有机合成基础--课件

第二章第二章 精细有机合成的理论基础精细有机合成的理论基础有机合成（有机合成（Organic SynthesisOrganic Synthesis）复复复复 习习习习1PPT课件有机合成有机合成 反应反应消除反应消除反应被消除原子或原子团位置被消除原子或原子团位置重排反应重排反应发生重排原子（团）位置发生重排原子（团）位置取代反应取代反应反应试剂的性质反应试剂的性质反应物分子中反应物分子中C-HC-H键断裂方式键断裂方式亲核取代亲核取代亲电取代亲电取代游离基取代游离基取代加成反应加成反应加成的基本途径加成的基本途径-消除消除-消除消除分子内重排分子内重排分子间重排分子间重排环加成环加成亲电加成亲电加成游离基加成游离基加成亲核加成亲核加成进行方式进行方式2PPT课件AX+YAY+X基质基质产物产物反应试剂反应试剂离去基团离去基团亲电试剂亲电试剂亲核试剂亲核试剂反应试剂反应试剂极性试剂极性试剂游离基试剂游离基试剂2.1 2.1 反应试剂的分类反应试剂的分类3PPT课件2.1.1 2.1.1 亲电试剂亲电试剂v正离子：正离子：NO2+，R+v含有可极化或已极化共价键的分子偶极的正端：含有可极化或已极化共价键的分子偶极的正端：Cl2，HClv含可接受共用电子对的分子：含可接受共用电子对的分子：FeCl3，AlCl3v羰基的双键：羰基的双键：C=Ov氧化剂：氧化剂：Fe3+，O3v碱类：碱类：OH-v金属有机化合物中的烷基：金属有机化合物中的烷基：RMgX4PPT课件2.1.2 2.1.2 亲核试剂亲核试剂v负离子：负离子：OH-，RO-v含有可极化或已极化共价键的分子偶极的正端：含有可极化或已极化共价键的分子偶极的正端：NH3，RNH2v烯烃的双键和芳环烯烃的双键和芳环v还原剂：还原剂：Fe2v酸类酸类v卤代烷中的烷基：卤代烷中的烷基：R-X5PPT课件 在有机化合物分子中，由于原子与原在有机化合物分子中，由于原子与原子、原子与基团、基团与基团、化学键子、原子与基团、基团与基团、化学键与化学键之间的相互影响，使分子中的与化学键之间的相互影响，使分子中的电子云发生一定程度的移动，这种作用电子云发生一定程度的移动，这种作用称为称为电子效应电子效应。电子效应分为电子效应分为诱导效应诱导效应和和共轭效应共轭效应两种。两种。2.2 2.2 有机物分子中的电子效应有机物分子中的电子效应6PPT课件一、诱导效应 诱诱导导效效应应由由于于有有机机化化合合物物分分子子中中某某原原子子或或基基团团对对电电子子云云的的排排斥斥或或吸吸引引，使使分分子子中中电电子子云云密密度度分分布布发发生生变变化化。这这种种因因某某一一原原子子或或基基团团的的电电负负性性而而引引起起的的电电子子云云沿沿着着分分子子链链向向某某一一方方向向移移动的效应，称为动的效应，称为诱导效应诱导效应。7PPT课件v-I效应比较标准+I效应8PPT课件诱导效应分吸电子（-I）和斥电子（+I）。HHCHCH3 3C C2 2HH5 5CH(CHCH(CH3 3)2 2 C(CHC(CH3 3)3 3 常常见见取取代代基基的的电电负负性性次次序序由由大大到到小小排排列如下：列如下：FFClClBrBrI I OCHOCH3 3 NHCOCHNHCOCH3 3 C C6 6HH5 5 CH=CHCH=CH2 2 9PPT课件诱导效应是一种静电作用，是分子本身固有的永久性效应，没有外电场影响时也存在。它不会使共用电子对完全转移到某个原子上，而只是使键的极性发生变化。10PPT课件二、共轭效应1.共轭共轭分分子子内内具具有有单单双双键键间间隔隔排排列列的的结结构构特特征征的的化化合合物物称称为为共共轭轭体体系系。形形成成共共轭轭体体系系的的原原子子必必须须在在同同一一平平面面上上，必必须须有有可可以以实实现现平平行行重重叠叠的的p轨轨道道，还还要要有有一一定定数数量量的的供供成成键键用用的的p电电子子。