资源描述
表面活性剂(Surfactant)n n是是Surface active agentSurface active agentSurface active agentSurface active agent的缩合词,也做的缩合词,也做tensidetensiden n表面活性剂的应用在药剂学中具有重要地位表面活性剂的应用在药剂学中具有重要地位例如:例如:n n甲酚在水中的溶解度甲酚在水中的溶解度2%2%,在肥皂液中可达,在肥皂液中可达50%50%n n0.025%0.025%吐温可使非洛地平的溶解度增加吐温可使非洛地平的溶解度增加1010倍倍n n混悬液,加入助悬剂可提高稳定性混悬液,加入助悬剂可提高稳定性surfactansurfactant t7/23/20241表面活性剂药剂学表面活性剂概述n n表面张力:一种使表面分子具有向内运动的一种使表面分子具有向内运动的一种使表面分子具有向内运动的一种使表面分子具有向内运动的趋势趋势趋势趋势,并使表面自动收缩到最小面积的力并使表面自动收缩到最小面积的力并使表面自动收缩到最小面积的力并使表面自动收缩到最小面积的力.n n一定条件下的任何纯液体都具有表面张力一定条件下的任何纯液体都具有表面张力n n水溶液表面张力的大小因溶质不同而改变水溶液表面张力的大小因溶质不同而改变n n表面活性n n使液体表面张力降低的性质使液体表面张力降低的性质n n定义:使液体表面张力下降且显著下降的物质surfactansurfactant t7/23/20242表面活性剂药剂学第一节 概述一、定义一、定义n n表面活性剂(surfactant)是指是指那些具有很强表面那些具有很强表面活性、能使液体的活性、能使液体的表面张力显著下降表面张力显著下降的物质。的物质。1 23 c图图1 1 表面张力等温线表面张力等温线7/23/20243表面活性剂药剂学n n两亲结构两亲结构二、表面活性剂的结构特点二、表面活性剂的结构特点亲油基亲油基(碳氢链碳氢链 R-、C8C18之间之间)亲水基亲水基(-OH、COO-、-NH2、-COOR)亲油基亲油基 亲水基亲水基7/23/20244表面活性剂药剂学非极性亲油碳氢链hydrophobic grouphydrophobic group表活剂结构表活剂结构极性亲水基团hydrophilic grouphydrophilic groupstructuresurfactansurfactant t7/23/20245表面活性剂药剂学n n表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。正吸附。n n正吸附改变了溶液表面的性质,最外层呈现正吸附改变了溶液表面的性质,最外层呈现出碳氢链性质,体现出较低的表面张力,进出碳氢链性质,体现出较低的表面张力,进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。n n当表面活性剂浓度低时,降低表面张力很显当表面活性剂浓度低时,降低表面张力很显著,它的表面活性越强。著,它的表面活性越强。三、表面活性剂的吸附性三、表面活性剂的吸附性1.1.表面活性剂分子在溶液中的正吸附表面活性剂分子在溶液中的正吸附7/23/20246表面活性剂药剂学n n表面活性剂溶液与固体接触时,表面活表面活性剂溶液与固体接触时,表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附,使性剂分子可能在固体表面发生吸附,使固体表面性质发生改变。固体表面性质发生改变。n n对于极性固体物质在表面活性剂浓度较对于极性固体物质在表面活性剂浓度较低时形成单层吸附,当其达到临界胶束低时形成单层吸附,当其达到临界胶束浓度时,转为双层吸附。对于非极性固浓度时,转为双层吸附。对于非极性固体,一般只发生单分子层吸附。体,一般只发生单分子层吸附。三、表面活性剂的吸附性三、表面活性剂的吸附性2.2.表面活性剂在固体表面的吸附表面活性剂在固体表面的吸附7/23/20247表面活性剂药剂学表面活性剂在溶液表面的吸附 水水7/23/20248表面活性剂药剂学界面效应n n界面定向 表面活性剂在界面上会定向排列成分子层n n界面吸附 达到平衡时,表面活性剂溶质在界面上的浓度要大于在溶液整体中的浓度surfactansurfactant t7/23/20249表面活性剂药剂学第二节 表面活性剂的分类表表面面活活性性剂剂 离离子型子型(水中水中能电离能电离)非离非离子型子型(水中不水中不电离电离)多元醇型多元醇型聚氧乙烯聚氧乙烯型型聚氧乙烯聚氧乙烯-聚氧丙烯聚氧丙烯型型阴离子型阴离子型阳离子型阳离子型两性型两性型7/23/202410表面活性剂药剂学阴离子型表面活性剂n n结构n n亲油基主要为烷基、异烷基、烷基苯等,亲水基主要为水溶性盐类。1肥皂类(RCOO-M+)2硫酸化物(ROSO3-M+)3磺酸化物 (RSO3-M+)7/23/202411表面活性剂药剂学一、离子表面活性剂1、高级脂肪酸盐:、高级脂肪酸盐:通式通式:(RCOO-)nMn+分类分类:一价金属皂:一价金属皂(钾、钠皂钾、钠皂);二价或多价;二价或多价皂皂(铅、钙、铝皂铅、钙、铝皂);有机胺皂;有机胺皂(三乙醇胺皂三乙醇胺皂)性质性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破坏,电解质使之盐析。盐破坏,电解质使之盐析。应用应用:具有一定的刺激性,用于外用制剂。:具有一定的刺激性,用于外用制剂。(一)阴离子表面活性剂(一)阴离子表面活性剂7/23/202412表面活性剂药剂学2、硫酸化物、硫酸化物通式通式通式通式:ROSOROSO3 3-MM+分类分类分类分类:硫酸化油:硫酸化油:硫酸化油:硫酸化油(硫酸化蓖麻油硫酸化蓖麻油硫酸化蓖麻油硫酸化蓖麻油);高级脂肪醇硫;高级脂肪醇硫;高级脂肪醇硫;高级脂肪醇硫酸脂酸脂酸脂酸脂(十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠十二烷基硫酸钠)。性质性质性质性质:可与水混溶,乳化性很强,稳定、耐酸、:可与水混溶,乳化性很强,稳定、耐酸、:可与水混溶,乳化性很强,稳定、耐酸、:可与水混溶,乳化性很强,稳定、耐酸、钙,易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。