链反应机理与燃烧半岛现象

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链反应机理与燃烧半岛现链反应机理与燃烧半岛现象象可燃气体燃可燃气体燃烧烧的的连锁连锁反反应应理理论论气态分子间的作用,不是两个分子直接作用得出最终产物,而是活化分子自由基与另一分子一起作用,作用结果产生新的自由基,新基又迅速参与反应,如此延续下去而成的一系列的连锁反应。三个三个阶阶段,两种方式段,两种方式 三个阶段:链的引发 链的传递 链的终止 两种方式:直链反应 支链反应直直链链反反应应:氯氯与与氢氢链的开始:Cl22Cl链的传递:Cl+H2HCl+H H+Cl2HCl+Cl H+HClH2+Cl链的终止:H+ClHCl H+HH2 Cl+ClCl2支支链链反反应应:氢氢与氧与氧链的开始:H2+O22HO H2+M2H+M链的传递:HO+H2H+H2O H+O2O+HO O+H2H+OH H+O2+MHO2+M HO2+H2 H2O+HO链的终止:2HH2 H+HOH2O支链反应图 值得注意的是,练的开始,需要外来能量激发,使分子键破坏,生成第一个基,这样才能进行链反应。着火半着火半岛现岛现象象对氢氧的混合气体,氢氧反应有三个着火极限。P在第一、二极限之间的爆炸区内有一点P保持系统温度不变而降低压力,P点则向下垂直移动,自由基器壁消毁速度加快,当压力下降到某一数值以后,fg,0第一极限。保持系统温度不变而升高压力,P点则向上垂直移动,自由基器壁消毁速度加快,当压力升高到某一数值以后,fg,0第二极限。压力再升高,又会发生新的链锁反应:H+O2+MHO2+M HO2+H2 H2O+HO导致自由基增长速度增大,于是又能发生爆炸第三极限。链锁链锁反反应热应热爆炸理爆炸理论论1.反应的初期可能是链锁反应。2.随着反应的进行放出热量,并自动加热。3.最后变成纯粹的热爆炸。烃类烃类氧化的氧化的链链反反应应烃类的高温气相氧化有诱导期。表现出明显的阶段性,即在着火前常出现冷焰的现象。与着火时的热焰比较,温度较低,辉光较弱,产生的热量很少,这种现象是烃类气相氧化的特点之一。烃类烃类的氧化的氧化过过程程首先生成的烃的过氧化物或过氧化物的自由基(R-O-O),而氧化物也会分解为自由基。反应具有链反应的性质,并且由于出现分支而自动加速。主要分为两个阶段:第一和第二诱导期链的引发:RH+M=R+H+M RH+O2=R+HO2 RH+HO2+R+H2O2链的传递:第一诱导期:R+O2=ROO ROO+RH=ROOH+R RCH2OOH=RCH2O+OH RCH2O=R+HCHO RCH2O+RH=RCH2OH+R OH+RH=R+H2O第二诱导期:RCH2+O2=RCH2OO RCH2OO=RCHO+OH RCO=R+CO RCH(OO)CH2R=RCHO+RCH2O RCH2O=R+HCHO
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