第八章硝化与亚硝化反应ppt课件

下一页下一页首页首页全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十一五十一五十一五十一五”规划教材规划教材规划教材规划教材 供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用 药物合成技术药物合成技术（配套光盘）（配套光盘）第八章第八章硝化反应硝化反应和亚硝化反应和亚硝化反应第一节第一节第一节第一节 概述概述概述概述第二节第二节第二节第二节 硝化反应在药硝化反应在药硝化反应在药硝化反应在药物合成中的应用物合成中的应用物合成中的应用物合成中的应用第三节第三节第三节第三节 硝化反应技术硝化反应技术硝化反应技术硝化反应技术第四节第四节第四节第四节 亚硝化反应亚硝化反应亚硝化反应亚硝化反应学习小结学习小结学习小结学习小结目标检测目标检测目标检测目标检测2024/4/302024/4/30第八章第八章硝化反硝化反应应和和亚亚硝化反硝化反应应第一第一节节 概述概述2023/7/2023/7/变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分学习目的学习目的 通过学习硝化反应的基本原理、常用硝化剂通过学习硝化反应的基本原理、常用硝化剂的特性、反应条件及影响因素、安全操作等知识，的特性、反应条件及影响因素、安全操作等知识，掌握硝化在药物合成中的应用及限制，达到根据掌握硝化在药物合成中的应用及限制，达到根据制备目的选择适宜硝化剂及反应条件，并能进行制备目的选择适宜硝化剂及反应条件，并能进行安全操作的目的。同时，学习亚硝化反应的特点、安全操作的目的。同时，学习亚硝化反应的特点、应用及安全操作方法。应用及安全操作方法。2024/4/302024/4/30学学习习目的目的 通通过过学学习习硝化反硝化反应应的基本原理、常用硝化的基本原理、常用硝化剂剂的特的特2 2变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分知识要求知识要求 1 1掌握硝化反应的类型和常用硝化试剂的特性及应掌握硝化反应的类型和常用硝化试剂的特性及应用；用；2 2理解硝化反应机制，掌握硝化反应的条件和主要理解硝化反应机制，掌握硝化反应的条件和主要影响因素；影响因素；3 3熟悉硝化反应的安全操作技术和硝化在药物及中熟悉硝化反应的安全操作技术和硝化在药物及中间体合成中的应用及限制间体合成中的应用及限制；4 4熟悉亚硝化反应的条件和应用限制，了解亚硝化熟悉亚硝化反应的条件和应用限制，了解亚硝化的操作方法及终点控制方法。的操作方法及终点控制方法。2024/4/302024/4/30知知识识要求要求 1 1掌握硝化反掌握硝化反应应的的类类型和常用硝化型和常用硝化试剂试剂的特性及的特性及应应用；用；3 3变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分能力要求能力要求 1 1熟熟练练应应用用硝硝化化反反应应理理论论解解释释混混酸酸硝硝化化反反应应的的机机制、反制、反应应条件的控制原理以及副条件的控制原理以及副产产物物产产生的原因；生的原因；2 2学学会会实实验验室室配配制制硝硝化化剂剂，制制备备邻邻硝硝基基乙乙酰酰苯苯胺胺的反的反应应操作及分离操作及分离纯纯化技化技术术。2024/4/302024/4/30能力要求能力要求 1 1熟熟练应练应用硝化反用硝化反应应理理论论解解释释混酸硝化反混酸硝化反应应的机制、反的机制、反4 4下一页下一页首页首页全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十一五十一五十一五十一五”规划教材规划教材规划教材规划教材 供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用 药物合成技术药物合成技术（配套光盘）（配套光盘）第八章第八章硝化反应硝化反应和亚硝化反应和亚硝化反应一、硝化反应的概念一、硝化反应的概念 二、常用硝化试剂二、常用硝化试剂 第一节第一节第一节第一节 概概概概 述述述述 2024/4/302024/4/30第八章第八章硝化反硝化反应应和和亚亚硝化反硝化反应应一、硝化反一、硝化反应应的概念第一的概念第一节节 变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分一、硝化反应的概念一、硝化反应的概念 硝化反应（硝化反应（Nitration ReactionNitration Reaction）是指有机化）是指有机化合物分子中引入硝基（合物分子中引入硝基（）的反应。）的反应。硝基可与有机化合物中的碳原子相连，形成硝基可与有机化合物中的碳原子相连，形成硝基化合物；也可以与氧原子相连，形成硝酸酯硝基化合物；也可以与氧原子相连，形成硝酸酯类化合物；还可以与氮原子相连，形成硝胺等。类化合物；还可以与氮原子相连，形成硝胺等。