钙,易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。钙,易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。钙,易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。应用应用应用应用:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,主要:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,主要:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,主要:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,主要用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。制剂的润湿剂或增溶剂。制剂的润湿剂或增溶剂。制剂的润湿剂或增溶剂。7/23/202413表面活性剂药剂学3、磺酸化物、磺酸化物 通式通式:RSO3-M+分类分类:脂肪族磺酸化物,如二辛琥珀酸磺:脂肪族磺酸化物,如二辛琥珀酸磺酸钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯酸钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸钠,常用洗涤剂;烷基苯磺酸化物;磺酸钠,常用洗涤剂;烷基苯磺酸化物;胆酸盐,如牛磺胆酸钠。胆酸盐,如牛磺胆酸钠。性质性质:水溶性:水溶性,耐酸、钙、镁盐性比硫酸耐酸、钙、镁盐性比硫酸化物差化物差,不易水解。不易水解。应用应用:黏度低、去污力、油脂分散力都强,黏度低、去污力、油脂分散力都强,常用优良洗涤剂。常用优良洗涤剂。7/23/202414表面活性剂药剂学阳离子型表面活性剂n n结构结构n n五价氮原子:季铵盐(RNR3+A-)n n特点:水溶性大,酸、碱性溶液中均稳定 杀菌作用强,主要用于防腐杀菌 不能与大分子阴离子药物共用surfactansurfactant t7/23/202415表面活性剂药剂学1.1.结构结构:含有一个五价氮原子,带正电荷。含有一个五价氮原子,带正电荷。2.2.特点特点:水溶性大,在酸性和碱性溶液中较水溶性大,在酸性和碱性溶液中较稳定,具有良好的表面活性和杀菌作用。稳定,具有良好的表面活性和杀菌作用。但易与一些大分子阴离子药物发生沉淀。但易与一些大分子阴离子药物发生沉淀。3.3.应用应用:杀菌;防腐;毒性大,主要用于皮杀菌;防腐;毒性大,主要用于皮肤、粘膜和手术器械的消毒。肤、粘膜和手术器械的消毒。4.4.常用品种常用品种:苯扎氯铵苯扎氯铵(洁尔灭洁尔灭);苯扎苯扎溴铵溴铵(新洁尔灭新洁尔灭)(二)阳离子表面活性剂(二)阳离子表面活性剂7/23/202416表面活性剂药剂学两性表面活性剂n n结构n n卵磷脂是天然两性表活剂n n人工合成两性表面活性剂:氨基酸型、甜菜碱型特点:适于任何pH溶液性质:碱性-阴离子性质,起泡性好,去污性强 酸性-阳离子性质,杀菌力强,毒性小7/23/202417表面活性剂药剂学uu分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性剂,随介质的剂,随介质的剂,随介质的剂,随介质的pHpH可成阳或阴离子型。可成阳或阴离子型。可成阳或阴离子型。可成阳或阴离子型。uu卵磷脂卵磷脂卵磷脂卵磷脂:不溶于水,:不溶于水,:不溶于水,:不溶于水,可作注射用乳剂的乳化剂、可作注射用乳剂的乳化剂、可作注射用乳剂的乳化剂、可作注射用乳剂的乳化剂、脂质体主要原料;脂质体主要原料;脂质体主要原料;脂质体主要原料;uu氨基酸型和氨基酸型和氨基酸型和氨基酸型和甜菜碱型甜菜碱型甜菜碱型甜菜碱型两性离子型表面活性剂。两性离子型表面活性剂。两性离子型表面活性剂。两性离子型表面活性剂。后者后者后者后者最大优点最大优点最大优点最大优点:适用于任何适用于任何适用于任何适用于任何pHpH溶液,在等电点溶液,在等电点溶液,在等电点溶液,在等电点时也无沉淀。时也无沉淀。时也无沉淀。时也无沉淀。uu性质性质性质性质:碱性水溶液中呈阴离子性质,去污力强;碱性水溶液中呈阴离子性质,去污力强;碱性水溶液中呈阴离子性质,去污力强;碱性水溶液中呈阴离子性质,去污力强;酸性水溶液中呈阳离子性质,杀菌力强。酸性水溶液中呈阳离子性质,杀菌力强。酸性水溶液中呈阳离子性质,杀菌力强。酸性水溶液中呈阳离子性质,杀菌力强。(三)两性离子表面活性剂(三)两性离子表面活性剂7/23/202418表面活性剂药剂学1.结构组成结构组成亲水基团亲水基团(甘油、聚乙二醇、山梨醇甘油、聚乙二醇、山梨醇);亲油基团亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基基或芳基);亲水基和亲油基以酯键、醚键结合亲水基和亲油基以酯键、醚键结合2.性质:性质:毒性小,不解离,不受毒性小,不解离,不受pH的影响;的影响;能与大多数药物配伍,广泛应用于外用、能与大多数药物配伍,广泛应用于外用、内服、注射制剂。内服、注射制剂。二、非离子表面活性剂7/23/202419表面活性剂药剂学(一)脂肪酸甘油酯(一)脂肪酸甘油酯 n n种类:种类:有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘有脂肪酸单甘油酯和脂肪酸二甘油酯。油酯。n n性质:性质:不溶于水,在水、热、酸、碱及不溶于水,在水、热、酸、碱及酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸,酶等作用下易水解成甘油和脂肪酸,HLB为为34。n n应用:应用:主要用作主要用作W/O型辅助乳化剂。型辅助乳化剂。常用品种常用品种7/23/202420表面活性剂药剂学(二)多元醇型(二)多元醇型 1.1.