阻聚和缓聚课件

macromolecle macromolecle chemistrychemistry高分子化学高分子化学教材：教材：高分子化学高分子化学潘祖仁主编潘祖仁主编1macromolecle chemistry高分子化学教.310 聚合度聚合度分布分布 n 除除了了聚聚合合速速率率及及聚聚合合度度外外，聚聚合合度度分分布布是是聚聚合合动力学要研究的第三个重要问题。动力学要研究的第三个重要问题。n聚聚合合度度分分布布可可由由实实验验测测定定。过过去去使使用用沉沉淀淀或或溶溶解分级方法来测定。解分级方法来测定。n聚合度聚合度分布实验测定分布实验测定现多用现多用凝胶渗透色谱凝胶渗透色谱（GPC）法法 n推导方法有推导方法有机率法机率法和和动力学法动力学法,只适合低转化只适合低转化率下稳态条件的分子量分布率下稳态条件的分子量分布n在高转化时，特别有凝胶效应时则不适合在高转化时，特别有凝胶效应时则不适合 3.10 聚合度分布 除了聚合速率及聚合度外，聚合度分布是GPC-Gel Permeation ChromatographyGPC-Gel Permeation Chromatog.310.1 聚合度聚合度分布分布 可见，自由基聚合歧化终止时的聚合度分布、可见，自由基聚合歧化终止时的聚合度分布、平均聚合度与线性缩聚时相似平均聚合度与线性缩聚时相似歧化终止：歧化终止：数均聚合度：重均聚合度：聚合度分布指数：3.10.1 聚合度分布 可见，自由基聚合歧化终止时的聚合度.310.2 聚合度聚合度分布分布 偶合终止：偶合终止：数均聚合度：重均聚合度：聚合度分布指数：这表明偶合终止是的聚合度比歧化终止时的聚合度分布要窄一些3.10.2 聚合度分布 偶合终止：数均聚合度：重均聚合度：3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚一、阻聚剂和阻聚机理一、阻聚剂和阻聚机理1 1 1 1、阻聚剂和缓聚剂的概念、阻聚剂和缓聚剂的概念、阻聚剂和缓聚剂的概念、阻聚剂和缓聚剂的概念（从对聚合反应的抑制程度分类）（从对聚合反应的抑制程度分类）能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活能与链自由基反应生成非自由基或不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为性自由基而使聚合反应完全停止的化合物称为阻聚剂阻聚剂（inhibitor)；能使聚合反应速率减慢的化合物称为；能使聚合反应速率减慢的化合物称为缓聚剂缓聚剂(retarding agents)。当体系中存在阻聚剂时，在聚合反应开始以后（引发剂开始当体系中存在阻聚剂时，在聚合反应开始以后（引发剂开始分解），并不能马上引发单体聚合，必须在体系中的阻聚剂分解），并不能马上引发单体聚合，必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后，聚合反应才会正常进行。即从引发剂开始分全部消耗完后，聚合反应才会正常进行。即从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔，称解到单体开始转化存在一个时间间隔，称诱导期诱导期(induction period,ti).高分子化学高分子化学63.11 阻聚和缓聚一、阻聚剂和阻聚机理1、阻聚剂和缓聚阻聚剂阻聚剂会导致聚合反应存在诱导期，但在诱导期过会导致聚合反应存在诱导期，但在诱导期过后，不会改变聚合速率。后，不会改变聚合速率。缓聚剂缓聚剂并不会使聚合反应完全停止，不会导致诱导并不会使聚合反应完全停止，不会导致诱导期，只会减慢聚合反应速率。期，只会减慢聚合反应速率。