如如1，3一一丁丁二二烯烯就就是是一一种典型的种典型的共轭分子。共轭分子。11PPT课件1，3一丁二烯分子中p轨道的重叠12PPT课件共共轭轭体体系系一一般般有有3个个显显著著特特点点：一一是是键键长长平平均均化化，二二是是体体系系能能量量降降低低，稳稳定定性性明明显显增增加加，三三是是当当进进行行反反应应时时，外外界界试试剂剂的的作作用用不不仅仅能能使使1个个双双键键极极化化，而而且且会会影影响响到到整整个个共共轭轭体体系系，使使整整个个共共轭轭体体系系电电子子云云变变形形，产产生生交交替替极极化化现象现象。由于共轭双键的存在，而使分子中的原子间发由于共轭双键的存在，而使分子中的原子间发生相互影响，以致引起键的平均化现象，称为生相互影响，以致引起键的平均化现象，称为共轭效应共轭效应（以符号（以符号C表示）。表示）。13PPT课件苯的共轭结构14PPT课件2p共轭有机化合物分子中有机化合物分子中1个原子的个原子的p轨道和轨道和1个个键被键被1个单键隔开，且个单键隔开，且p轨道与轨道与轨道相互平行重叠而形成的体系，称轨道相互平行重叠而形成的体系，称为为p共轭体系。引起电子云密度平共轭体系。引起电子云密度平均化的现象，称为均化的现象，称为p共轭效应。共轭效应。15PPT课件2.3 2.3 苯环上亲电取代反应的定位规律苯环上亲电取代反应的定位规律 2.3.1 2.3.1 苯环亲电取代反应历程苯环亲电取代反应历程 2.3.2 2.3.2 定位规律的内容定位规律的内容 2.3.3 2.3.3 苯环上取代反应规律苯环上取代反应规律 2.3.4 2.3.4 二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律 2.3.5 2.3.5 定位规律的解释定位规律的解释 2.3.6 2.3.6 典型的芳香族亲电取代反应典型的芳香族亲电取代反应 2.3.7 2.3.7 定位规律在有机合成中的应用定位规律在有机合成中的应用教学目标：教学目标：掌握两类定位基的掌握两类定位基的定位规律，定位规律的理论解定位规律，定位规律的理论解释及其在有机合成中的应用。释及其在有机合成中的应用。教学重点与难点：教学重点与难点：定位规律及其应用定位规律及其应用 要要要要 点点点点 总总总总 结结结结思考题思考题思考题思考题16PPT课件2.3.1 2.3.1 苯环上亲电取代反应历程苯环上亲电取代反应历程R-HZ+R-ZH+R-HZ-YR-ZH-Y亲电取代反应亲电取代反应的的反应通式：反应通式：17PPT课件 芳环上的亲电取代反应历程芳环上的亲电取代反应历程:首先是亲电试剂首先是亲电试剂进攻芳环，生成进攻芳环，生成-络合物络合物离去基团变成正离去基团变成正离子离开，离去离子离开，离去基团在多数情况基团在多数情况下为质子下为质子经过经过络合物中间产物络合物中间产物的的两步历程两步历程芳香环是一个环状共轭体系，电子云密度较高，容芳香环是一个环状共轭体系，电子云密度较高，容易受到亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应。易受到亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应。18PPT课件1.定位规律定位规律BAABABAB+决定反应的难易决定反应的难易以苯的相对反应速率为标准，以苯的相对反应速率为标准，分为分为活化基活化基活化基活化基和和钝化基钝化基钝化基钝化基决定反应的位置决定反应的位置以邻对位产率以邻对位产率60%为标准，为标准，分为分为邻对位基邻对位基邻对位基邻对位基和和间位基间位基间位基间位基理论平均值：理论平均值：40%40%20%40%40%20%定位定位基团基团 2.3.2 2.3.2 定位规律的内容定位规律的内容19PPT课件在一元取代苯的亲电取代反应中，实际上只有一种或两种主要产在一元取代苯的亲电取代反应中，实际上只有一种或两种主要产物。