2024/4/302024/4/30一、硝化反一、硝化反应应的概念的概念 硝化反硝化反应应（NitratioNitratio6 6变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分一、硝化反应的概念一、硝化反应的概念 1 1 1 1C-C-C-C-硝化反硝化反硝化反硝化反应应 应应用用较较多的是芳多的是芳环环上的硝化，以硝基取代芳上的硝化，以硝基取代芳环环上的上的氢氢，形成芳香硝基化合物。例如：，形成芳香硝基化合物。例如：除了苯及其衍生物可以除了苯及其衍生物可以发发生硝化反生硝化反应应外，其他外，其他芳芳环环或芳或芳杂环杂环同同样样能能发发生生类类似的硝化，活性似的硝化，活性亚亚甲基甲基上也可以上也可以发发生硝化反生硝化反应应。如丙二酸二乙。如丙二酸二乙酯酯的硝化。的硝化。2024/4/302024/4/30一、硝化反一、硝化反应应的概念的概念 1 1C-C-硝化反硝化反应应 7 7变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分一、硝化反应的概念一、硝化反应的概念 2 2 2 2O-O-O-O-硝化反应硝化反应硝化反应硝化反应 氧硝化反氧硝化反应应是指硝基与氧原子相是指硝基与氧原子相联联的硝化反的硝化反应应。硝基通常是与醇硝基通常是与醇羟羟基的氧原子相基的氧原子相连连接，形成硝酸接，形成硝酸酯酯类类化合物。化合物。如：抗心如：抗心绞绞痛痛药药硝酸异山梨硝酸异山梨酯酯的合成。的合成。这这种硝化反种硝化反应应的本的本质质是无机含氧酸与有机醇在酸性是无机含氧酸与有机醇在酸性介介质质中中进进行的行的酯酯化反化反应应。2024/4/302024/4/30一、硝化反一、硝化反应应的概念的概念 2 2O-O-硝化反硝化反应应 8 8变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分一、硝化反应的概念一、硝化反应的概念 3 3N-N-硝化反应硝化反应硝化反应硝化反应 即硝基与氮原子相即硝基与氮原子相连连的硝化反的硝化反应应，如，如吗吗啉的硝化。啉的硝化。因因为为氮原子上的硝化反氮原子上的硝化反应应并不多并不多见见，氧硝化反，氧硝化反应应的本的本质质又是又是酯酯化反化反应应。所以本章所。所以本章所讨论讨论的硝化反的硝化反应应主要是芳主要是芳环环上的硝化反上的硝化反应应。2024/4/302024/4/30一、硝化反一、硝化反应应的概念的概念 3 3N-N-硝化反硝化反应应 9 9变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 硝化硝化剂剂是以硝酸或氮的氧化物（是以硝酸或氮的氧化物（）为为主体，与主体，与强强酸（多酸（多为为硫酸）、有机溶硫酸）、有机溶剂剂（多（多用醋酸）等物用醋酸）等物质组质组成用以硝化反成用以硝化反应应的的试剂试剂。常用的硝化常用的硝化剂剂及其活性及其活性顺顺序是：序是：硝酸硝酸硝酸硝酸硝酸硝酸硝酸硝酸-醋醋醋醋酐酐硝酸硝酸硝酸硝酸-硫酸硫酸硫酸硫酸硝酸硝酸硝酸硝酸盐盐-硫酸硫酸硫酸硫酸工工业业上首上首选选硝化硝化剂剂：硝酸：硝酸-硫酸，硫酸，应应用面最广的硝化用面最广的硝化剂剂：硝酸：硝酸-醋醋酐酐。二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 2024/4/302024/4/30 硝化硝化剂剂是以硝酸或氮的氧化物（是以硝酸或氮的氧化物（1010变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸 可分为浓硝酸和稀硝酸可分为浓硝酸和稀硝酸 （1 1）浓硝酸）浓硝酸浓浓硝酸的硝化反硝酸的硝化反应应机制是典型的机制是典型的亲电亲电取代反取代反应应，反反应应的第一步是的第一步是亲电亲电离子的形成。离子的形成。当用当用浓浓硝酸、硝酸、纯纯硝酸或硝酸或发发烟硝酸作硝化烟硝酸作硝化剂时剂时，它它们们主要以分子状主要以分子状态态存在，只有很少的分子按下存在，只有很少的分子按下列方式解离成硝列方式解离成硝酰酰离子。离子。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸硝酸 可分可分为浓为浓硝酸和稀硝硝酸和稀硝1111变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸 （1 1）浓硝酸）浓硝酸 形成硝形成硝酰酰离子的平衡反离子的平衡反应应中，水分使平衡左中，水分使平衡左移，不利于硝移，不利于硝酰酰离子的生成。水分离子的生成。水分较较多多时时，则则按按下式离解形成硝酸根。下式离解形成硝酸根。