轮复习高三化学专题十二有机推断及其合成

专 题 十 二 有 机 推 断 及 其 合 成 【 课 前 导 引 】1.（ 2004江 苏 ） 有 4种 有 机 物 ： 其 中 可 用 于 合 成 结 构 简 式 为的 高 分 子 材 料 的 正 确 组 合 为 ： A. B. C. D. 其 中 可 用 于 合 成 结 构 简 式 为的 高 分 子 材 料 的 正 确 组 合 为 ： A. B. C. D. 2. A为 某 芳 香 烃 的 衍 生 物 ， 只 含 C、 H、O三 种 元 素 ， 环 上 有 两 个 取 代 基 。 又 已 知 A的 相 对 分 子 质 量 为 150， A不 能 使 FeCl3溶 液显 色 ， 但 可 被 新 制 Cu(OH)2氧 化 为 B， B能浓 硫 酸 存 在 和 加 热 时 ， 发 生 分 子 内 的 酯 化 反应 生 成 C， C分 子 中 有 一 个 含 氧 的 六 元 环 。 (1)B分 子 中 的 含 氧 官 能 团 _、_(填 名 称 )； (2)写 出 符 合 上 述 条 件 的 A的 可 能 的 结 构式 ： _； (3)写 出 任 一 一 种 A与 新 制 Cu(OH)2反 应的 化 学 方 程 式 ： (1)B分 子 中 的 含 氧 官 能 团 _、_(填 名 称 )； (2)写 出 符 合 上 述 条 件 的 A的 可 能 的 结 构式 ： _； (3)写 出 任 一 一 种 A与 新 制 Cu(OH)2反 应的 化 学 方 程 式 ： 羧 基 (1)B分 子 中 的 含 氧 官 能 团 _、_(填 名 称 )； (2)写 出 符 合 上 述 条 件 的 A的 可 能 的 结 构式 ： _； (3)写 出 任 一 一 种 A与 新 制 Cu(OH)2反 应的 化 学 方 程 式 ： 羧 基 羟 基 (1)B分 子 中 的 含 氧 官 能 团 _、_(填 名 称 )； (2)写 出 符 合 上 述 条 件 的 A的 可 能 的 结 构式 ： _； (3)写 出 任 一 一 种 A与 新 制 Cu(OH)2反 应的 化 学 方 程 式 ： 羧 基 羟 基 CH2OH CH 2CHO CHO CH2CH2OH (1)B分 子 中 的 含 氧 官 能 团 _、_(填 名 称 )； (2)写 出 符 合 上 述 条 件 的 A的 可 能 的 结 构式 ： _； (3)写 出 任 一 一 种 A与 新 制 Cu(OH)2反 应的 化 学 方 程 式 ： 羧 基 羟 基 CH2OH CH 2CHO CHO CH2CH2OH (4)写 出 任 意 一 种 B生 成 的 C的 结 构简 式 : C:_。 (4)写 出 任 意 一 种 B生 成 的 C的 结 构简 式 : C:_。 【 考 点 搜 索 】 1. 综 合 应 用 各 类 有 机 化 合 物 （ 烷 烃 、烯 烃 、 炔 烃 、 芳 香 烃 、 乙 醇 、 溴 乙 烷 、 苯酚 、 乙 醛 、 乙 酸 、 乙 酸 乙 酯 、 脂 肪 酸 、 甘油 酯 、 多 羟 基 醛 酮 、 氨 基 酸 、 蛋 白 质 等 ）的 性 质 ， 进 行 推 导 未 知 物 的 结 构 简 式 ； 2. 组 合 多 个 化 合 物 的 化 学 反 应 ， 合 成具 有 指 定 结 构 简 式 的 产 物 。 【 链 接 高 考 】 例 1. （ 05上 海 ） 苯 酚 是 重 要 的 化 工 原料 ， 通 过 下 列 流 程 可 合 成 阿 司 匹 林 、 香 料和 一 些 高 分 子 化 合 物 。 已 知 ： (1)写 出 C的 结 构 简 式 _。 (2)写 出 反 应 的 化 学 方 程 式 _。 (3)写 出 G的 结 构 简 式 _。 (4)写 出 反 应 的 化 学 方 程 式 _。 (5)写 出 反 应 类 型 ： _ _。 (6)下 列 可 检 验 阿 司 匹 林 样 品 中 混 有 水 杨 酸的 试 剂 是 _。 (a) 三 氯 化 铁 溶 液 (b) 碳 酸 氢 钠 溶 液 (c) 石 蕊 试 液 解 析 ： 本 题 以 苯 酚 与 酸 酐 发 生 酯 化 反 应为 线 索 ， 考 查 酯 化 、 加 成 、 消 去 、 二 烯 烃 的1-4加 聚 、 羟 基 酸 的 缩 聚 反 应 ， 以 及 处 理 信 息的 能 力 。 运 用 化 学 反 应 环 境 联 想 法 ， 很 容 易知 道 ： A到 B为 信 息 反 应 ， A到 C为 酯 化 反 应 ，A到 G为 酯 化 缩 聚 反 应 ； 难 点 在 于 反 应 为 二烯 烃 的 1-4加 聚 反 应 ， 这 一 点 要 努 力 突 破 。 