物。例如各种一元取代苯进行硝化反应，得到下表所示的结果：例如各种一元取代苯进行硝化反应，得到下表所示的结果：20PPT课件2.定位基定位基在进行亲电取代反应时，在进行亲电取代反应时，苯环上原有取代基，不仅苯环上原有取代基，不仅影响着苯环的取代反应活性，同时决定着第二个取影响着苯环的取代反应活性，同时决定着第二个取代基进入苯环的位置，即决定取代反应的位置。原代基进入苯环的位置，即决定取代反应的位置。原有取代基称做有取代基称做定位基定位基。21PPT课件2.3.3 2.3.3 苯环上取代定位规律苯环上取代定位规律v已有取代基的电子效应已有取代基的电子效应v已有取代基的空间效应已有取代基的空间效应v亲电试剂的电子效应亲电试剂的电子效应v亲电试剂的空间效应亲电试剂的空间效应v新取代基的空间效应新取代基的空间效应v反应的可逆性反应的可逆性v反应条件的影响反应条件的影响22PPT课件诱导效应（诱导效应（I I）：）：由电负性大小决定。由电负性大小决定。共轭效应（共轭效应（T T）：）：包括包括-共轭和共轭和p-p-共轭。共轭。I:I:供电子供电子-I:-I:吸电子吸电子I:I:供电子供电子-I:-I:吸电子吸电子2.3.3.1 2.3.3.1 已有取代基的电子效应已有取代基的电子效应23PPT课件v有有+I+I，无，无T T：如如-C2H5 （1 1）使）使-配合物稳定，活化苯环；配合物稳定，活化苯环；（2 2）使邻、对位取代产物更稳定；）使邻、对位取代产物更稳定；（3 3）为）为邻、对位定位基邻、对位定位基。24PPT课件v有有-I-I，无，无T T：如如-N+(CH3)3,-CF3,-CCl3等等 （1 1）使）使-配合物均不稳定，使苯环钝化；配合物均不稳定，使苯环钝化；（2 2）使邻、对位取代产物更不稳定；）使邻、对位取代产物更不稳定；（3 3）为）为间位定位基间位定位基。25PPT课件v有有+I+I，+T+T：如如-O-,-CH3 （1 1）共轭效应与诱导效应作用一致；）共轭效应与诱导效应作用一致；（2 2）则使苯环活化；）则使苯环活化；（3 3）邻、对位定位基邻、对位定位基。26PPT课件v有有-I-I，-T-T：如如-NO2,-CN,-COOH,-CHO等等 （1 1）诱导效应与共轭效应作用一致；）诱导效应与共轭效应作用一致；（2 2）则使苯环钝化；）则使苯环钝化；（3 3）间位定位基间位定位基。27PPT课件v有有-I-I，+T+T，且，且|-I|+T|-I|+T|：如如-OH,-OCH3,-NH2,-N(CH3)2,-NHCOCH3等等 （1 1）诱导效应与共轭效应作用）诱导效应与共轭效应作用不一致，共轭效应作用大于诱不一致，共轭效应作用大于诱导效应，使苯环活化；导效应，使苯环活化；（2 2）使邻、对位取代产物更稳）使邻、对位取代产物更稳定；定；（3 3）邻、对位定位基邻、对位定位基。28PPT课件v有有-I-I，+T+T，且，且|-I|+T|-I|+T|：如如-F,-Cl,-Br,-I等等 （1 1）总效果使苯环电子云密度降低；）总效果使苯环电子云密度降低；（2 2）使取代基邻、对位电子云密度低于间位；）使取代基邻、对位电子云密度低于间位；（3 3）邻、对位定位基邻、对位定位基。29PPT课件2.3.3.2 2.3.3.2 已有取代基的空间效应已有取代基的空间效应R Ro/po/p-CH31.661.66-C2H50.900.90-CH(CH3)20.410.41-C(CH3)30.120.12(1)(1)在电子效应相差不大时，在电子效应相差不大时，已有取代基体积越大，已有取代基体积越大，邻位异构产物的比例越小。