但有些化合物但有些化合物兼有阻聚作用与缓聚作用兼有阻聚作用与缓聚作用，即在一定，即在一定的反应阶段充当阻聚剂，产生诱导期，反应一段时的反应阶段充当阻聚剂，产生诱导期，反应一段时间后其阻聚作用消失，转而成为缓聚剂，使聚合反间后其阻聚作用消失，转而成为缓聚剂，使聚合反应速率减慢。应速率减慢。3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学7阻聚剂会导致聚合反应存在诱导期，但在诱导期过后，不会改变聚合图图2 苯乙烯苯乙烯100热聚合的阻聚作用热聚合的阻聚作用时间时间单体转化率单体转化率IIIIIIIVIVtiI 无阻聚剂与缓聚剂无阻聚剂与缓聚剂II 加阻聚剂加阻聚剂III 加缓聚剂加缓聚剂IV 兼有阻聚与缓聚作用兼有阻聚与缓聚作用ti 诱导期诱导期单体在贮存、运输过程中常单体在贮存、运输过程中常加入阻聚剂以防止单体聚合加入阻聚剂以防止单体聚合，因此，因此单体在聚合反应以前通常要先除去阻聚剂（通过蒸馏或萃取），单体在聚合反应以前通常要先除去阻聚剂（通过蒸馏或萃取），否则需使用过量引发剂。否则需使用过量引发剂。3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学8图2 苯乙烯100热聚合的阻聚作用时间单体转化率IIII阻聚剂选择的两条原则阻聚剂选择的两条原则3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学（1）带有吸电子取代基以及带有共轭取代基的单体多）带有吸电子取代基以及带有共轭取代基的单体多选择供电型阻聚剂，选择供电型阻聚剂，如可以选择对苯二酚、对特丁基苯如可以选择对苯二酚、对特丁基苯酚和芳胺等做阻聚剂，自由基型聚合反应的单体绝大部酚和芳胺等做阻聚剂，自由基型聚合反应的单体绝大部分属于这类；分属于这类；（2）带有推电子取代基的单体多选择吸电型阻聚剂，）带有推电子取代基的单体多选择吸电型阻聚剂，如苯醌、硝基苯等做阻聚剂。这类单体种类较少，只有如苯醌、硝基苯等做阻聚剂。这类单体种类较少，只有能够进行阳离子聚合反应的乙烯基醚类属于这一类。能够进行阳离子聚合反应的乙烯基醚类属于这一类。9阻聚剂选择的两条原则3.11 阻聚和缓聚高分子化学（1）带2 2、几类典型的阻聚剂和阻聚机理、几类典型的阻聚剂和阻聚机理、几类典型的阻聚剂和阻聚机理、几类典型的阻聚剂和阻聚机理i、按组成结构、按组成结构分子型阻聚剂分子型阻聚剂自由基型阻聚剂自由基型阻聚剂ii、按阻聚剂和自由基反应的机理、按阻聚剂和自由基反应的机理苯醌、硝基化合物、芳胺、酚类、含硫化合物等；1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）等。加成型阻聚剂加成型阻聚剂链转移型阻聚剂链转移型阻聚剂电荷转移型阻聚剂电荷转移型阻聚剂（1）阻聚剂分类）阻聚剂分类3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学102、几类典型的阻聚剂和阻聚机理i、按组成结构分子型阻聚剂ii（2）阻聚剂的阻聚机理）阻聚剂的阻聚机理i、加成型阻聚剂、加成型阻聚剂与链自由基快速加成，使之转化为活性低的自由基，从而起与链自由基快速加成，使之转化为活性低的自由基，从而起到阻聚剂或缓聚剂的作用。到阻聚剂或缓聚剂的作用。常见的有氧气、硫、苯醌衍生物和硝基化合物等常见的有氧气、硫、苯醌衍生物和硝基化合物等。3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学 苯醌苯醌苯醌苯醌 苯醌的阻聚行为比较复杂，可能涉及下列一些苯醌的阻聚行为比较复杂，可能涉及下列一些加成和加成和氢转移反应氢转移反应：11（2）阻聚剂的阻聚机理i、加成型阻聚剂与链自由基快速加成，使（17）极性效应极性效应对苯醌（缺电子物质缺电子物质）的阻聚作用有显著影响。生成的自由基由于有苯环的强共振作用而稳定，引发活性低。生成的自由基由于有苯环的强共振作用而稳定，引发活性低。