故本 题 答 案 为 ： (1)(2)(3)(4)(5)(6) (1)(2)(3)(4)(5)(6) (1)(2)(3)(4)(5)(6) (1)(2)(3)(4)(5)(6) (1)(2)(3)(4)(5)(6) (1)(2)(3)(4)(5) 加 成 反 应 、 消 去 反 应(6) (1)(2)(3)(4)(5) 加 成 反 应 、 消 去 反 应(6) a 例 2.（ 03江 苏 高 考 ） 烷 基 苯 在 高 锰 酸 钾的 作 用 下 ， 侧 链 被 氧 化 成 羧 基 ， 例 如 化 合 物 AE的 转 化 关 系 如 图 1所 示 ， 已知 ： A是 芳 香 化 合 物 ， 只 能 生 成 3种 一 溴 化 合物 ， B有 酸 性 ， C是 常 用 增 塑 剂 ， D是 有 机 合成 的 重 要 中 间 体 和 常 用 化 学 试 剂 （ D也 可 由其 他 原 料 催 化 氧 化 得 到 ） ， E是 一 种 常 用 的指 示 剂 酚 酞 ， 结 构 如 图 2。 写 出 A、 B、 C、 D的 结 构 简 式 ： 解 析 ： 本 题 意 在 对 信 息 处 理 能 力 、 羧 酸变 酸 酐 、 酯 化 反 应 等 的 考 查 。 运 用 化 学 反 应环 境 联 想 法 ， 可 知 道 ： A到 B为 信 息 反 应 ， B到 C为 酯 化 反 应 ， 故 答 案 为 ：A BC D 【 在 线 探 究 】 1. 某 有 机 化 合 物 A的 相 对 分 子 质 量 (分 子量 )大 于 110， 小 于 150。 经 分 析 得 知 ， 其 中 碳和 氢 的 质 量 分 数 之 和 为 52.24%， 其 余 为 氧 。请 回 答 ： (1)该 化 合 物 分 子 中 含 有 几 个 氧 原 子 ， 为什 么 ？ (2)该 化 合 物 的 相 对 分 子 质 量 (分 子 量 )是_。 (3)该 化 合 物 的 化 学 式 (分 子 式 )是 _。 (4) 该 化 合 物 分 子 中 最 多 含 _个 官 能 团 。 =O 解 析 ： 本 题 属 于 计 算 推 断 题 。 因 为 110*52.24%16N(CH3)2CHXCH3CH2X; /稀 氢 氧 化 钠 溶 液 /浓 氢 氧 化 钠 醇 溶 液 常 温 下 ， 上 述 原 料 中 只 有 CH3Cl为 气体 ， 其 它 试 剂 均 为 液 态 。 现 已 知 上 述 四 种 方案 中 丙 为 最 佳 。 因 为 液 体 反 应 物 之 间 接 触 面积 大 ， 易 于 反 应 ， 且 没 有 副 产 物 生 成 。 综 合上 述 所 给 提 示 ， 请 分 析 甲 、 乙 、 丁 方 案 的 不妥 之 处 。甲 : 常 温 下 ， 上 述 原 料 中 只 有 CH3Cl为 气体 ， 其 它 试 剂 均 为 液 态 。 现 已 知 上 述 四 种 方案 中 丙 为 最 佳 。 因 为 液 体 反 应 物 之 间 接 触 面积 大 ， 易 于 反 应 ， 且 没 有 副 产 物 生 成 。 综 合上 述 所 给 提 示 ， 请 分 析 甲 、 乙 、 丁 方 案 的 不妥 之 处 。甲 : 在 甲 醇 钠 和 氢 氧 化 钠 的 混 合 物 中 ，(CH3)3CCl易 于 发 生 消 去 反 应 ， 使 产物 不 纯 ， 产 率 不 高 。 乙 :丁 : 乙 :丁 : CH3Cl为 气 态 与 呈 液 态 的 (CH3)3CONa接 触 面 积 小 ， 影 响 产 率 ， 且 因 有 气 体 原料 ， 设 备 须 密 闭 ， 造 成 生 产 不 便 。 乙 :丁 : CH3Cl为 气 态 与 呈 液 态 的 (CH3)3CONa接 触 面 积 小 ， 影 响 产 率 ， 且 因 有 气 体 原料 ， 设 备 须 密 闭 ， 造 成 生 产 不 便 。原 料 间 会 发 生 取 代 、 消 去 等 副 反 应 ， 产 生多 种 醚 和 烯 烃 ， 影 响 产 品 质 量 和 产 率 。 3. 有 机 物 A的 结 构 简 式 为 ，从 A出 发 ， 可 发 生 图 示 中 的 一 系 列 反 应 。 其中 M属 于 高 分 子 化 合 物 ， J和 K互 为 同 分 异构 体 ， N的 产 量 可 作 为 衡 量 一 个 国 家 石 油 化工 发 展 水 平 的 标 志 。 