邻位异构产物的比例越小。表表 一硝化（一硝化（AcONO2,0),0)产物异构体比例产物异构体比例30PPT课件(2)(2)当当电子效应电子效应起主导作用时，结果可能相反。起主导作用时，结果可能相反。X Xo/po/p-F-F0.150.15-Cl-Cl0.550.55-Br-Br0.770.77-I-I0.830.83 表表 一硝化（一硝化（HNO3,67.5%H2SO4,25)产物异构体比例产物异构体比例31PPT课件2.3.3.3 2.3.3.3 亲电试剂的电子效应亲电试剂的电子效应v亲电试剂的亲电试剂的活泼性越高活泼性越高，亲电取代，亲电取代反应速度反应速度越快越快，反应的，反应的选择性越低选择性越低。v亲电试剂的亲电试剂的活泼性越低活泼性越低，亲电取代，亲电取代反应速度反应速度越低越低，反应的选择性越高反应的选择性越高。32PPT课件异构产物异构产物比例，比例，反应类型反应类型氯化氯化C-C-酰化酰化C-C-烷化烷化反应条件反应条件ClCl2 2(CH(CH3 3COOH,25)COOH,25)CHCH3 3COClCOCl(AlCl(AlCl3 3,C,C2 2H H4 4ClCl2 2,25),25)C C2 2H H5 5BrBr(GaBr(GaBr3 3,C,C6 6H H5 5CHCH3 3,25),25)k kT T/k kB B3403401281282.472.47表表 亲电试剂活泼性的影响亲电试剂活泼性的影响33PPT课件2.3.3.4 2.3.3.4 亲电试剂的空间效应亲电试剂的空间效应 亲电试剂的体积越大，邻位异构体产物越少。亲电试剂的体积越大，邻位异构体产物越少。表表 甲苯甲苯氯化氯化反应中亲电试剂对异构体比例的影响反应中亲电试剂对异构体比例的影响反应条件反应条件反应试剂反应试剂异构产物比例，异构产物比例，邻位邻位间位间位对位对位ClCl2 2(CH(CH3 3CN,25)CN,25)ClCl2 2（可能与乙腈配位）（可能与乙腈配位）37.637.6-62.462.4HClO,HClOHClO,HClO4 4(H(H2 2O,25O,25)ClCl+74.674.62.22.232.232.234PPT课件2.3.3.5 2.3.3.5 新取代基的空间效应新取代基的空间效应 新取代基的体积越大，邻位异构体产物越少。新取代基的体积越大，邻位异构体产物越少。表表 甲苯甲苯C-烷化反应新引入基团对异构体比例的影响烷化反应新引入基团对异构体比例的影响新引入新引入基团基团反应条件反应条件异构产物比例，异构产物比例，邻位邻位间位间位对位对位CH3CH3Br(GaBr3,C6H5CH3,45)55.755.79.99.934.434.4C2H5C2H5Br(GaBr3,C6H5CH3,25)38.438.421.021.040.640.6CH(CH3)2CH(CH3)2Br(GaBr3,C6H5CH3,25)26.226.226.226.247.247.2C(CH3)3C(CH3)3Br(GaBr3,C6H5CH3,25)0 032.132.167.967.935PPT课件2.3.3.6 2.3.3.6 反应的可逆性反应的可逆性3434252541411 12 26565707028283030丙烯，丙烯，AlClAlCl3 3，00丙烯，丙烯，AlClAlCl3 3，11011036PPT课件2.3.3.7 2.3.3.7 反应条件影响反应条件影响v温度温度 （1 1）通常情况下，）通常情况下，温度升高，温度升高，亲电取代亲电取代反应活性增反应活性增高，选择性下降高，选择性下降。