3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学12（17）极性效应对苯醌（缺电子物质）的阻聚作用有显著影响。生 芳族硝基化合物芳族硝基化合物芳族硝基化合物芳族硝基化合物阻聚机理可能是阻聚机理可能是自由基向苯环或硝基进攻。自由基向苯环或硝基进攻。（18）（19）硝基化合物对比较活泼的富电自由基的阻聚效果好对比较活泼的富电自由基的阻聚效果好。随苯环上硝基数增多随苯环上硝基数增多，芳族硝基化合物的，芳族硝基化合物的阻聚效率增加阻聚效率增加。3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学13 芳族硝基化合物阻聚机理可能是自由基向苯环或硝基进攻。氧氧氧氧 氧具有显著的阻聚作用，氧与自由基反应，形成比较不活泼的过氧自由基，过氧自由基本身或与其他自由基歧化或偶合终止；过氧自由基有时也可能与少量单体加成，形成分子量很低的共聚物。因此，聚合反应通常在排除氧的条件下进行聚合反应通常在排除氧的条件下进行。（20）因此氧在低温时（因此氧在低温时（kp，烯丙基单体聚合只能得到低聚物，烯丙基单体聚合只能得到低聚物，v 并且由于链转移生成的烯丙基自由基很稳定。不能引发单并且由于链转移生成的烯丙基自由基很稳定。不能引发单 体聚合，只能与其它自由基终止，起缓聚或阻聚作用。体聚合，只能与其它自由基终止，起缓聚或阻聚作用。烯丙基单体聚合低活性的原因：烯丙基单体聚合低活性的原因：3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学18 一方面，单体活性不高且加成反应生成的链自由基是二级烯丙基 但但是如果是如果双键上有吸电子取代键双键上有吸电子取代键，如甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈等：，如甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈等：由于生成的链自由基有酯基和氰基的吸电子作用而稳定化，由于生成的链自由基有酯基和氰基的吸电子作用而稳定化，降低了链转移活性，其次由于取代基的吸电子作用，使单体双键降低了链转移活性，其次由于取代基的吸电子作用，使单体双键上的电子云密度降低，更易接受链自由基的进攻，即更易进行加上的电子云密度降低，更易接受链自由基的进攻，即更易进行加成反应，因而这些单体容易得到高分子量的聚合产物。成反应，因而这些单体容易得到高分子量的聚合产物。3.11 阻聚和缓聚阻聚和缓聚高分子化学高分子化学19 但是如果双键上有吸电子取代键，如甲基丙烯酸甲酯，丙烯腈可控/“活性”自由基聚合自由基聚合n优点：是聚合条件温和，耐水，适用于各种聚合方法，单体适用面广泛n缺点：是聚合物的微结构、聚合度和分散性无法控制。慢引发慢引发快增长快增长速终止速终止易转移易转移自由基聚合优点：是聚合条件温和，耐水，适用于各种聚合方法，单阻聚和缓聚课件能实现可控能实现可控/“/“活性活性”自由基聚合的方法主要有：自由基聚合的方法主要有：1）稳定自由基调控聚合法稳定自由基调控聚合法（SFRP），），稳定自由稳定自由 基主要是基主要是 氮氧自由基氮氧自由基；2）引发转移终止剂法引发转移终止剂法（Iniferter）；）；3）原子转移自由基聚合原子转移自由基聚合（ATRP）;4）可逆加成可逆加成-裂解链转移聚合裂解链转移聚合（RAFT）。）。能实现可控/“活性”自由基聚合的方法主要有：稳定自由基方式的思路稳定自由基方式的思路：从自由基聚合反应动力学角度考虑，从自由基聚合反应动力学角度考虑，引发剂分解速率与引发剂分子中化学键的离引发剂分解速率与引发剂分子中化学键的离解能密切相关，而离解能又是温度的函数，解能密切相关，而离解能又是温度的函数，升温可以提高引发剂的分解速率，但同时也升温可以提高引发剂的分解速率，但同时也加快了链增长的反应速度，并导致链转移等加快了链增长的反应速度，并导致链转移等副反应的增加。