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸硝酸 （1 1）浓浓硝酸硝酸 1212变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸 硝化反应的第二步是：解离出的硝酰离子作硝化反应的第二步是：解离出的硝酰离子作为亲电离子进攻芳环，形成为亲电离子进攻芳环，形成-络合物，进而形络合物，进而形成成-络合物，形成络合物，形成-络合物的反应速度最快，络合物的反应速度最快，是限速步骤。是限速步骤。-络合物络合物 -络络合物合物 （1 1）浓硝酸）浓硝酸2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸硝酸 硝化反硝化反应应的第二步是：解的第二步是：解1313变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸 硝化反应的第三步是：硝化反应的第三步是：-络合物消除质子，络合物消除质子，恢复稳定芳香体系，形成苯型硝化产物。恢复稳定芳香体系，形成苯型硝化产物。（1 1）浓硝酸）浓硝酸2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸硝酸 硝化反硝化反应应的第三步是：的第三步是：1414变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸 单单用用浓浓硝酸硝酸作作为为硝化硝化剂时剂时，由于反，由于反应应中中产产生生的水而使硝酸的的水而使硝酸的浓浓度降低，随着硝酸度降低，随着硝酸浓浓度的降低，度的降低，产产生了两个后果，一是硝酸的硝化能力大生了两个后果，一是硝酸的硝化能力大为为减弱，减弱，甚至失去硝化能力；二是硝酸的氧化活性相甚至失去硝化能力；二是硝酸的氧化活性相对对增增加。加。为为了保了保证证硝酸有足硝酸有足够够的的浓浓度，度，则则需需应应用大大用大大过过量的硝酸，量的硝酸，这这在在经济经济上是不合算的。所以生上是不合算的。所以生产产上上单纯单纯用硝酸作硝化用硝酸作硝化剂进剂进行硝化的例子并不多。行硝化的例子并不多。（1 1）浓硝酸）浓硝酸2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸硝酸 单单用用浓浓硝酸作硝酸作为为硝化硝化1515变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸 稀硝酸主要用于芳稀硝酸主要用于芳环环上具有上具有较较大大电电子密度的子密度的强强活化的酚活化的酚类类、酚、酚醚类醚类、芳胺以及稠、芳胺以及稠环环化合物的化合物的硝化。硝化。硝酸的硝酸的浓浓度一般度一般为为30%30%左右，常用水作溶左右，常用水作溶剂剂，芳芳烃烃与稀硝酸的摩与稀硝酸的摩尔尔比比为为1 1：1.41.91.41.9。当用稀硝酸进行硝化时，硝基主要进入强致当用稀硝酸进行硝化时，硝基主要进入强致活基团的对位；对位被占据时，则进入邻位。活基团的对位；对位被占据时，则进入邻位。（2 2）稀稀硝酸硝酸2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸硝酸 稀硝酸主要用于芳稀硝酸主要用于芳1616变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 1.1.硝酸硝酸硝酸硝酸反应机制：机制与浓硝酸不同，进攻芳环的亲电离反应机制：机制与浓硝酸不同，进攻芳环的亲电离子已不是硝酰离子，而是硝酸中存在的痕量的亚硝子已不是硝酰离子，而是硝酸中存在的痕量的亚硝酸所解离出的亚硝酰离子进攻芳环，生成的亚硝基酸所解离出的亚硝酰离子进攻芳环，生成的亚硝基化合物随即被硝酸氧化成硝基化合物，同时又产生化合物随即被硝酸氧化成硝基化合物，同时又产生亚硝酸。亚硝酸在此起到的是催化剂的作用。亚硝酸。亚硝酸在此起到的是催化剂的作用。（2 2）稀稀硝酸硝酸2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 1.1.硝酸反硝酸反应应机制：机制与机制：机制与浓浓硝酸不同，硝酸不同，进进1717变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 2.2.硝酸硝酸硝酸硝酸-硫酸硫酸硫酸硫酸 混酸：混酸：浓浓硝酸（或硝酸（或发发烟硝酸）与烟硝酸）与浓浓硫酸按一定比硫酸按一定比例例组组成的硝化成的硝化剂剂俗称俗称为为混酸。混酸。混酸的主要混酸的主要优优点：点：（1 1）混酸的硝化活性）混酸的硝化活性强强：在混酸中硝酸几乎全：在混酸中硝酸几乎全部解离成硝部解离成硝酰酰离子，从而增加硝酸解离成硝离子，从而增加硝酸解离成硝酰酰离离子子浓浓度，硝化活性比硝度，硝化活性比硝 酸大大增酸大大增强强。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 2.2.硝酸硝酸-硫酸硫酸 混酸：混酸：浓浓硝酸（或硝酸（或1818变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 2.2.