蔗糖脂肪酸酯蔗糖脂肪酸酯n n种类:种类:单酯、二酯、三酯及多酯。单酯、二酯、三酯及多酯。n n性质:性质:在酸、碱及酶等作用下易水解成游在酸、碱及酶等作用下易水解成游离脂肪酸和蔗糖,离脂肪酸和蔗糖,HLB为为513。溶于丙二。溶于丙二醇、乙醇,但不溶于水,但在水和甘油中醇、乙醇,但不溶于水,但在水和甘油中加热可形成凝胶。加热可形成凝胶。n n应用:应用:主要用作主要用作O/W型乳化剂、分散剂。型乳化剂、分散剂。常用品种常用品种7/23/202421表面活性剂药剂学2.2.脂肪酸山梨坦(脂肪酸山梨坦(司盘类司盘类 Spans)O CH2COOROH OH OH不溶于水,易溶于乙醇,不溶于水,易溶于乙醇,不溶于水,易溶于乙醇,不溶于水,易溶于乙醇,酸、碱和酶作用易水解,酸、碱和酶作用易水解,酸、碱和酶作用易水解,酸、碱和酶作用易水解,HLBHLB值小,常用作值小,常用作值小,常用作值小,常用作W/OW/O型乳化剂。型乳化剂。型乳化剂。型乳化剂。司盘司盘司盘司盘2020(月桂山梨坦)(月桂山梨坦)(月桂山梨坦)(月桂山梨坦)司盘司盘司盘司盘4040(棕榈山梨坦)(棕榈山梨坦)(棕榈山梨坦)(棕榈山梨坦)司盘司盘司盘司盘6060(硬脂山梨坦)(硬脂山梨坦)(硬脂山梨坦)(硬脂山梨坦)司盘司盘司盘司盘6565(三硬脂山梨坦)(三硬脂山梨坦)(三硬脂山梨坦)(三硬脂山梨坦)司盘司盘司盘司盘8080(油酸山梨坦)(油酸山梨坦)(油酸山梨坦)(油酸山梨坦)司盘司盘司盘司盘8585(三油酸山梨坦)(三油酸山梨坦)(三油酸山梨坦)(三油酸山梨坦)司盘分子通式司盘分子通式常用品种常用品种7/23/202422表面活性剂药剂学3.聚山梨酯聚山梨酯(吐温吐温 Tweens)O CH2COORO(C2H4O)H O(C2H4O)H O(C2H4O)H易溶于水和乙醇,酸、易溶于水和乙醇,酸、易溶于水和乙醇,酸、易溶于水和乙醇,酸、碱和酶作用易水解,碱和酶作用易水解,碱和酶作用易水解,碱和酶作用易水解,HLBHLB值大,常用作值大,常用作值大,常用作值大,常用作O/WO/W型乳化剂、增溶剂。型乳化剂、增溶剂。型乳化剂、增溶剂。型乳化剂、增溶剂。聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯20(20(吐温吐温吐温吐温20)20)聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯 40(40(吐温吐温吐温吐温40)40)聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯60(60(吐温吐温吐温吐温60)60)聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯65(65(吐温吐温吐温吐温65)65)聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯80(80(吐温吐温吐温吐温80)80)聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯聚山梨酯85(85(吐温吐温吐温吐温85)85)吐温分子通式吐温分子通式常用品种常用品种7/23/202423表面活性剂药剂学1.1.聚氧乙烯脂肪酸酯(卖泽类,聚氧乙烯脂肪酸酯(卖泽类,Myrij)n n通式:通式:RCOOCH2(CH2O CH2)nCH2OH n n品种:品种:Myrij-45 Myrij-49 Myrij-51 Myrij-52 Myrij-53 n n应用:应用:具有较强水溶性,乳化能力强,作具有较强水溶性,乳化能力强,作增溶剂增溶剂和和O/W型乳化剂型乳化剂。(三)聚氧乙烯型(三)聚氧乙烯型常用品种常用品种7/23/202424表面活性剂药剂学2.聚氧乙烯脂肪醇醚聚氧乙烯脂肪醇醚 n n通式通式通式通式:RO(CH2O CH2)nH n n产品产品产品产品:(1 1)苄泽类)苄泽类)苄泽类)苄泽类(Brij)(Brij),如,如,如,如Brij-30 Brij-30、Brij-35Brij-35,作,作,作,作O/WO/W乳化剂。乳化剂。乳化剂。乳化剂。(2 2)西土马哥)西土马哥)西土马哥)西土马哥(cetomacrogol)(cetomacrogol)为为为为O/WO/W型型型型乳化剂乳化剂乳化剂乳化剂 或或或或挥发油增溶剂挥发油增溶剂挥发油增溶剂挥发油增溶剂。(3 3)平平加)平平加)平平加)平平加O(perogol O)O(perogol O)(4 4)埃莫尔弗)埃莫尔弗)埃莫尔弗)埃莫尔弗(emlphor)(emlphor)易溶于水和醇及多种有机易溶于水和醇及多种有机易溶于水和醇及多种有机易溶于水和醇及多种有机溶剂,溶剂,溶剂,溶剂,HLB HLB为为为为12181218,具有较强亲水性,乳化能,具有较强亲水性,乳化能,具有较强亲水性,乳化能,具有较强亲水性,乳化能力强,作力强,作力强,作力强,作增溶剂增溶剂增溶剂增溶剂和和和和O/WO/W型乳化剂型乳化剂型乳化剂型乳化剂。常用品种常用品种7/23/202425表面活性剂药剂学n n又又又又泊洛沙姆泊洛沙姆泊洛沙姆泊洛沙姆(poloxamer)(poloxamer),商品名,商品名,商品名,商品名普朗尼克普朗尼克普朗尼克普朗尼克 (Pluronic)(Pluronic)n n通式:通式:通式:通式:HO(CHO(C2 2HH4 4O)a-(CO)a-(C3 3HH6 6O)b-(CO)b-(C2 2HH4 4O)cH O)cH n n性质:性质:性质:性质:为淡黄色液体或固体;分子量为淡黄色液体或固体;分子量为淡黄色液体或固体;分子量为淡黄色液体或固体;分子量100010000100010000以以以以上;上;上;上;HLBHLB值为值为值为值为0.5300.530;聚氧丙烯为亲油基;聚氧乙烯;聚氧丙烯为亲油基;聚氧乙烯;聚氧丙烯为亲油基;聚氧乙烯;聚氧丙烯为亲油基;聚氧乙烯为亲水性基;具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡为亲水性基;具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡为亲水性基;具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡为亲水性基;具有乳化、润湿、分散、起泡和消泡等多种优良性能,但增溶能力较弱。