甲 醛 分 子 中 4个 原 子 共 平 面 请 写 出 ： (1)下 列 反 应 的 化 学 方 程 式 （ 注 明 反 应 条件 并 配 平 ） HM D+IK 请 写 出 ： (1)下 列 反 应 的 化 学 方 程 式 （ 注 明 反 应 条件 并 配 平 ） HM D+IK 请 写 出 ： (1)下 列 反 应 的 化 学 方 程 式 （ 注 明 反 应 条件 并 配 平 ） HM D+IK (2)写 出 下 列 物 质 的 结 构 简 式 ：J_; P_ (3)与 B互 为 同 分 异 构 体 ， 属 于 酯 类 且 含有 苯 环 的 化 合 物 有 _种 。 (4)C分 子 中 处 于 同 一 平 面 的 原 子 最 多 可有 _个 。 (2)写 出 下 列 物 质 的 结 构 简 式 ：J_; P_ (3)与 B互 为 同 分 异 构 体 ， 属 于 酯 类 且 含有 苯 环 的 化 合 物 有 _种 。 (4)C分 子 中 处 于 同 一 平 面 的 原 子 最 多 可有 _个 。 (2)写 出 下 列 物 质 的 结 构 简 式 ：J_; P_ (3)与 B互 为 同 分 异 构 体 ， 属 于 酯 类 且 含有 苯 环 的 化 合 物 有 _种 。 (4)C分 子 中 处 于 同 一 平 面 的 原 子 最 多 可有 _个 。 C6H5CH3 (2)写 出 下 列 物 质 的 结 构 简 式 ：J_; P_ (3)与 B互 为 同 分 异 构 体 ， 属 于 酯 类 且 含有 苯 环 的 化 合 物 有 _种 。 (4)C分 子 中 处 于 同 一 平 面 的 原 子 最 多 可有 _个 。 C6H5CH3 6 (2)写 出 下 列 物 质 的 结 构 简 式 ：J_; P_ (3)与 B互 为 同 分 异 构 体 ， 属 于 酯 类 且 含有 苯 环 的 化 合 物 有 _种 。 (4)C分 子 中 处 于 同 一 平 面 的 原 子 最 多 可有 _个 。 C6H5CH3 6 18 4. 请 将 下 列 高 分 子 材 料 合 成 时 所 用 的 单体 的 结 构 简 式 填 入 下 表 ： 4. 请 将 下 列 高 分 子 材 料 合 成 时 所 用 的 单体 的 结 构 简 式 填 入 下 表 ： 5. （ 2004上 海 ） 从 石 油 裂 解 中 得 到 的 1， 3 丁 二 烯 可 进 行 以 下 多 步 反 应 ， 得 到 重 要 的 合成 橡 胶 和 杀 菌 剂 富 马 酸 二 甲 酯 。 (1)写 出 D的 结 构 简 式 (2)写 出 B的 结 构 简 式(3)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式 -CH2CCl=CHCH2-n(1)写 出 D的 结 构 简 式 (2)写 出 B的 结 构 简 式(3)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式 -CH2CCl=CHCH2-n(1)写 出 D的 结 构 简 式 (2)写 出 B的 结 构 简 式HOCH2CHClCH2CH2OH(3)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式 -CH2CCl=CHCH2-n加 热 NaOH (1)写 出 D的 结 构 简 式B r C H 2 C H = C H C H 2 B r + 2 H 2 O HOCH 2CH=CHCH2OH+2HBr (2)写 出 B的 结 构 简 式HOCH2CHClCH2CH2OH(3)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式 (4)写 出 富 马 酸 的 一 种 相 邻 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式(5)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式(6)以 上 反 应 中 属 于 消 去 反 应 的 是 _（ 填 入 编 号 ） 。 (4)写 出 富 马 酸 的 一 种 相 邻 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式(5)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式(6)以 上 反 应 中 属 于 消 去 反 应 的 是 _（ 填 入 编 号 ） 。