硝酸硝酸硝酸硝酸-硫酸硫酸硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：（2 2）硝酸的利用率高：混酸中硝酸的用量接近）硝酸的利用率高：混酸中硝酸的用量接近理理论论量或量或过过量不多。硝酸以下列方式解离成硝量不多。硝酸以下列方式解离成硝酰酰离子。离子。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 2.2.硝酸硝酸-硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：1919变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 2.2.硝酸硝酸硝酸硝酸-硫酸硫酸硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：（3 3）降低了硝酸的氧化能力和腐）降低了硝酸的氧化能力和腐蚀蚀性：硝酸中性：硝酸中加入硫酸后，相当于硝酸被硫酸所稀加入硫酸后，相当于硝酸被硫酸所稀释释，氧化能，氧化能力降低，氧化副反力降低，氧化副反应发应发生的可能性减少。生的可能性减少。（4 4）易于控制硝化）易于控制硝化进进程：硫酸的比程：硫酸的比热较热较大，能大，能吸收硝化反吸收硝化反应应中放出的中放出的热热量，可避免硝化反量，可避免硝化反应时应时的局部的局部过热现过热现象。象。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 2.2.硝酸硝酸-硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：2020变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 2.2.硝酸硝酸硝酸硝酸-硫酸硫酸硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：（5 5）硝化能力可以）硝化能力可以调节调节：通过调节混酸中硝酸通过调节混酸中硝酸与硫酸的比例可调节硝化剂的硝化能力。混酸硝与硫酸的比例可调节硝化剂的硝化能力。混酸硝化能力的大小可以用化能力的大小可以用“硫酸脱水值硫酸脱水值”（简称（简称DVSDVS）表示，）表示，DVSDVS是混酸中的硝酸完全硝化生成是混酸中的硝酸完全硝化生成水后，废硫酸中硫酸和水的计算质量比。水后，废硫酸中硫酸和水的计算质量比。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 2.2.硝酸硝酸-硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：2121变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二二、常用硝化试剂常用硝化试剂 2.2.硝酸硝酸硝酸硝酸-硫酸硫酸硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：（5 5）硝化能力可以）硝化能力可以调节调节 一般一般DVSDVS越大，硝化能力越强，通常根据被越大，硝化能力越强，通常根据被硝化物的活性和引入硝基的多少选择适宜的硝化物的活性和引入硝基的多少选择适宜的DVSDVS。混酸的最大缺点是：混酸的最大缺点是：酸度大：某些酸度大：某些对对酸敏感的酸敏感的化合物如吡咯、化合物如吡咯、呋呋喃和喃和噻噻吩等在其中极易遭破坏；吩等在其中极易遭破坏；极性极性强强：极性小的有机反：极性小的有机反应应物在其中的溶解度物在其中的溶解度差，反差，反应应多多为为非均相反非均相反应应，要求硝化反，要求硝化反应应器装有器装有良好的良好的搅搅拌装置，使酸相与有机相充分接触。拌装置，使酸相与有机相充分接触。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 2.2.硝酸硝酸-硫酸硫酸 混酸的主要混酸的主要优优点：点：2222变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 3.3.硝酸盐硝酸盐硝酸盐硝酸盐-硫酸硫酸硫酸硫酸 硝酸盐与硫酸反应生成硝酸与硫酸盐，它实硝酸盐与硫酸反应生成硝酸与硫酸盐，它实际上相当于无水硝酸与硫酸组成的硝化剂。际上相当于无水硝酸与硫酸组成的硝化剂。常用的硝酸盐有硝酸钾和硝酸钠，硝酸盐与常用的硝酸盐有硝酸钾和硝酸钠，硝酸盐与硫酸的配比是硫酸的配比是(0.10.4)(0.10.4)：1.01.0（重量比）左右。按（重量比）左右。按这种比例，硝酸盐几乎全部解离成硝酰离子，所这种比例，硝酸盐几乎全部解离成硝酰离子，所以硝化能力强大，最适合于难以硝化的有机物的以硝化能力强大，最适合于难以硝化的有机物的硝化和多硝化反应。需要说明的是，使用该硝化硝化和多硝化反应。需要说明的是，使用该硝化剂时反应混合物粘度较大，搅拌条件要求较高。剂时反应混合物粘度较大，搅拌条件要求较高。