等多种优良性能,但增溶能力较弱。等多种优良性能,但增溶能力较弱。等多种优良性能,但增溶能力较弱。n nPoloxamer188(pluronic F68)Poloxamer188(pluronic F68)特点:特点:特点:特点:无无无无毒、无抗原性、毒、无抗原性、毒、无抗原性、毒、无抗原性、无致敏性、无刺激性、化学性质稳定,可作为静脉无致敏性、无刺激性、化学性质稳定,可作为静脉无致敏性、无刺激性、化学性质稳定,可作为静脉无致敏性、无刺激性、化学性质稳定,可作为静脉乳剂乳剂乳剂乳剂o/wo/w型乳化剂,型乳化剂,型乳化剂,型乳化剂,用本品制备的乳剂能耐受热压用本品制备的乳剂能耐受热压用本品制备的乳剂能耐受热压用本品制备的乳剂能耐受热压灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。灭菌和低温冰冻而不改变其物理稳定性。(四)聚氧乙烯(四)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚聚氧丙烯共聚物物常用品种常用品种7/23/202426表面活性剂药剂学第三节 表面活性剂的基本性质(一)临界胶束浓度(一)临界胶束浓度n n胶束胶束(micelles):当水溶液内表面活性剂分:当水溶液内表面活性剂分子数目不断增加时,依靠自身的范德华力相子数目不断增加时,依靠自身的范德华力相互聚集,形成亲油基向内,亲水基向外的分互聚集,形成亲油基向内,亲水基向外的分子缔合体,称为胶束。子缔合体,称为胶束。n n临界胶束浓度临界胶束浓度(critical micell concentration,CMC):表面活性剂分子缔合形成胶束的最):表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。低浓度。一、表面活性剂胶束一、表面活性剂胶束7/23/202427表面活性剂药剂学生成胶束n n临界胶束浓度临界胶束浓度 Critical Micelle Concentration Critical Micelle Concentration(C.M.C.C.M.C.)形成胶束所需的最低浓度形成胶束所需的最低浓度n n图图1 1:达:达CMCCMC之前,绝大部分吸附于表面少数溶解之前,绝大部分吸附于表面少数溶解n n图图2 2:达:达CMCCMC时,形成表面膜并开始有大型球状胶束形成时,形成表面膜并开始有大型球状胶束形成n n图图3 3:大于:大于CMCCMC时,大量大型胶束形成时,大量大型胶束形成图图 1图图 2图图 3胶束形成过程胶束形成过程surfactansurfactant t7/23/202428表面活性剂药剂学生成胶束n n在CMC时,表面张力达最小n n到达CMC后,胶束数量与表剂浓度成正比n n相同亲水基团的同系列表剂,亲油基团越大CMC越小surfactansurfactant t7/23/202429表面活性剂药剂学胶束的结构 v溶液中表活剂浓度20%从球形到层状-碳氢链从紊乱到有序-从液态向液晶态-表现出光学各向异性surfactansurfactant t7/23/202430表面活性剂药剂学(二)胶束的结构 7/23/202431表面活性剂药剂学n nCMC时,溶液表面张力基本达到最低值,时,溶液表面张力基本达到最低值,溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度、溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等多种物理性质发渗透压、密度、光散射等多种物理性质发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂浓度之间的关系,可推测出表面活性剂的浓度之间的关系,可推测出表面活性剂的临界胶束浓度。临界胶束浓度。n n温度、浓度、电解质、温度、浓度、电解质、pH值等因素对测定值等因素对测定结果也会产生影响。结果也会产生影响。(三)临界胶束浓度的测定 7/23/202432表面活性剂药剂学二、亲水亲油平衡值(一)(一)(一)(一)HLBHLB值的概念值的概念值的概念值的概念n n亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值亲水亲油平衡值(hydrophile-lipophile balance(hydrophile-lipophile balance,HLBHLB)系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。或水的综合亲合力。或水的综合亲合力。或水的综合亲合力。n n数值范围:数值范围:数值范围:数值范围:HLBHLB值范围为值范围为值范围为值范围为040040,其中非离子表面,其中非离子表面,其中非离子表面,其中非离子表面活性剂活性剂活性剂活性剂HLBHLB值范围为值范围为值范围为值范围为020020。n nHLBHLB 值愈大,亲水性愈强;值愈大,亲水性愈强;值愈大,亲水性愈强;值愈大,亲水性愈强;HLBHLB 值愈大,亲水值愈大,亲水值愈大,亲水值愈大,亲水性愈强;性愈强;性愈强;性愈强;HLBHLB 值愈小,亲油性愈强。值愈小,亲油性愈强。值愈小,亲油性愈强。值愈小,亲油性愈强。值愈小,值愈小,值愈小,值愈小,亲油性愈强。亲油性愈强。亲油性愈强。亲油性愈强。