因而，活性自由基聚合的研副反应的增加。因而，活性自由基聚合的研究焦点便集中在了稳定自由基究焦点便集中在了稳定自由基 上。上。阻聚和缓聚课件 可以在聚合反应体系中加入一种量可以人为控制的可以在聚合反应体系中加入一种量可以人为控制的可以在聚合反应体系中加入一种量可以人为控制的可以在聚合反应体系中加入一种量可以人为控制的反应物反应物反应物反应物X X X X，反应物不能引发单体聚合及发生其它类型反反应物不能引发单体聚合及发生其它类型反反应物不能引发单体聚合及发生其它类型反反应物不能引发单体聚合及发生其它类型反应，但是可与活性链自由基应，但是可与活性链自由基应，但是可与活性链自由基应，但是可与活性链自由基PPPP迅速作用（减活反应），迅速作用（减活反应），迅速作用（减活反应），迅速作用（减活反应），生成一个不引发单体聚合的生成一个不引发单体聚合的生成一个不引发单体聚合的生成一个不引发单体聚合的“休眠种休眠种休眠种休眠种”P-XP-XP-XP-X。若减活及。若减活及。若减活及。若减活及活化转换速率很快，在活性种浓度很低的情况下，聚合活化转换速率很快，在活性种浓度很低的情况下，聚合活化转换速率很快，在活性种浓度很低的情况下，聚合活化转换速率很快，在活性种浓度很低的情况下，聚合物分子量将不由物分子量将不由物分子量将不由物分子量将不由MMMM而由而由而由而由P-XP-XP-XP-X的浓度决定。的浓度决定。的浓度决定。的浓度决定。所以关键是所以关键是所以关键是所以关键是发现有效的发现有效的发现有效的发现有效的X X X X，我们称我们称我们称我们称X X X X为稳定自由基为稳定自由基为稳定自由基为稳定自由基。可以在聚合反应体系中加入一种量可以人为控制的 氮氧氮氧稳定自由基法稳定自由基法 典型的氮氧自由基是2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧化物(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy，TEMPO)Tempo是氮氧自由基（RNO）的代表，一般可以用作自由基捕捉剂或自阻剂，也能与活性链自由基M结合为共价休眠种，而非死链，共价休眠种又能均裂为链自由基，再增长。在TEMPO或TEMPO/BPO引发体系存在下，所得产物的分子量随转化率而线性增加，分布指数d为1.15-1.3，显示出了活性聚合的特征。氮氧稳定自由基法 BPO可以可以被被TEMPO分解为初级自由基，分解为初级自由基，活化能为活化能为40kJ/mol，远低于，远低于BPO单独的分解单独的分解活化能（活化能（120kJ/mol）。初级自由基引发单）。初级自由基引发单体聚合而增长。增长自由基迅速被体聚合而增长。增长自由基迅速被TEMPO捕捕捉，偶合成共价休眠种。在较高温度下，休捉，偶合成共价休眠种。在较高温度下，休眠种均裂成链自由基，进一步与单体加成而眠种均裂成链自由基，进一步与单体加成而增长；均裂的另一个产物增长；均裂的另一个产物RNO又能与新的链又能与新的链自由基结合为休眠种，如此反复下去，使分自由基结合为休眠种，如此反复下去，使分子量不断增长，最终形成高分子化合物。子量不断增长，最终形成高分子化合物。BPO可以被TEMPO分解为初级自由基，反反应方程式如下：方程式如下：TEMPO可以加速可以加速BPO的分解，活化能由的分解，活化能由120kJ/mol降降为40kJ/mol，大大提高了大大提高了链引引发的速率。的速率。反应方程式如下：TEMPO可以加速BPO的分例如：例如：SFRP方法可以制成分子量分布很窄的聚方法可以制成分子量分布很窄的聚苯乙苯乙烯SFRP方法在方法在现实中的中的应用：用：例如：SFRP方法可以制成分子量分布很窄的聚SFRP方法在现n 引发转移终止剂引发转移终止剂：在自由基聚合过程：在自由基聚合过程中同时起到中同时起到引发、转移、终止引发、转移、终止作用的一类作用的一类化合物。