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 3.3.硝酸硝酸盐盐-硫酸硫酸 2323变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 4.4.硝酸硝酸硝酸硝酸-醋酐醋酐醋酐醋酐特点特点（1 1）硝酸）硝酸-醋醋酐酐硝化硝化剂剂是硝酸的醋是硝酸的醋酐酐溶液，醋溶液，醋酐酐可起到吸水作用和溶可起到吸水作用和溶剂剂作用，硝酸的利用率高。作用，硝酸的利用率高。（2 2）硝化）硝化剂剂的酸性小，极性小，某些不耐酸的的酸性小，极性小，某些不耐酸的有机物可以用硝酸有机物可以用硝酸-醋醋酐酐硝化。硝化。（3 3）该该硝化硝化剂对剂对有机化合物有良好的溶解性，有机化合物有良好的溶解性，使硝化反使硝化反应应在均相条件下在均相条件下进进行，反行，反应缓应缓和，易于和，易于操作。操作。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 4.4.硝酸硝酸-醋醋酐酐特点特点2023/7/312023/7/312424变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分二、二、常用硝化试剂常用硝化试剂 4.4.硝酸硝酸硝酸硝酸-醋酐醋酐醋酐醋酐 硝酸与醋硝酸与醋酐酐作用主要是生成硝酸乙酸，它是作用主要是生成硝酸乙酸，它是有效的硝化有效的硝化剂剂。硝酸在醋硝酸在醋酐酐中能以任意比例溶解，常用的中能以任意比例溶解，常用的浓浓度度是含硝酸是含硝酸10%30%10%30%的醋的醋酐酐溶液，在使用前溶液，在使用前临时临时配配制：在充分冷却和制：在充分冷却和搅搅拌下将硝酸拌下将硝酸缓缓慢加至醋慢加至醋酐酐中。中。2024/4/302024/4/30二、常用硝化二、常用硝化试剂试剂 4.4.硝酸硝酸-醋醋酐酐 硝酸与醋硝酸与醋酐酐作作2525下一页下一页首页首页全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十一五十一五十一五十一五”规划教材规划教材规划教材规划教材 供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用 药物合成技术药物合成技术（配套光盘）（配套光盘）第八章第八章 硝化反应硝化反应 一、硝酸硝化一、硝酸硝化二、混酸硝化二、混酸硝化 三、硝酸盐三、硝酸盐-硫酸硝化硫酸硝化四、硝酸四、硝酸-醋酐硝化醋酐硝化五、硝化的应用实例五、硝化的应用实例乙苯的硝化乙苯的硝化 第二节第二节第二节第二节 硝化反应在药物合成硝化反应在药物合成硝化反应在药物合成硝化反应在药物合成中的应用中的应用中的应用中的应用 2024/4/302024/4/30第八章第八章 硝化反硝化反应应 一、硝酸硝化一、硝酸硝化第二第二节节 硝化反硝化反应应在在变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 1 1稀硝酸硝化稀硝酸硝化稀硝酸硝化稀硝酸硝化一、硝酸硝化一、硝酸硝化 稀硝酸只用于用于含有强的第一类定位基的稀硝酸只用于用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物的硝化芳香族化合物的硝化。反应在不锈钢或搪瓷设备中进行，硝酸约过反应在不锈钢或搪瓷设备中进行，硝酸约过量量10%65%10%65%。例如：对苯二酚二乙醚可用稀硝。例如：对苯二酚二乙醚可用稀硝酸进行硝化。酸进行硝化。2024/4/302024/4/30 1 1稀硝酸硝化一、硝酸硝化稀硝酸硝化一、硝酸硝化 稀硝酸只用于用稀硝酸只用于用2727变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 2 2浓硝酸硝化浓硝酸硝化浓硝酸硝化浓硝酸硝化一、硝酸硝化一、硝酸硝化 浓硝酸进行的硝化往往要用浓硝酸过量很多倍。浓硝酸进行的硝化往往要用浓硝酸过量很多倍。过量的硝酸必须设法利用或回收，因而使它的实过量的硝酸必须设法利用或回收，因而使它的实际应用受到限制。际应用受到限制。例如，邻乙酰氨基苯甲醚用浓硝酸硝化，可制得例如，邻乙酰氨基苯甲醚用浓硝酸硝化，可制得药物安痢平的中间体。药物安痢平的中间体。2024/4/302024/4/30 2 2浓浓硝酸硝化一、硝酸硝化硝酸硝化一、硝酸硝化 浓浓硝酸硝酸进进行的行的2828变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分1 1均相混酸硝化均相混酸硝化均相混酸硝化均相混酸硝化二、混酸硝化二、混酸硝化 是指在浓硫酸介质中的均相硝化。当被硝化是指在浓硫酸介质中的均相硝化。当被硝化物或硝化产物在反应温度下为固体时，常常将被物或硝化产物在反应温度下为固体时，常常将被硝化物溶解于大量浓硫酸中，然后加入硫酸和硝硝化物溶解于大量浓硫酸中，然后加入硫酸和硝酸的混合物进行硝化。