7/23/202433表面活性剂药剂学7/23/202434表面活性剂药剂学表面活性剂的HLB值应用范围vvHLBHLB=38=38 可作为可作为可作为可作为W/OW/O型乳化剂型乳化剂型乳化剂型乳化剂vvHLBHLB=79=79 可作为润湿剂可作为润湿剂可作为润湿剂可作为润湿剂vvHLBHLB=818=818 可作为可作为可作为可作为O/WO/W型乳化剂型乳化剂型乳化剂型乳化剂vvHLBHLB=15=15以上以上以上以上 可作为增溶剂可作为增溶剂可作为增溶剂可作为增溶剂181512 9 6 3 0 增溶剂增溶剂 去污剂去污剂O/W乳化剂乳化剂 润湿剂润湿剂W/O乳化剂乳化剂消泡剂消泡剂图图3 不同不同HLB表面活性剂表面活性剂 适用范围适用范围7/23/202435表面活性剂药剂学(1)(1)非离子型表面活性剂的HLB值具有加和性,混合后的HLB值可通过经验式求得:HLBHLBabab=(=(HLBHLBa aWWa a+HLBHLBb bWWb b)/(W)/(Wa a+W+Wb b)(2)理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用HLB基团数表示,则:HLB=(=(亲水基团亲水基团亲水基团亲水基团HLB)+()+(亲油基团亲油基团亲油基团亲油基团HLB)+)+7HLB值的计算值的计算7/23/202436表面活性剂药剂学7/23/202437表面活性剂药剂学三、表面活性剂的增溶作用(一)胶束增溶(一)胶束增溶n n表面活性剂在水溶液中达到CMC后,难溶性药物的溶解度显著增加,形成透明胶体溶液,这种作用称为增溶增溶(solubilization)。n n一些挥发油、脂溶性维生素、甾体激素等许多难溶性药物在表面活性剂溶液中增溶,形成澄明溶液及提高浓度。7/23/202438表面活性剂药剂学n n胶束增溶体系是胶束增溶体系是胶束增溶体系是胶束增溶体系是热力学稳定体系热力学稳定体系热力学稳定体系热力学稳定体系也是热力学平衡体也是热力学平衡体也是热力学平衡体也是热力学平衡体系。系。系。系。n n表面活性剂浓度达表面活性剂浓度达表面活性剂浓度达表面活性剂浓度达CMCCMC以上时,形成以上时,形成以上时,形成以上时,形成“胶束胶束胶束胶束”以以以以增溶。增溶。增溶。增溶。增溶剂增溶剂增溶剂增溶剂指具有增溶能力的表面活性剂,被增指具有增溶能力的表面活性剂,被增指具有增溶能力的表面活性剂,被增指具有增溶能力的表面活性剂,被增溶物质称为溶物质称为溶物质称为溶物质称为增溶质增溶质增溶质增溶质。n n表面活性剂用量为表面活性剂用量为表面活性剂用量为表面活性剂用量为1g1g时增溶药物达到饱和浓度即为时增溶药物达到饱和浓度即为时增溶药物达到饱和浓度即为时增溶药物达到饱和浓度即为最大增溶浓度最大增溶浓度最大增溶浓度最大增溶浓度(maximum additive concentration,(maximum additive concentration,MACMAC)。一定条件下,增溶浓度是恒定值。一定条件下,增溶浓度是恒定值。一定条件下,增溶浓度是恒定值。一定条件下,增溶浓度是恒定值。如如如如1g1g吐吐吐吐温温温温8080可增溶可增溶可增溶可增溶0.19g0.19g丁香油。丁香油。丁香油。丁香油。n n表面活性剂表面活性剂表面活性剂表面活性剂CMCCMC越低、缔合数越大,越低、缔合数越大,越低、缔合数越大,越低、缔合数越大,MACMAC就越高。就越高。就越高。就越高。7/23/202439表面活性剂药剂学(二)温度对增溶的影响1.krafft点点n nkrafftkrafft点:点:点:点:离子表面活性剂离子表面活性剂离子表面活性剂离子表面活性剂在水中的溶解度随温在水中的溶解度随温在水中的溶解度随温在水中的溶解度随温度升高,当至某一温度时,其溶解度急剧升高,度升高,当至某一温度时,其溶解度急剧升高,度升高,当至某一温度时,其溶解度急剧升高,度升高,当至某一温度时,其溶解度急剧升高,该温度称为该温度称为该温度称为该温度称为krafftkrafft点,点,点,点,相对应的溶解度即为该相对应的溶解度即为该相对应的溶解度即为该相对应的溶解度即为该离离离离子表面活性剂的子表面活性剂的子表面活性剂的子表面活性剂的临界胶束浓度临界胶束浓度临界胶束浓度临界胶束浓度(CMCCMC)。n n krafftkrafft点是点是点是点是离子表面活性剂的特征值,离子表面活性剂的特征值,离子表面活性剂的特征值,离子表面活性剂的特征值,krafft krafft点点点点越高,则越高,则越高,则越高,则CMCCMC越小。越小。越小。越小。n n krafftkrafft点亦是离子表面活性剂应用点亦是离子表面活性剂应用点亦是离子表面活性剂应用点亦是离子表面活性剂应用温度的下限,温度的下限,温度的下限,温度的下限,即只有高于即只有高于即只有高于即只有高于krafftkrafft点,表面活性剂才能更大程度点,表面活性剂才能更大程度点,表面活性剂才能更大程度点,表面活性剂才能更大程度地发挥作用。地发挥作用。地发挥作用。地发挥作用。7/23/202440表面活性剂药剂学7/23/202441表面活性剂药剂学2.起昙与昙点n n聚氧乙烯型非离子表面活性剂聚氧乙烯型非离子表面活性剂聚氧乙烯型非离子表面活性剂聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高,温度升高,温度升高,温度升高至某一至某一至某一至某一温度时,其溶解度急剧温度时,其溶解度急剧温度时,其溶解度急剧温度时,其溶解度急剧下降并析出,溶液出现混下降并析出,溶液出现混下降并析出,溶液出现混下降并析出,溶液出现混浊,此现象称为浊,此现象称为浊,此现象称为浊,此现象称为起昙起昙起昙起昙,此时温度称为,此时温度称为,此时温度称为,此时温度称为昙点昙点昙点昙点(或浊点)或浊点)或浊点)或浊点)。n n原因:温度升高到一定程度时,可导致聚氧乙烯原因:温度升高到一定程度时,可导致聚氧乙烯原因:温度升高到一定程度时,可导致聚氧乙烯原因:温度升高到一定程度时,可导致聚氧乙烯链与水之间的链与水之间的链与水之间的链与水之间的氢键断裂氢键断裂氢键断裂氢键断裂,聚氧乙烯链发生强烈的,聚氧乙烯链发生强烈的,聚氧乙烯链发生强烈的,聚氧乙烯链发生强烈的脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,表面活剂溶解度急剧降低。表面活剂溶解度急剧降低。表面活剂溶解度急剧降低。表面活剂溶解度急剧降低。n n在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。7/23/202442表面活性剂药剂学四、表面活性剂的生物学性质l l表面活性剂可能表面活性剂可能表面活性剂可能表面活性剂可能增加增加增加增加药物吸收,也可能药物吸收,也可能药物吸收,也可能药物吸收,也可能降低降低降低降低药物药物药物药物的吸收。