HOOCCH=CHCOOH (4)写 出 富 马 酸 的 一 种 相 邻 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式(5)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式(6)以 上 反 应 中 属 于 消 去 反 应 的 是 _（ 填 入 编 号 ） 。HOOCCH=CHCOOHHOOCCH=CHCOOH+2CH3OH CH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O加 热 浓 硫 酸 (4)写 出 富 马 酸 的 一 种 相 邻 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式(5)写 出 第 步 反 应 的 化 学 方 程 式(6)以 上 反 应 中 属 于 消 去 反 应 的 是 _（ 填 入 编 号 ） 。HOOCCH=CHCOOHHOOCCH=CHCOOH+2CH3OH CH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O加 热 浓 硫 酸 6.（ 2004江 苏 ） 石 油 化 工 是 江 苏 省 的 支柱 产 业 之 一 。 聚 氯 乙 烯 是 用 途 十 分 广 泛 的 石油 化 工 产 品 ， 某 化 工 厂 曾 利 用 下 列 工 艺 生 产聚 氯 乙 烯 的 单 体 氯 乙 烯 ： CH2 CH2 Cl2CH2Cl CH2Cl CH2Cl CH2ClCH2 CHCl HCl 请 回 答 以 下 问 题 ： (1)已 知 反 应 中 二 氯 乙 烷 的 产 率 （ 产率 =实 际 产 量 /理 论 产 量 100%） 为 98%， 反应 中 氯 乙 烯 和 氯 化 氢 的 产 率 均 为 95%， 则2.8t乙 烯 可 制 得 氯 乙 烯 t， 同 时 得 到 副 产物 氯 化 氢 t（ 计 算 结 果 保 留 1位 小 数 ） ； 请 回 答 以 下 问 题 ： (1)已 知 反 应 中 二 氯 乙 烷 的 产 率 （ 产率 =实 际 产 量 /理 论 产 量 100%） 为 98%， 反应 中 氯 乙 烯 和 氯 化 氢 的 产 率 均 为 95%， 则2.8t乙 烯 可 制 得 氯 乙 烯 t， 同 时 得 到 副 产物 氯 化 氢 t（ 计 算 结 果 保 留 1位 小 数 ） ；5.8 请 回 答 以 下 问 题 ： (1)已 知 反 应 中 二 氯 乙 烷 的 产 率 （ 产率 =实 际 产 量 /理 论 产 量 100%） 为 98%， 反应 中 氯 乙 烯 和 氯 化 氢 的 产 率 均 为 95%， 则2.8t乙 烯 可 制 得 氯 乙 烯 t， 同 时 得 到 副 产物 氯 化 氢 t（ 计 算 结 果 保 留 1位 小 数 ） ；5.8 3.4 (2)为 充 分 利 用 副 产 物 氯 化 氢 ， 该 工 厂后 来 将 下 列 反 应 运 用 于 生 产 ： 2CH2 CH2 4HCl O22CH2ClCH2Cl 2H2O 由 反 应 、 获 得 二 氯 乙 烷 ， 再 将 二 氯乙 烷 通 过 反 应 得 到 氯 乙 烯 和 副 产 物 氯 化氢 ， 副 产 物 氯 化 氢 供 反 应 使 用 ， 形 成 了新 的 工 艺 。 由 于 副 反 应 的 存 在 ， 生 产 中 投 入 的 乙烯 全 部 被 消 耗 时 ， 反 应 、 中 二 氯 乙 烷的 产 率 依 次 为 a%、 c%； 二 氯 乙 烷 全 部 被消 耗 时 ， 反 应 中 氯 化 氢 的 产 率 为 b%。试 计 算 ： 反 应 、 中 乙 烯 的 投 料 比 为 多少 时 ， 新 工 艺 既 不 需 要 购 进 氯 化 氢 为 原 料 ，又 没 有 副 产 物 氯 化 氢 剩 余 （ 假 设 在 发 生 的副 反 应 中 既 不 生 成 氯 化 氢 ， 也 不 消 耗 氯 化氢 ） 。 注 意 （ 2） 答 案 ： 由 于 的 副 反 应 既不 生 成 氯 化 氢 也 不 消 耗 氯 化 氢 ， 所 以 ，当 用 去 2mol CH2 CH2并 生 成 2c%mol CH2Cl CH2Cl时 消 耗 的 HCl的 物 质 的 量不 是 4mol而 是 4c%mol。答 案 : （ 200c bc） ab