酸的混合物进行硝化。特点：这种方法只需要使用过量很少的硝酸，特点：这种方法只需要使用过量很少的硝酸，一般产率较高，缺点时硫酸用量大。一般产率较高，缺点时硫酸用量大。2024/4/302024/4/301 1均相混酸硝化二、混酸硝化均相混酸硝化二、混酸硝化 是指在是指在浓浓硫酸介硫酸介质质中中2929变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分2 2非均相混酸硝化非均相混酸硝化非均相混酸硝化非均相混酸硝化二、混酸硝化二、混酸硝化 当被硝化物或硝化产物在反应温度下都是液当被硝化物或硝化产物在反应温度下都是液体时，常常采用非均相混酸硝化的方法。通过强体时，常常采用非均相混酸硝化的方法。通过强烈的搅拌，使有机相被分散到混酸相中而完成硝烈的搅拌，使有机相被分散到混酸相中而完成硝化反应。化反应。例例1 1非甾类抗炎药甲灭酸中间体的合成，活化非甾类抗炎药甲灭酸中间体的合成，活化的苯环在低温下反应，引入一个硝基。的苯环在低温下反应，引入一个硝基。2024/4/302024/4/302 2非均相混酸硝化二、混酸硝化非均相混酸硝化二、混酸硝化 当被硝化物或硝化当被硝化物或硝化3030变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分2 2非均相混酸硝化非均相混酸硝化二、混酸硝化二、混酸硝化例例2 2三氟甲苯用混酸硝化，因三氟甲基使苯环三氟甲苯用混酸硝化，因三氟甲基使苯环钝化，反应温度比邻二甲苯的硝化要高一些，硝钝化，反应温度比邻二甲苯的硝化要高一些，硝基进入间位，产物是利尿药苄氟噻嗪的中间体。基进入间位，产物是利尿药苄氟噻嗪的中间体。2024/4/302024/4/302 2非均相混酸硝化二、混酸硝化例非均相混酸硝化二、混酸硝化例2 2三氟甲苯用混酸硝化，因三三氟甲苯用混酸硝化，因三3131变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分2 2非均相混酸硝化非均相混酸硝化非均相混酸硝化非均相混酸硝化二、混酸硝化二、混酸硝化例例3 3利尿药氯噻酮中间体的合成。分子中有两利尿药氯噻酮中间体的合成。分子中有两个苯环，硝基优先进入连有氯原子的苯环，且进个苯环，硝基优先进入连有氯原子的苯环，且进入氯原子的邻位，恰巧也是羰基的间位。入氯原子的邻位，恰巧也是羰基的间位。2024/4/302024/4/302 2非均相混酸硝化二、混酸硝化例非均相混酸硝化二、混酸硝化例3 3利尿利尿药氯噻酮药氯噻酮中中间间体的合成体的合成3232变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分三、硝酸盐三、硝酸盐-硫酸硝化硫酸硝化 硝酸盐硝酸盐-硫酸是活性最强的硝化剂，主要用于硫酸是活性最强的硝化剂，主要用于有吸电子基取代的芳环的硝化或多硝化反应。有吸电子基取代的芳环的硝化或多硝化反应。例例1 1苯甲酸用硝酸钠苯甲酸用硝酸钠-硫酸硝化，生成的间硝基硫酸硝化，生成的间硝基苯甲酸是胆影酸的中间体。苯甲酸是胆影酸的中间体。2024/4/302024/4/30三、硝酸三、硝酸盐盐-硫酸硝化硫酸硝化 硝酸硝酸盐盐-硫酸是活性最硫酸是活性最强强的硝的硝3333变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分三、硝酸盐三、硝酸盐-硫酸硝化硫酸硝化例例2 22,4,5-2,4,5-三甲基苯磺酸用硝酸钾三甲基苯磺酸用硝酸钾-硫酸硝化，硫酸硝化，分子中引入两个硝基，产物是合成维生素分子中引入两个硝基，产物是合成维生素E E的中的中间体。间体。2024/4/302024/4/30三、硝酸三、硝酸盐盐-硫酸硝化例硫酸硝化例2 22,4,5-2,4,5-三甲基苯磺酸用硝酸三甲基苯磺酸用硝酸钾钾-3434变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分四、硝酸四、硝酸-醋酐硝化醋酐硝化 硝酸硝酸-醋酐硝化中醋酐是有机溶剂，用该硝化醋酐硝化中醋酐是有机溶剂，用该硝化剂时，硝酸的用量接近理论量。硝化剂中的醋酐剂时，硝酸的用量接近理论量。硝化剂中的醋酐也可以用其他有机溶剂代替，常用的有乙酸、二也可以用其他有机溶剂代替，常用的有乙酸、二氯乙烷等。例如：抗菌药呋喃唑酮中间体的合成氯乙烷等。例如：抗菌药呋喃唑酮中间体的合成中，原料糠醛若用混酸硝化易被破坏。中，原料糠醛若用混酸硝化易被破坏。2024/4/302024/4/30四、硝酸四、硝酸-醋醋酐酐硝化硝化 硝酸硝酸-醋醋酐酐硝化中醋硝化中醋酐酐是有机溶是有机溶3535变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分五、硝化的应用实例五、硝化的应用实例 乙苯的硝化乙苯的硝化 对硝基乙苯是氯霉素的重要中间体，它是由对硝基乙苯是氯霉素的重要中间体，它是由乙苯硝化制得。乙苯硝化制得。