的吸收。的吸收。的吸收。若药物被增溶在胶束内,且能顺利从胶束内扩若药物被增溶在胶束内,且能顺利从胶束内扩若药物被增溶在胶束内,且能顺利从胶束内扩若药物被增溶在胶束内,且能顺利从胶束内扩散或胶束迅速与胃肠粘膜融合,则散或胶束迅速与胃肠粘膜融合,则散或胶束迅速与胃肠粘膜融合,则散或胶束迅速与胃肠粘膜融合,则增加吸收增加吸收增加吸收增加吸收;表面活性剂溶解生物膜脂质,增加上皮细胞的表面活性剂溶解生物膜脂质,增加上皮细胞的表面活性剂溶解生物膜脂质,增加上皮细胞的表面活性剂溶解生物膜脂质,增加上皮细胞的通透性,从而通透性,从而通透性,从而通透性,从而改善吸收改善吸收改善吸收改善吸收;形成高粘度团块,降低胃空速率,形成高粘度团块,降低胃空速率,形成高粘度团块,降低胃空速率,形成高粘度团块,降低胃空速率,增加药物吸增加药物吸增加药物吸增加药物吸收。收。收。收。(一)对药物吸收的影响(一)对药物吸收的影响7/23/202443表面活性剂药剂学l l离子型表面活性离子型表面活性离子型表面活性离子型表面活性剂剂在酸性或碱性介在酸性或碱性介在酸性或碱性介在酸性或碱性介质质中都可能与蛋中都可能与蛋中都可能与蛋中都可能与蛋白白白白质结质结合。合。合。合。蛋白蛋白蛋白蛋白质质在碱性下,羧基解离而带在碱性下,羧基解离而带在碱性下,羧基解离而带在碱性下,羧基解离而带负电荷负电荷负电荷负电荷时,与时,与时,与时,与阳阳阳阳离子离子离子离子表面活性表面活性表面活性表面活性剂发剂发生生生生电性结合;电性结合;电性结合;电性结合;蛋白蛋白蛋白蛋白质质在酸性下,氨在酸性下,氨在酸性下,氨在酸性下,氨基或基或基或基或胺胺胺胺基解离基解离基解离基解离而带而带而带而带正电荷正电荷正电荷正电荷时,时,时,时,与与与与阴离子阴离子阴离子阴离子表面活性表面活性表面活性表面活性剂发剂发生生生生电性结合。电性结合。电性结合。电性结合。l l表面活性表面活性表面活性表面活性剂还剂还可破坏蛋白可破坏蛋白可破坏蛋白可破坏蛋白质结质结构中的构中的构中的构中的盐键盐键、氢键氢键和和和和疏水疏水疏水疏水键键,使使使使蛋白蛋白蛋白蛋白质质的的的的螺旋螺旋螺旋螺旋结结构被破坏构被破坏构被破坏构被破坏,最,最,最,最终终蛋白蛋白蛋白蛋白质质发发生生生生变变性。性。性。性。(二)表面活性剂与蛋白质的相互作用(二)表面活性剂与蛋白质的相互作用7/23/202444表面活性剂药剂学1.1.表面活性表面活性表面活性表面活性剂剂毒性大小毒性大小毒性大小毒性大小:一般是阳离子型一般是阳离子型一般是阳离子型一般是阳离子型 阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型 非离子型非离子型非离子型非离子型2.2.口服口服口服口服给药给药:阳离子型:阳离子型:阳离子型:阳离子型 阴离子型阴离子型阴离子型阴离子型 非离子型,非非离子型,非非离子型,非非离子型,非离子型表面活性离子型表面活性离子型表面活性离子型表面活性剂剂口服一般口服一般口服一般口服一般没没没没有毒性。有毒性。有毒性。有毒性。3.3.静脉静脉静脉静脉给药给药的毒性的毒性的毒性的毒性 口服,口服,口服,口服,其中仍非离子型毒性其中仍非离子型毒性其中仍非离子型毒性其中仍非离子型毒性较较低,低,低,低,Poloxamer188Poloxamer188静脉注射毒性很低。静脉注射毒性很低。静脉注射毒性很低。静脉注射毒性很低。4.4.溶血作用:溶血作用:溶血作用:溶血作用:阴、阳离子表面活性阴、阳离子表面活性阴、阳离子表面活性阴、阳离子表面活性剂剂不不不不仅仅毒性毒性毒性毒性较较大,而且有溶血作用。非离子型表面活性大,而且有溶血作用。非离子型表面活性大,而且有溶血作用。非离子型表面活性大,而且有溶血作用。非离子型表面活性剂剂也也也也有溶血作用,但一般有溶血作用,但一般有溶血作用,但一般有溶血作用,但一般较较小。小。小。小。(三)表面活性剂的毒性(三)表面活性剂的毒性7/23/202445表面活性剂药剂学n n各类表面活性剂以外用制剂的形式长期各类表面活性剂以外用制剂的形式长期应用或高浓度使用时可能出现皮肤或粘应用或高浓度使用时可能出现皮肤或粘膜损害。但膜损害。但仍以非离子型的仍以非离子型的对皮肤,皮肤,粘粘膜的刺激性膜的刺激性为最小。最小。(四)表面活性剂的刺激性(四)表面活性剂的刺激性7/23/202446表面活性剂药剂学第四节 表面活性剂的应用 一、增溶一、增溶剂剂(一)增溶机理(一)增溶机理 n n增溶体系是溶剂、增溶剂和增溶质组成的三元增溶体系是溶剂、增溶剂和增溶质组成的三元增溶体系是溶剂、增溶剂和增溶质组成的三元增溶体系是溶剂、增溶剂和增溶质组成的三元体系,三元体系的最佳配比常通过实验制作三体系,三元体系的最佳配比常通过实验制作三体系,三元体系的最佳配比常通过实验制作三体系,三元体系的最佳配比常通过实验制作三元相图确定。元相图确定。元相图确定。元相图确定。n n制作三元相图:按一组比例取增溶剂和增溶质制作三元相图:按一组比例取增溶剂和增溶质制作三元相图:按一组比例取增溶剂和增溶质制作三元相图:按一组比例取增溶剂和增溶质混匀,分别滴加纯化水,计算各混浊点处三组混匀,分别滴加纯化水,计算各混浊点处三组混匀,分别滴加纯化水,计算各混浊点处三组混匀,分别滴加纯化水,计算各混浊点处三组分的重量或体积百分数,并绘入三角坐标图中。分的重量或体积百分数,并绘入三角坐标图中。分的重量或体积百分数,并绘入三角坐标图中。分的重量或体积百分数,并绘入三角坐标图中。7/23/202447表面活性剂药剂学7/23/202448表面活性剂药剂学增溶的方式:增溶的方式:a 内部溶解型内部溶解型 b 交错插入型交错插入型 c 表面吸附型表面吸附型 d 外壳溶解型外壳溶解型苯、甲苯苯、甲苯水杨酸水杨酸 对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸 苯、甲苯苯、甲苯水杨酸水杨酸 对羟基苯甲酸对羟基苯甲酸 7/23/202449表面活性剂药剂学影响增溶作用的因素:影响增溶作用的因素:1.1.