0 50 5 9494 1 140 740 7 9191 2 290 1390 13 8585 2 2混酸混酸硝化硝化37PPT课件 （2 2）使不可逆的磺化、使不可逆的磺化、C-C-烷化反应转变为可逆烷化反应转变为可逆反应反应，从而影响产物异构体的比例。，从而影响产物异构体的比例。实例实例1 1：38PPT课件实例实例2 2：39PPT课件v催化剂催化剂 （1 1）改变改变E E+的电子效应或空间效应。的电子效应或空间效应。3636混酸硝化混酸硝化混酸硝化混酸硝化404040PPT课件（2 2）改变反应历程。改变反应历程。磺化磺化磺化磺化HgSOHgSO4 4催化催化41PPT课件v反应介质反应介质硝化硝化反应介质反应介质+乙酸酐乙酸酐 约约9292 少量少量 约约8 8 硫酸硫酸 约约3030 少量少量 约约707042PPT课件2.3.4 2.3.4 二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律当苯环上有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，当苯环上有两个取代基时，第三个取代基进入苯环的位置，主要由原来的两个取代基的性质决定。主要由原来的两个取代基的性质决定。v1.两个已有取代基两个已有取代基定位作用一致定位作用一致。v2.两个已有取代基两个已有取代基定位作用不一致定位作用不一致43PPT课件1.1.两个已有取代基的定位作用一致两个已有取代基的定位作用一致v两个已有取代基为两个已有取代基为同一同一类型类型定位基，且处于定位基，且处于间间位位v两个已有取代基为两个已有取代基为不同不同类型类型定位基，且处于定位基，且处于邻、邻、对位对位44PPT课件2.2.两个已有取代基的定位作用不一致两个已有取代基的定位作用不一致v两个已有取代基为两个已有取代基为不同类型不同类型定位基，且处于定位基，且处于间位间位取决于第一类定位基取决于第一类定位基v两个已有取代基为两个已有取代基为同一类型同一类型定位基，且定位基，且处于邻、对位处于邻、对位取决于定位能力的强弱取决于定位能力的强弱45PPT课件2.3.5 2.3.5 定位规律的解释定位规律的解释v1第一类定位基对苯环的影响及其定位效应第一类定位基对苯环的影响及其定位效应以以甲苯和苯胺甲苯和苯胺为例说明，为例说明，在甲苯中，甲基的碳为在甲苯中，甲基的碳为sp3杂化，苯环碳为杂化，苯环碳为sp2杂化，杂化，sp2杂化碳的电负性比杂化碳的电负性比sp3杂化碳的大，因此，甲基表现出杂化碳的大，因此，甲基表现出供电子的诱导效应（供电子的诱导效应（A）。另外，甲基）。另外，甲基CH键的轨道与键的轨道与苯环的苯环的轨道形成轨道形成超共轭体系（超共轭体系（B）。供电诱导效应）。供电诱导效应和超共轭效应的结果，苯环上电子密度增加，尤其邻、对位和超共轭效应的结果，苯环上电子密度增加，尤其邻、对位增加得更多。因此，甲苯进行亲电取代反应比苯容易，而且增加得更多。因此，甲苯进行亲电取代反应比苯容易，而且主要发生在邻、对位上。主要发生在邻、对位上。46PPT课件亲电试剂亲电试剂E+进攻甲基的邻、间、对位置，形成三种进攻甲基的邻、间、对位置，形成三种络合物中络合物中间体，三种间体，三种络合物碳正离子的稳定性可用共振杂化体表示：络合物碳正离子的稳定性可用共振杂化体表示：进攻邻位：进攻邻位：进攻对位：进攻对位：进攻间位：进攻间位：显然，共振杂化体显然，共振杂化体和和比比稳定，因为稳定，因为c c和和b b的正电荷在有供电基的叔碳上，较分散。的正电荷在有供电基的叔碳上，较分散。而在而在中，正电荷都分布在仲碳上，不稳定。所以甲基是邻对位定位基。中，正电荷都分布在仲碳上，不稳定。所以甲基是邻对位定位基。