由于乙苯是致活的邻对位定位基，用混酸硝由于乙苯是致活的邻对位定位基，用混酸硝化时，反应速度比苯快化时，反应速度比苯快2323倍，主要生成邻硝基乙倍，主要生成邻硝基乙苯和间硝基乙苯，还有少量间位产物及氧化副产苯和间硝基乙苯，还有少量间位产物及氧化副产物酚类物质。物酚类物质。O OH HN NO O2 2N NO O2 2+(4 46 6 4 48 8%)（44%44%46%46%）(6%6%8 8%)H HN NO O3 3 /H H2 2S SO O4 4C C2 2H H5 5C C2 2H H5 5C C2 2H H5 5C C2 2H H5 5N NO O2 2C C2 2H H5 5（小小于于1 1%）%2024/4/302024/4/30五、硝化的五、硝化的应应用用实实例例 3636变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分五、硝化的应用实例五、硝化的应用实例 乙苯的硝化乙苯的硝化 摩尔配比：乙苯摩尔配比：乙苯:硝酸硝酸1:1.051:1.05，硝酸的用量接近，硝酸的用量接近理论量，混酸中硝酸的含量约理论量，混酸中硝酸的含量约32%32%，硫酸的含量，硫酸的含量约为约为56%56%，DVSDVS控制在控制在2.662.66左右。左右。乙苯硝化过程：乙苯硝化过程：混酸配制：在混酸釜中先加入硫酸，在搅拌及冷混酸配制：在混酸釜中先加入硫酸，在搅拌及冷却下，以细流加入水；控制温度在却下，以细流加入水；控制温度在40504050之间，之间，加毕，降温至加毕，降温至3535；继续加入硝酸，温度不超过；继续加入硝酸，温度不超过4040，然后冷却至，然后冷却至2020，测定硝酸与硫酸的含量，测定硝酸与硫酸的含量，使其分别为使其分别为32%32%和和56%56%；2024/4/302024/4/30五、硝化的五、硝化的应应用用实实例例 3737变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分五、硝化的应用实例五、硝化的应用实例 乙苯的硝化乙苯的硝化 乙苯硝化过程：乙苯硝化过程：硝化反应：在硝化釜中，先加入乙苯，开动硝化反应：在硝化釜中，先加入乙苯，开动搅拌，降温至搅拌，降温至2828，滴加混酸，控制反应温度，滴加混酸，控制反应温度在在30353035；加完硝化剂后升温至；加完硝化剂后升温至40504050，继，继续搅拌保温反应续搅拌保温反应1 1小时，确保反应完全；然后小时，确保反应完全；然后冷却至冷却至2020，静置分层；，静置分层；后处理：分去下层废酸，用水洗去硝基乙苯后处理：分去下层废酸，用水洗去硝基乙苯中的残留酸，再用碱液洗尽酚类物质（因为温中的残留酸，再用碱液洗尽酚类物质（因为温度较高时迅速分解，蒸馏末期易发生爆炸事故）度较高时迅速分解，蒸馏末期易发生爆炸事故），最后用水洗去残留碱液得粗品；，最后用水洗去残留碱液得粗品；2024/4/302024/4/30五、硝化的五、硝化的应应用用实实例例 3838变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分五、硝化的应用实例五、硝化的应用实例乙苯的硝化乙苯的硝化 乙苯硝化过程：乙苯硝化过程：分离与精制：将粗品进行减压蒸馏（蒸馏前分离与精制：将粗品进行减压蒸馏（蒸馏前注意检查防爆膜等防防爆设备），先蒸去未反注意检查防爆膜等防防爆设备），先蒸去未反应的乙苯和水，再减压至所需的真空度应的乙苯和水，再减压至所需的真空度95.97kPa(720mmHg),95.97kPa(720mmHg),在高效分馏塔中进行分馏，在高效分馏塔中进行分馏，塔顶馏出邻硝基乙苯，塔底流出物再减压蒸馏塔顶馏出邻硝基乙苯，塔底流出物再减压蒸馏精制，得对硝基乙苯。由于间硝基乙苯的沸点精制，得对硝基乙苯。由于间硝基乙苯的沸点与对位体相差无几，故所得产品中仍含有少量与对位体相差无几，故所得产品中仍含有少量间位体。间位体。2024/4/302024/4/30五、硝化的五、硝化的应应用用实实例例乙苯的硝化乙苯的硝化 乙苯硝化乙苯硝化过过程：程：2023/2023/3939下一页下一页首页首页全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部全国高职高专药品类专业卫生部“十一五十一五十一五十一五”规划教材规划教材规划教材规划教材 供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用供化学制药技术专业用 药物合成技术药物合成技术（配套光盘）（配套光盘）第八章第八章硝化反应硝化反应和亚硝化反应和亚硝化反应一、芳环上不同取代基对硝芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效应化反应的影响和定位效应二、硝化剂的影响三、反应温度的影响四、催化剂的影响 五、搅拌速度的影响六、副反应的影响七、硝化的终点控制与产物分离八、硝化反应的操作技术第三节第三节第三节第三节 