增溶剂的性质增溶剂的性质增溶剂的性质增溶剂的性质l l同系物同系物同系物同系物增溶剂随碳原子数的增加而增大,增溶剂随碳原子数的增加而增大,增溶剂随碳原子数的增加而增大,增溶剂随碳原子数的增加而增大,CMCCMCCMCCMC减小,胶束减小,胶束减小,胶束减小,胶束聚集数增加,增溶量增加。聚集数增加,增溶量增加。聚集数增加,增溶量增加。聚集数增加,增溶量增加。l l加入顺序:通常将增溶质与增溶剂先行混合要比增溶剂加入顺序:通常将增溶质与增溶剂先行混合要比增溶剂加入顺序:通常将增溶质与增溶剂先行混合要比增溶剂加入顺序:通常将增溶质与增溶剂先行混合要比增溶剂先与水混合的效果好。先与水混合的效果好。先与水混合的效果好。先与水混合的效果好。2.2.增溶质的性质增溶质的性质增溶质的性质增溶质的性质l l当解离药物与带有相反电荷的表面活性剂混合时,在不当解离药物与带有相反电荷的表面活性剂混合时,在不当解离药物与带有相反电荷的表面活性剂混合时,在不当解离药物与带有相反电荷的表面活性剂混合时,在不同配比下可能出现增溶、形成可溶性复合物和不溶性复同配比下可能出现增溶、形成可溶性复合物和不溶性复同配比下可能出现增溶、形成可溶性复合物和不溶性复同配比下可能出现增溶、形成可溶性复合物和不溶性复合物等复杂情况。合物等复杂情况。合物等复杂情况。合物等复杂情况。l l解离药物解离药物解离药物解离药物与非离子表面活性剂配伍时,与非离子表面活性剂配伍时,与非离子表面活性剂配伍时,与非离子表面活性剂配伍时,pHpH可可可可明显影响药明显影响药明显影响药明显影响药物的增溶量。弱酸性药物在偏酸性下有较大的增溶;弱物的增溶量。弱酸性药物在偏酸性下有较大的增溶;弱物的增溶量。弱酸性药物在偏酸性下有较大的增溶;弱物的增溶量。弱酸性药物在偏酸性下有较大的增溶;弱碱性药物,则在偏碱性下有更多的增溶;两性药物则在碱性药物,则在偏碱性下有更多的增溶;两性药物则在碱性药物,则在偏碱性下有更多的增溶;两性药物则在碱性药物,则在偏碱性下有更多的增溶;两性药物则在等电点时有最大增溶量。等电点时有最大增溶量。等电点时有最大增溶量。等电点时有最大增溶量。7/23/202450表面活性剂药剂学l l多组分增溶质的增溶多组分增溶质的增溶制剂中有多组分时,对主药的增溶效果取决于制剂中有多组分时,对主药的增溶效果取决于制剂中有多组分时,对主药的增溶效果取决于制剂中有多组分时,对主药的增溶效果取决于各组分与表面活性剂的相互作用。各组分与表面活性剂的相互作用。各组分与表面活性剂的相互作用。各组分与表面活性剂的相互作用。多种组分与主药竞争同一增溶位置,主药的增多种组分与主药竞争同一增溶位置,主药的增多种组分与主药竞争同一增溶位置,主药的增多种组分与主药竞争同一增溶位置,主药的增溶量减少;溶量减少;溶量减少;溶量减少;某一组分吸附或结合表面活性剂分子,主药的某一组分吸附或结合表面活性剂分子,主药的某一组分吸附或结合表面活性剂分子,主药的某一组分吸附或结合表面活性剂分子,主药的增溶量减少;增溶量减少;增溶量减少;增溶量减少;某些组分也可扩大胶束体积而增加主药的增溶某些组分也可扩大胶束体积而增加主药的增溶某些组分也可扩大胶束体积而增加主药的增溶某些组分也可扩大胶束体积而增加主药的增溶量。量。量。量。l l抑菌剂或其他抗菌药物在表面活性剂溶液中易被抑菌剂或其他抗菌药物在表面活性剂溶液中易被增溶而降低其活性,需增加用量才能达到原来相增溶而降低其活性,需增加用量才能达到原来相同的抑菌效果。同的抑菌效果。7/23/202451表面活性剂药剂学(二)表面活性剂溶液的化学稳定性(二)表面活性剂溶液的化学稳定性n n药物增溶后的稳定性可能与胶束表面性质、药物增溶后的稳定性可能与胶束表面性质、结构和胶束缔合体的反应性、药物本身的结构和胶束缔合体的反应性、药物本身的降解途径、环境的降解途径、环境的pHpH、离子强度等多种因、离子强度等多种因素有关。素有关。7/23/202452表面活性剂药剂学(三)表面活性剂的复配(三)表面活性剂的复配1.1.与中性无机盐的配伍与中性无机盐的配伍与中性无机盐的配伍与中性无机盐的配伍l l离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机盐,主离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机盐,主离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机盐,主离子表面活性剂溶液中加入可溶性的中性无机盐,主要受反离子影响:反离子结合率和浓度越高,表面活要受反离子影响:反离子结合率和浓度越高,表面活要受反离子影响:反离子结合率和浓度越高,表面活要受反离子影响:反离子结合率和浓度越高,表面活性剂性剂性剂性剂CMCCMC就越低,从而增加了胶束数量,增加了烃类就越低,从而增加了胶束数量,增加了烃类就越低,从而增加了胶束数量,增加了烃类就越低,从而增加了胶束数量,增加了烃类增溶质的增溶量,但却降低了极性药物的增溶量。增溶质的增溶量,但却降低了极性药物的增溶量。增溶质的增溶量,但却降低了极性药物的增溶量。增溶质的增溶量,但却降低了极性药物的增溶量。2.2.有机添加剂有机添加剂有机添加剂有机添加剂l l脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束,烃核的体积脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束,烃核的体积脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束,烃核的体积脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束,烃核的体积增大,对碳氢化合物的增溶量增加;增大,对碳氢化合物的增溶量增加;增大,对碳氢化合物的增溶量增加;增大,对碳氢化合物的增溶量增加;l l极性有机物,如尿素、极性有机物,如尿素、极性有机物,如尿素、极性有机物,如尿素、N-N-甲甲甲甲基乙酰胺、乙二醇等均升基乙酰胺、乙二醇等均升基乙酰胺、乙二醇等均升基乙酰胺、乙二醇等均升高表面活性剂的临界胶束浓度。高表面活性剂的临界胶束浓度。高表面活性剂的临界胶束浓度。高表面活性剂的临界胶束浓度。