制，用EDTA标定定6配位滴定的应用配位滴定的应用47一、标准溶液的配制和标定1EDTA2ZnSO4648二、配位滴定的主要方式二、配位滴定的主要方式*1直直接接法法：将将试样处理理成成溶溶液液后后直直接接用用EDTA标准准溶溶液滴定。液滴定。适用条件：适用条件：1）M与与EDTA反反应快，瞬快，瞬间完成完成2）M对指示指示剂不不产生封生封闭效效应例：水的硬度例：水的硬度测定定48二、配位滴定的主要方式*1直接法：将试样处理成溶液后直492返滴定法：返滴定法：适用条件：适用条件：1）M与与EDTA反反应慢慢2）M对指示指示剂产生封生封闭效效应，难以找到合适指示以找到合适指示剂3）M在滴定条件下在滴定条件下发生水解或沉淀生水解或沉淀 在被在被测金属离子的溶液中加入准确金属离子的溶液中加入准确过量的量的EDTA溶液，使溶液，使被被测定金属离子与定金属离子与EDTA完全配位，完全配位，过量的量的EDTA再用另一种再用另一种金属离子的金属离子的标准溶液滴定，根据两种准溶液滴定，根据两种标准溶液的准溶液的浓度和用量，度和用量，可以可以计算被滴定金属离子含量。算被滴定金属离子含量。例如：例如：EDTA配位滴定配位滴定Al3+。492返滴定法：503.置换滴定法置换滴定法 锡青青铜中中锡含量的含量的测定定：4.间接滴定法间接滴定法某些不与某些不与EDTA配位或与配位或与EDTA生成的配合物不生成的配合物不稳定的金属或定的金属或非金属离子，可以采用非金属离子，可以采用间接滴定法接滴定法测定。定。例如：PO43-的的测定。定。PO43-的的测定可利用定可利用过量量Bi3+与其反与其反应生成生成BiPO沉淀，用沉淀，用EDTA滴定滴定过量的量的Bi3+，可，可计算出算出PO43-的含量的含量。试液（试液（Cu2+、Pb2+、Zn2+、Sn2+）过量过量EDTAEDTA503.置换滴定法4.间接滴定法试液（Cu2+51三、配位滴定的应用示例三、配位滴定的应用示例1.1.直接滴定法示例直接滴定法示例水的硬度测定51三、配位滴定的应用示例1.直接滴定法示例水的硬度测定522.钙、镁离子含量的分别测定钙、镁离子含量的分别测定 样品中加入品中加入pH为10的氨性的氨性缓冲溶液，以冲溶液，以铬黑黑T为指示指示剂，用，用EDTA标准溶液滴定准溶液滴定Ca2+、Mg2+总量，然量，然后另取部分后另取部分试液，加入液，加入NaOH溶液至溶液至pH12，这时Mg2+沉淀沉淀为Mg(OH)2被掩蔽被掩蔽,以以钙指示指示剂为指示指示剂,用用EDTA标准溶液滴定准溶液滴定Ca2+含量，从含量，从Ca2+、Mg2+总量中量中减去减去Ca2+的量，可以求得的量，可以求得Mg2+的含量。的含量。522.钙、镁离子含量的分别测定533.返滴定法示例返滴定法示例氢氧化铝凝胶的测定氢氧化铝凝胶的测定533.返滴定法示例氢氧化铝凝胶的测定544.硅酸盐物料中硅酸盐物料中Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO的测定的测定（1）pH=22.5，EDTA直接滴定直接滴定Fe3+磺基水杨酸磺基水杨酸（2）加加入入过过量量EDTA，调调pH=45，在在热热溶溶液液中中以以CuSO4滴定剩余的滴定剩余的EDTA，以测定，以测定Al3+PAN（3）另取两份试液，分别测定）另取两份试液，分别测定CaO、MgO含量含量KB544.硅酸盐物料中Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO55例例1：用用CaCO3基准物质标定基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取溶液的浓度，称取0.1005gCaCO3基基准物质溶解后定容为准物质溶解后定容为100.0mL。移取。移取25.00mL钙溶液，在钙溶液，在pH=12时用钙时用钙指示剂指示终点，以待标定指示剂指示终点，以待标定EDTA滴定之，用去滴定之，用去24.90mL。（。（1）计算）计算EDTA的浓度；（的浓度；（2）计算）计算EDTA对对ZnO和和Fe2O3的滴定度的滴定度。解：解：(1)根据反根据反应关系关系应为1：1，则 CEDTA=0.01008 molL-1.(2)(2)根据滴定度定根据滴定度定义，得：，得：55例1：用CaCO3基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取56例例2 2：称取称取0.5000g0.5000g铜锌镁合金，溶解后配成合金，溶解后配成100.0mL100.0mL试液。移液。移取取25.00mL25.00mL试液液调至至pH=6.0pH=6.0，用，用PANPAN作指示作指示剂，用，用37.30mL0.050 00mol37.30mL0.050 00molL-1EDTAL-1EDTA滴定滴定CuCu2+2+和和ZnZn2+2+。另取。另取25.00mL25.00mL试液液调至至pH=10.0pH=10.0，加，加KCNKCN掩蔽掩蔽CuCu2+2+和和ZnZn2+2+后，用后，用4.10mL4.10mL等等浓度的度的EDTAEDTA溶液滴定溶液滴定MgMg2+2+。然后再滴加甲。然后再滴加甲醛解蔽解蔽ZnZn2+2+，又用上，又用上述述EDTA 13.40mLEDTA 13.40mL滴定至滴定至终点。点。计算算试样中中铜、锌、镁的的质量分数。量分数。解：解：已知滴定已知滴定CuCu2+2+、ZnZn2+2+和和MgMg2+2+时，所消耗，所消耗EDTAEDTA溶液的体溶液的体积分分别为：37.30-13.40)mL37.30-13.40)mL、13.40mL13.40mL和和4.10mL4.10mL 试样的的质量：量：56例2：称取0.5000g铜锌镁合金，溶解后配成100.05757