硝化反应技术硝化反应技术硝化反应技术硝化反应技术 2024/4/302024/4/30第八章第八章硝化反硝化反应应和和亚亚硝化反硝化反应应一、芳一、芳环环上不同取代基上不同取代基对对硝化反硝化反变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效应应应应1 1对硝化反应速率的影响对硝化反应速率的影响 苯苯环环上有供上有供电电子基取代基子基取代基时时，环环上的上的电电子密度增加，苯子密度增加，苯环环被活化，硝化反被活化，硝化反应应速度加快；苯速度加快；苯环环上有吸上有吸电电子基取代基子基取代基时时，环环上的上的电电子密度降低，苯子密度降低，苯环环被被钝钝化，硝化反化，硝化反应应速度减慢。硝速度减慢。硝化反化反应进应进行的快慢可用行的快慢可用“相相对对速率速率”表示，即在相同条件下，表示，即在相同条件下，取代苯的硝化反取代苯的硝化反应应速率与苯的硝化速率的比速率与苯的硝化速率的比值值。相相对对速率大，反速率大，反应进应进行快；相行快；相对对速率小，反速率小，反应进应进行慢。行慢。2024/4/302024/4/30 一、芳一、芳环环上不同取代基上不同取代基对对硝化反硝化反应应的影响和定位效的影响和定位效4141变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 2 2单取代苯的定位效应单取代苯的定位效应 含有取代基的苯衍生物，在含有取代基的苯衍生物，在进进行行亲电亲电取代反取代反应时应时，环环上上原有的取代基原有的取代基对对新新进进入的取代基主要入的取代基主要进进入位置，存有一定指入位置，存有一定指向性的效向性的效应应称称为为取代基定位效取代基定位效应应。由于苯。由于苯环环上硝化是上硝化是亲电亲电取取代反代反应应，所以，硝基，所以，硝基总总是是优优先先进进入入电电子密度最高，立体位阻子密度最高，立体位阻最小的位置。最小的位置。（1 1）羟基、氨基：是强致活的邻对位定位基，因含有的氧、）羟基、氨基：是强致活的邻对位定位基，因含有的氧、氮原子电负性较大，产生吸电子的诱导效应；但是孤对电子氮原子电负性较大，产生吸电子的诱导效应；但是孤对电子可以通过共轭效应与苯环共轭，共轭效应大于诱导效应，且可以通过共轭效应与苯环共轭，共轭效应大于诱导效应，且共轭效应占主导作用，环上电子云密度加大，亲电反应活性共轭效应占主导作用，环上电子云密度加大，亲电反应活性较高，尤其是邻对位的电子密度较高。较高，尤其是邻对位的电子密度较高。一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效应应应应2024/4/302024/4/30 2 2单单取代苯的定位效取代苯的定位效应应 含有取代含有取代4242变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 2 2单取代苯的定位效应单取代苯的定位效应（1 1）羟基、氨基：）羟基、氨基：对对于有取代基的氨基和于有取代基的氨基和羟羟基基对对苯苯环环的影的影响响类类似于氨基和似于氨基和羟羟基，也是致活的基，也是致活的邻对邻对位定位基。它位定位基。它们们的活的活性次序如下：性次序如下：（2 2）卤素：邻对位致钝定位基）卤素：邻对位致钝定位基 卤素的电负性太大，使环卤素的电负性太大，使环上电子云密度下降，亲电反应活性下降；但在反应过程中可上电子云密度下降，亲电反应活性下降；但在反应过程中可以通过共轭效应将孤对电子共轭到环上而稳定中间体，仍是以通过共轭效应将孤对电子共轭到环上而稳定中间体，仍是邻对位定位基。邻对位定位基。一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效一、芳环上不同取代基对硝化反应的影响和定位效应应应应2024/4/302024/4/30 2 2单单取代苯的定位效取代苯的定位效应应（1 1）羟羟基、氨基：基、氨基：对对于于4343变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分变电站电气主接线是指变电站的变压器、输电线路怎样与电力系统相连接，从而完成输配电任务。变电站的主接线是电力系统接线组成中一个重要组成部分 2 2单取代苯的定位效应单取代苯的定位效应（2 2）卤素：）卤素：硝化反硝化反应应的速率（括号中数的速率（括号中数值值是相是相对对速率）有速率）有以下以下顺顺序：序：碘苯（碘苯（0.180.18）氟苯（氟苯（0.150.15）氯苯（氯苯（0.0330.033）溴苯（溴苯（0.030.03）（3 3）烃基：）烃基：烃烃基是致活的基是致活的邻对邻对位定位基，使苯位定位基，使苯环环上上电电子密子密度增大，度增大，烃烃基苯的硝化速率大于苯；起主基苯的硝化速率大于苯；起主导导作用的是立体效作用的是立体效应应，立体效，立体效应应越大，相越大，相对对速率越小。硝化速率速率越小。硝化速率顺顺序序为为甲苯（甲苯（2727）乙苯（乙苯（2323）异