47PPT课件亲亲电电试试剂剂进进攻攻苯苯生生成成的的 络络合合物物的的碳碳正正离离子子也也可可以以用用共共振振杂化体表示：杂化体表示：共振杂化体共振杂化体比比稳定，虽然在稳定，虽然在和和中的共振极限结构式中的共振极限结构式都是正电荷分布在仲碳上，但甲基有供电性，使都是正电荷分布在仲碳上，但甲基有供电性，使的正电荷的正电荷可以分散在环和甲基上，因此，甲基活化了苯环。可以分散在环和甲基上，因此，甲基活化了苯环。v从共轭效应和共振论两种观点分析、考察甲苯的亲电取代反应，都得出甲基是第一类定位基、有活化苯环作用的一致结论。48PPT课件在在苯胺苯胺中，中，NC键为极性键，键为极性键，N有吸电子的诱导效应有吸电子的诱导效应（C），使环上电子密度减少；但同时氮原子有孤对电子，），使环上电子密度减少；但同时氮原子有孤对电子，与苯环形成供电的与苯环形成供电的p共轭效应（共轭效应（D），使环上电子密度增），使环上电子密度增加：加：在这里，共轭效应大于诱导效应，所以综合效应使是环上电子在这里，共轭效应大于诱导效应，所以综合效应使是环上电子密度增加，尤其是氨基的邻位和对位增加更多。因此，苯胺进密度增加，尤其是氨基的邻位和对位增加更多。因此，苯胺进行亲电取代反应比苯更容易，且行亲电取代反应比苯更容易，且主要发生在氨基的邻、对位上主要发生在氨基的邻、对位上。49PPT课件v2第二类定位基对苯环的影响及其定位效应第二类定位基对苯环的影响及其定位效应以硝基苯为例说明。在硝基苯中，硝基存在着吸电子的诱导效应（E），还存在着吸电子的-共轭效应（F）这两种电子效应都使苯环上电子密度降低，亲电取代反应这两种电子效应都使苯环上电子密度降低，亲电取代反应比苯难；共轭效应的结果，使硝基的间位上电子密度降低比苯难；共轭效应的结果，使硝基的间位上电子密度降低得少些，表现出得少些，表现出间位定位基间位定位基的作用。的作用。50PPT课件亲电试剂进攻硝基苯时，形成邻、间、对三种亲电试剂进攻硝基苯时，形成邻、间、对三种 络合物中间络合物中间体体：进攻邻位：进攻邻位：进攻对位：进攻对位：进攻间位：进攻间位：共共振振杂杂化化体体 比比 和和 稳稳定定，因因为为在在 和和 中中有有正正电电荷荷分分布布在在有有强强吸吸电电子子基基团团的的叔叔碳碳上上的的极极限限结结构构式式 c c 和和 b b 不不稳稳定定。因因此此，硝硝基基是是第第二二类类定定位位基基，取取代代反反应应发发生生在在间间位位上上。共共振振杂杂化化体体有有强强吸吸电电子子基基团团，与与相相应应的的苯苯的的共振杂化体相比，共振杂化体相比，不稳定。因此，不稳定。因此，硝基表现出钝化苯环的作用硝基表现出钝化苯环的作用。51PPT课件v3影响邻、对位产物比例的因素影响邻、对位产物比例的因素1 1）空间效应）空间效应空间效应：空间效应：又称空间阻碍效应或空间位阻效应。是分子中原有又称空间阻碍效应或空间位阻效应。是分子中原有基团对新引入基团产生的一种空间阻碍作用。基团对新引入基团产生的一种空间阻碍作用。环上有邻对位定位基存在时，生成邻位和对位产物的比例环上有邻对位定位基存在时，生成邻位和对位产物的比例与定位基和新进入基团的体积有关系。这两种基团体积越大，与定位基和新进入基团的体积有关系。这两种基团体积越大，空间位阻越大，邻位产物越少。烷基苯的硝化反应随着烷基空间位阻越大，邻位产物越少。烷基苯的硝化反应随着烷基的体积增大，邻位硝基苯的比例减少。的体积增大，邻位硝基苯的比例减少。52PPT课件苯环上原有定位基不变，随着进入的苯环上原有定位基不变，随着进入的新取代基的体新取代基的体积越大，邻位异构体产物越少。积越大，邻位异构体产物越少。53PPT课件2 2）温度）温度54PPT课件3 3）催化剂）催化剂混酸硝化混酸硝化混酸硝化混酸硝化磷酸磷酸55PPT课件2.3.6 2.3.6 典型的芳香族亲电取代反应典型的芳香族亲电取代反应56PPT课件2.3.7 2.3.7 定位规律在有机合成中的应用定位规律在有机合成中的应用v1.