7/23/202453表面活性剂药剂学n n水溶性高分子吸附表面活性剂,减少溶液中游水溶性高分子吸附表面活性剂,减少溶液中游水溶性高分子吸附表面活性剂,减少溶液中游水溶性高分子吸附表面活性剂,减少溶液中游离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度升高;离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度升高;离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度升高;离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度升高;n n阳离子表面活性剂与含羧基的水溶性高分子生阳离子表面活性剂与含羧基的水溶性高分子生阳离子表面活性剂与含羧基的水溶性高分子生阳离子表面活性剂与含羧基的水溶性高分子生成不溶性复凝聚物成不溶性复凝聚物成不溶性复凝聚物成不溶性复凝聚物;n n但在含有高分子的溶液中,一旦有胶束形成,但在含有高分子的溶液中,一旦有胶束形成,但在含有高分子的溶液中,一旦有胶束形成,但在含有高分子的溶液中,一旦有胶束形成,其增溶效果却显著增加。其增溶效果却显著增加。其增溶效果却显著增加。其增溶效果却显著增加。3.水溶性高分子7/23/202454表面活性剂药剂学(1 1)同系物混合体系)同系物混合体系)同系物混合体系)同系物混合体系n n二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活二个同系物等量混合体系的表面活性介于各自表面活性之间,而更趋于活性较高(即碳链更长)的组分,性之间,而更趋于活性较高(即碳链更长)的组分,性之间,而更趋于活性较高(即碳链更长)的组分,性之间,而更趋于活性较高(即碳链更长)的组分,对对对对CMCCMC较小组分有更大的影响。较小组分有更大的影响。较小组分有更大的影响。较小组分有更大的影响。(2 2)非离子型表面活性剂与离子型表面活性剂)非离子型表面活性剂与离子型表面活性剂)非离子型表面活性剂与离子型表面活性剂)非离子型表面活性剂与离子型表面活性剂混合体系混合体系混合体系混合体系n n两者更容易形成混合胶束,两者更容易形成混合胶束,两者更容易形成混合胶束,两者更容易形成混合胶束,CMCCMC介于两种表面活性剂介于两种表面活性剂介于两种表面活性剂介于两种表面活性剂CMCCMC之间或低于其中任一表面活性剂的之间或低于其中任一表面活性剂的之间或低于其中任一表面活性剂的之间或低于其中任一表面活性剂的CMCCMC。n n对于阴离子型表面活性剂对于阴离子型表面活性剂对于阴离子型表面活性剂对于阴离子型表面活性剂-聚氧乙烯型非离子表面活性聚氧乙烯型非离子表面活性聚氧乙烯型非离子表面活性聚氧乙烯型非离子表面活性剂体系,当聚氧乙烯数增加时,可能发生更强的协同剂体系,当聚氧乙烯数增加时,可能发生更强的协同剂体系,当聚氧乙烯数增加时,可能发生更强的协同剂体系,当聚氧乙烯数增加时,可能发生更强的协同作用,但电解质可使协同作用减弱。作用,但电解质可使协同作用减弱。作用,但电解质可使协同作用减弱。作用,但电解质可使协同作用减弱。4.表面活性剂混合体系7/23/202455表面活性剂药剂学(3 3)阳离子型表面活性剂与阴离子型表面活)阳离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂混合体系性剂混合体系n n水溶液中,带有相反电荷的离子型表面活水溶液中,带有相反电荷的离子型表面活性剂的适当配伍可形成具有很高表面活性性剂的适当配伍可形成具有很高表面活性的分子复合物,对润湿、增溶、起泡、杀的分子复合物,对润湿、增溶、起泡、杀菌等均有增效作用。菌等均有增效作用。n n如混合比例不当、混合方法不适,可导致如混合比例不当、混合方法不适,可导致溶解度很小的离子化合物从溶液中沉淀。溶解度很小的离子化合物从溶液中沉淀。7/23/202456表面活性剂药剂学二、表面活性剂的其他应用二、表面活性剂的其他应用l l乳化剂:乳化剂:乳化剂:乳化剂:HLBHLB=38=38,可作为,可作为,可作为,可作为W/OW/O型乳化剂;型乳化剂;型乳化剂;型乳化剂;HLBHLB=816=816,可作为,可作为,可作为,可作为O/WO/W型乳化剂。型乳化剂。型乳化剂。型乳化剂。l l润湿剂:润湿剂:润湿剂:润湿剂:HLBHLB=79=79,可作为润湿剂。,可作为润湿剂。,可作为润湿剂。,可作为润湿剂。l l起泡剂和消泡剂:起泡剂和消泡剂:起泡剂和消泡剂:起泡剂和消泡剂:起泡剂通常具有较强的亲水性起泡剂通常具有较强的亲水性起泡剂通常具有较强的亲水性起泡剂通常具有较强的亲水性和较高的和较高的和较高的和较高的HLBHLB值。在产生稳定泡沫的情况下,加值。在产生稳定泡沫的情况下,加值。在产生稳定泡沫的情况下,加值。在产生稳定泡沫的情况下,加入一些入一些入一些入一些HLBHLB值为值为值为值为1313的亲油性较强的表面活性剂,的亲油性较强的表面活性剂,的亲油性较强的表面活性剂,的亲油性较强的表面活性剂,可使泡沫破坏。可使泡沫破坏。可使泡沫破坏。可使泡沫破坏。l l去污剂:去污剂:去污剂:去污剂:最适最适最适最适HLBHLB值一般在值一般在值一般在值一般在13161316,非离子表面,非离子表面,非离子表面,非离子表面活性剂去污最强,其次为阴离子表面活性剂。活性剂去污最强,其次为阴离子表面活性剂。活性剂去污最强,其次为阴离子表面活性剂。活性剂去污最强,其次为阴离子表面活性剂。l l消毒剂和杀菌剂:消毒剂和杀菌剂:消毒剂和杀菌剂:消毒剂和杀菌剂:大多数阳离子表面活性剂和两大多数阳离子表面活性剂和两大多数阳离子表面活性剂和两大多数阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂都可用作消毒剂,少数阴离子性离子表面活性剂都可用作消毒剂,少数阴离子性离子表面活性剂都可用作消毒剂,少数阴离子性离子表面活性剂都可用作消毒剂,少数阴离子表面活性剂也有类似作用。表面活性剂也有类似作用。表面活性剂也有类似作用。表面活性剂也有类似作用。7/23/202457表面活性剂药剂学
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