化合物。目前已发现很多可作为引发转移终止目前已发现很多可作为引发转移终止剂的化合物，可分为剂的化合物，可分为光分解型光分解型和和热分解型热分解型两种。两种。引发链转移终止法（引发链转移终止法（iniferteriniferter法）法）引发转移终止剂：在自由基聚合过程中同时起到引发、转移、a.a.光引发转移终止剂光引发转移终止剂 一般含有一般含有S-SS-S或或C-SC-S弱键，主要是指含有二硫代弱键，主要是指含有二硫代二乙基氨基甲酰氧基（二乙基氨基甲酰氧基（DCDC）基团的化合物。）基团的化合物。通式是通式是 R-SC(S)N(CR-SC(S)N(C2 2H H5 5)2 2例如例如 a.光引发转移终止剂 b.b.热引发转移终止剂热引发转移终止剂热分解型常含有偶氮键、热分解型常含有偶氮键、S-SS-S键、键、C-CC-C键的对称键的对称的六取代乙烷类化合物。的六取代乙烷类化合物。其中，又以其中，又以1,21,2二取代的四苯基乙烷衍生物二取代的四苯基乙烷衍生物居多，其通式如下图所示。居多，其通式如下图所示。1,21,2二取代四苯基乙烷衍生物的通式二取代四苯基乙烷衍生物的通式 1,2二取代四苯基乙烷衍生物的通式 N2（三苯甲基偶氮苯，（三苯甲基偶氮苯，ATP)ATP)上面两个反应中，R、都可引发单体聚合成增长自由基Pn 而 和-C(C6H5)3较稳定，可与增长自由基偶合终止，或向引发转移终止剂转移，形成休眠种。-SC(S)N(C2H5)2 休眠种逆分解成增长自由基，继续与单体加成而增长，如此反复，聚合度不断增加N2（三苯甲基偶氮苯，ATP)上面两个反应中，R、n原子转移自由基聚合（原子转移自由基聚合（ATRPATRP）法）法n ATRP（Atom Transfer Radical Polymerization）聚合反应以过渡金属作为催化剂，使卤原子实现可逆转移,包括卤原子从烷基卤化物到过渡金属络合物（盐），再从过渡金属络合物（盐）转移至自由基的反复循环的原子转移过程，伴随着自由基活性（增长链自由基）种和大分子有机卤化物休眠种之间的可逆转换平衡反应，并抑制着自由基活性种在较低的浓度，减少增长链自由基之间的不可逆双基终止副反应，使聚合反应得到有效的控制。ATRP的核心是引发剂卤代烷R-X与单体中C=C键加成，加成物中C-X键断裂产生自由基引发聚合。示意图如下：原子转移自由基聚合（ATRP）法原子转移自由基聚合的机理原子转移自由基聚合的机理引引发发 在引发阶段，处于在引发阶段，处于低氧化态的转移金属卤化物低氧化态的转移金属卤化物M Mt tn n从从有机卤化物有机卤化物R RX X中吸取卤原子中吸取卤原子X X，生成，生成引发自引发自由基由基RR及处于及处于高氧化态的金属卤化物高氧化态的金属卤化物M Mt tn+1n+1X X。自。自由基由基RR可引发单体聚合，形成链自由基可引发单体聚合，形成链自由基R RMM。R RMM可从高氧化态的金属络合物可从高氧化态的金属络合物M Mt tn+1n+1X X中重新夺中重新夺取卤原子而发生钝化反应，形成取卤原子而发生钝化反应，形成R RM MX X，并将高，并将高氧化态的金属卤氧化态的金属卤 化物还原为低氧化态化物还原为低氧化态 M Mt tn n。原子转移自由基聚合的机理引发 在引发阶段，处于低氧化态增增长长 在链增长阶段，在链增长阶段，R RM Mn nX X与与R RX X一样（不一样（不总是一样）可与总是一样）可与M Mt tn n发生促活反应发生促活反应,生成相应的生成相应的R RM Mn n和和M Mt tn+1n+1X X，同时若，同时若R RM Mn n与与M Mt tn+1n+1X X又可反过来发生钝化反应生成又可反过来发生钝化反应生成R RM Mn nX X和和M Mt tn n，则，则在自由基聚合反应进行的同时，始终伴在自由基聚合反应进行的同时，始终伴随着一个自由基活性种与有机大分子卤化物随着一个自由基活性种与有机大分子卤化物休眠种的可逆转换平衡反应休眠种的可逆转换平衡反应。