应用定位规律可以应用定位规律可以设计和选择合适可行的合成路设计和选择合适可行的合成路线线，得到较高的产率和避免复杂的分离过程。，得到较高的产率和避免复杂的分离过程。例如由例如由甲苯甲苯合成合成间硝基苯甲酸间硝基苯甲酸，应采用，应采用先氧化先氧化后后硝硝化化的步骤：的步骤：57PPT课件由对硝基甲苯合成由对硝基甲苯合成2 2，4-4-二硝基苯甲酸，其合成路线二硝基苯甲酸，其合成路线有如下两条：有如下两条：&显然第一条合成路线较合理，可以简化分离步骤，同时硝化一步反应较第二条路线的硝化一步反应易进行，因为两个取代基（CH3，NO2）的定位作用是一致的。58PPT课件1、熟悉、熟悉如何判定两类定位基如何判定两类定位基并记住并记住两类定位基的两类定位基的顺序顺序；2、应用定位规律排列反应难易；、应用定位规律排列反应难易；4、二元取代苯的定位规律；、二元取代苯的定位规律；5、应用定位规律去、应用定位规律去设计和选择设计和选择合适可行的合适可行的合成路线合成路线。总总 结结本节本节教与学的关键词：教与学的关键词：定位基；定位规律；定位基；定位规律；两类定位基；定位规律性质的解释；二元取两类定位基；定位规律性质的解释；二元取代苯的定位规律；定位规律的应用代苯的定位规律；定位规律的应用苯环上亲电取代反应的定位规律在苯环上亲电取代反应的定位规律在有机合成上的应用有机合成上的应用对于对于预测预测反应主要产物，确定合理的合成线路，得到较高产量和容易分反应主要产物，确定合理的合成线路，得到较高产量和容易分离的有机化合物离的有机化合物具有重要的作用和指导意义。具有重要的作用和指导意义。3 3、定位规律的理论解释；、定位规律的理论解释；59PPT课件思思 考考 题题1.1.如何去判定两类定位基？如何去判定两类定位基？2.2.二元取代苯的定位规律如何？二元取代苯的定位规律如何？3.应用定位规律去应用定位规律去设计设计如下的如下的有机合成路线有机合成路线：注注注注1 1：引入第三个基团时，前两个基团的定位作用引入第三个基团时，前两个基团的定位作用一致更好。一致更好。注注注注2 2：定位作用不矛盾的前提下，一般先对位，后定位作用不矛盾的前提下，一般先对位，后邻位。邻位。注注注注3 3：利用利用SO3H占据对位的方式，可提高邻位产占据对位的方式，可提高邻位产物产率。物产率。60PPT课件氯化、磺化氯化、磺化氯化、磺化氯化、磺化ClSO3HNO2COCH3酰基化酰基化酰基化酰基化、硝化、硝化、硝化、硝化ClClCl2 2/Fe/FeHH2 2SOSO4 4HNOHNO3 3/H/H2 2SOSO4 4CHCH3 3COClCOCl/AlCl/AlCl3 3COCH3NO2？61PPT课件NO2BrCOOHCH3氧化、硝化氧化、硝化氧化、硝化氧化、硝化、溴化、溴化、溴化、溴化CH3NO2BrCOOH硝化、溴化硝化、溴化硝化、溴化硝化、溴化、氧化、氧化、氧化、氧化CH3BrCH3溴化溴化溴化溴化？KMnOKMnO4 4COOHNO2COOHHNOHNO3 3HH2 2SOSO4 4BrBr2 2/Fe/FeNO2BrCH3KMnOKMnO4 4HNOHNO3 3HH2 2SOSO4 4BrBr2 2/Fe/FeCH3NO2BrCOOH？62PPT课件CH3SO3HNO2CH3CH3NO2COOH磺化、硝化磺化、硝化磺化、硝化磺化、硝化NO2CH3SO3HCH3SO3HNO2CH3HH2 2SOSO4 4100100HNOHNO3 3HH2 2SOSO4 4HH2 2OOHH+,KMnOKMnO4 4硝化、氧化硝化、氧化硝化、氧化硝化、氧化?63PPT课件&思考题思考题根据苯环上的取代定位规律内容熟悉和综合评价如下的根据苯环上的取代定位规律内容熟悉和综合评价如下的精细有机合成路线精细有机合成路线.1.64PPT课件2.65PPT课件