增长 在链增长阶段，RMnX与RX一样（不总是一样ATRP的优点：适用单体范围宽，聚合条件温和，分子设计能力强，可以合成无规、接枝、嵌段、星形、超支化及端基功能聚合物。ATRP的优点：适用单体范围宽，聚合条件温和，分子设计能力强nATRP的缺点：烷基卤化物（R-X）对人体有较大的毒害，低氧化态的过渡金属复合物易被空气氧化，储存困难，价高，不易制得，不易处理；过渡金属催化剂的去除有一定困难，需要使用较大量的催化剂来加速反应却不能提高分子量，对反应体系的pH值较敏感。ATRP的缺点：烷基卤化物（R-X）对人体有较大的毒害，低氧ATRP 在高分子设计中的应用在高分子设计中的应用星形聚合物其它类型聚合物嵌段聚合物超支化聚合物接枝聚合物ATRP技术ATRP 在高分子设计中的应用星形其它类型嵌段超支化接枝AT可逆加成断裂链转移自由基聚合可逆加成断裂链转移自由基聚合 （RAFTRAFT）在传统自由基聚合中，不可逆链转移反应导在传统自由基聚合中，不可逆链转移反应导致链自由基永远失活变成死的大分子。如果加致链自由基永远失活变成死的大分子。如果加入链转移常数高的特种链转移剂，增长自由基入链转移常数高的特种链转移剂，增长自由基与链转移剂进行蜕化转移，有可能实现可逆加与链转移剂进行蜕化转移，有可能实现可逆加成断裂链转移活性自由基聚合成断裂链转移活性自由基聚合 RAFT技术成功实现可控技术成功实现可控/活性自由基聚合的活性自由基聚合的关键是找到了高链转移常数的链转移剂关键是找到了高链转移常数的链转移剂双硫双硫酯酯(RAFT试剂试剂)可逆加成断裂链转移自由基聚合 （RAFT）RAFT技双硫酯双硫酯(RAFTRAFT试剂试剂)，其化学结构如下：，其化学结构如下：双硫酯(RAFT试剂)，其化学结构如下：RAFTRAFT自由基聚合的机理可表示如下：自由基聚合的机理可表示如下：活化基团，能促活化基团，能促进进C=S键对自由键对自由基的加成，如芳基的加成，如芳基基、烷基等。烷基等。离去基团，断键后生成离去基团，断键后生成的的R应具有再引发聚合应具有再引发聚合活性，通常为异苯基乙活性，通常为异苯基乙基、腈基异丙基等。基、腈基异丙基等。RAFT自由基聚合的机理可表示如下：活化基团，能促进C=S 在在RAFTRAFT自自由由基基聚聚合合中中，链链转转移移是是一一个个可可逆逆的的过过程程，活活性性种种（链链自自由由基基）与与休休眠眠种种（大大分分子子RAFTRAFT转转移移剂剂）之之间间建建立立可可逆逆的的动动态态平平衡衡，抑抑制制了了双基终止反应，从而实现对自由基聚合的控制。双基终止反应，从而实现对自由基聚合的控制。链平衡：链平衡：在RAFT自由基聚合中，链转移是一个可逆RAFT的特点的特点优点：单体范围广，包括苯乙烯类，丙烯酸酯单体范围广，包括苯乙烯类，丙烯酸酯类，乙烯基单体；类，乙烯基单体；分子设计能力强，可用来制备镶嵌、接枝、星分子设计能力强，可用来制备镶嵌、接枝、星形共聚物；形共聚物；缺点：双硫酯制备过程较复杂双硫酯制备过程较复杂。RAFT的特点优点：单体范围广，包括苯乙烯类，丙烯酸酯类，乙总结比较：TEMPOTEMPO活性自由聚合活性自由聚合机理是增长自由基可逆终机理是增长自由基可逆终止；止；引发转移终止剂法引发转移终止剂法兼有可逆终止和可逆转移；兼有可逆终止和可逆转移；原子转移自由基聚合法原子转移自由基聚合法通过可逆的原子转移；通过可逆的原子转移；RAFTRAFT法法则是增长自由基的可逆蜕化转移。则是增长自由基的可逆蜕化转移。以上四种方法都在进一步的进展中以上四种方法都在进一步的进展中总结比较：Thank you！Thank you！