测定白酒中总酸糖精钠

受到“勾兑门”影响，古井贡酒近期股价连续下跌，相比8月22日股价该股股价已跌去13%。 项 目 一 测 定 白 酒 中 总 酸 、 酒 精度 、 糖 精 钠 、 甲 醇 、 锰 任务要求五个工作日内完成所有检测项目，检测报告做出结果判定。 任务n了解相关检测项目的检测意义n查找白酒的卫生标准和相关检测项目的检测标准n初步制定白酒中总酸、酒精度、糖精钠、甲醇、锰的检测方案。列出需要的仪器和试剂。n编写实验原始记录和检测报告n制作ppt，以备下节课讲解预期达到的教学目标n会查白酒卫生标准和白酒的标准分析方法 n看懂标准n会选择标准分析方法 白酒中总酸、酒精度、糖精钠、甲醇、锰的测定意义 糖精钠：常用甜味剂，允许使用，但禁止添加到婴儿食品、病人食品等视频中。有部分企业使用自来水、食用酒精、复合甜味剂等违禁添加剂非法制售勾兑白酒。应符合GB 2760-2011食品添加剂使用标准的要求。 锰：白酒生产大致有这么几个过程，蒸粮，发酵，蒸酒，贮存，勾兑，灌装，在勾兑添加食用酒精，由于食用酒精的质量较差，用高锰酸钾处理酒精，脱去杂味，处理时添加量控制不到位，又没有重蒸馏，而出现锰超标。 白酒中总酸、酒精度、糖精钠、甲醇、锰的测定意义甲醇：在白酒酿造过程中，常常有少量甲醇生成。有毒，误饮510毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡。 总酸：是指白酒中含有的有机酸，其绝大部分为挥发酸，总酸具有香气，是白酒中的呈香、呈味物质，起到调味作用。己酸乙酯是浓香型白酒的主体香气成分，其含量高低影响白酒的风格。优质浓香型白酒的特点是己酸乙酯香气突出，而且口味纯正，绵甜干净。 白酒中总酸、酒精度、糖精钠、甲醇、锰的测定意义酒精度：表示酒中乙醇的体积百分比。酒精度偏高或偏低的主要原因是企业生产工艺控制不严格或生产工艺水平较低，无法有效控制酒精度的高低；另一方面，一些小型白酒企业为了降低成本，赚取更大利润，故意标高酒精度，以提高销售价格，欺骗消费者。 查询标准方法第一步：登陆http:/，先查找卫生标准，再查找检测标准。输入关键词，搜索标准，从中找出合适的方法，如有国标优先选择国标。第二步：根据在“第一步”中查到的标准号到食品伙伴网，搜索查询、下载该标准。 限量要求总酸酒精度糖精钠甲醇锰2mg/L0.04g/100mL0.15g/kg以糖精计算 分析方法的选择分析要求的准确度和精密度分析方法的难易和速度样品的特性实验室是否具备相关的试剂、仪器分析成本 查资料时间到了，开始行动吧！ 总酸的测定方法 GB/T10345-2007，7总酸，有两个方法：7.1指示剂法和7.2电位滴定法。 7.1需要用到的试剂和仪器有：酚酞指示剂、氢氧化钠、滴定管、锥形瓶 7.2需要用到的试剂和仪器有：氢氧化钠、电位滴定仪 酒精度的测定 GB/T10345-2007 密度瓶法和酒精计法 糖精钠的测定方法 GB/T 5009.28-2003，三种方法：高效液相色谱法、薄层色谱法、离子选择电极测定方法。其中薄层色谱法只能定性和半定量，不能定量分析，不能满足检测需求。不能选择该方法作为检测方法。 GB/T 23495-2009高效液相色谱法与GB/T 5009.28-2003相同 锰的测定方法 GB/T5009.48-2003中4.6锰有两个方法原子吸收法和比色法。 甲醇的测定 GB/T5009.48-2003，气相色谱法和比色法 原始记录格式要求检验项目名称、样品名称、检测方法标准号、检测方法、所用试剂的名称与浓度、称量记录、实验步骤、数据记录表格、计算公式、检验员、校验人原始记录如有记录错误，应画改后签名，每张原始记录画改不能超过三处。 检验报告检验报告内容一般包括样品名称、送检单位、生产日期、检验员签字、主管负责人签字、检验单位盖章等。 课后作业制订最终的实验方案，提交word和ppt两个版本的实验方案。下节课每个小组轮流以ppt的形式讲解实验方案。n实验方案内容：1、方法原理2、试剂配制3、所需仪器（色谱法要写出色谱柱和检测器的类型）4、样品前处理方法5、仪器测定条件6、检测结果计算方法7、实验分工 编制相关的原始记录及检验报告 测定白酒中总酸、酒精度、糖精钠、甲醇、锰(第二讲) 本节课内容每个小组派一名同学，讲解实验方案对实验方案进行点评、讨论、修改讲解实验中将要涉及到的知识要点 知识要点气相色谱法gas chromatography（GC）高效液相色谱法high performance liquid chromatography（HPLC）原子吸收光谱法atomic absorption spectrometry（AAS）样品前处理 酒精计法测定酒精度酒度计的原理是根据密度计的原理设计的。乙醇的密度小于水，酒精（乙醇）度越大，酒的密度也越小而浮力也越小。酒度计就是根据这种差异而算出乙醇的含量的。 Hello，俺是色谱图！信 号 时 间色 谱 峰样 品 注入 时 间 基 线 色谱分析基本知识固定相色谱柱流动相气体或液 进样系统手动进样、自动进样 色谱柱 检测器 色谱分析基本知识定性方法：保留值定量方法：峰面积与样品中待测组分的含量成正比色谱法中所用试剂均为色谱纯。色谱纯一般是指色谱专用溶剂或者试剂，在低波长处的透光率比较好.色谱分析中必须要用色谱纯试剂，以确保在色谱条件下只出现指定化合物的峰，不出现杂质峰。 1、2、3、49分别是什么物质？ 色谱定量方法归一化法外标法内标法 糖精钠的测定P98 (GB/T 23495-2009)色谱分析中，样品中的共存组分常会对待测组分造成干扰，所以必须通过适当的样品前处理，减小或消除干扰组分, 浓缩待测组分以适于低浓度检测分析的需要。 样品前处理：称取10g酒样至烧杯中，水浴中加热除去乙醇后，转移至25mL容量瓶中，用氨水（1+1）调节至中性，用水定容。摇匀。过0.45滤膜，滤液装瓶，上机检测。 原理：糖精钠易溶于水，所以用水做溶剂；酒的主要成分是乙醇，乙醇易挥发，所以用水浴加热的方式去除乙醇，从而消除掉乙醇可能带来的干扰。 糖精钠的测定P98(GB/T 23495-2009)色谱柱：YWG-C18色谱柱4.6mm250mm，10m不锈钢柱。色谱柱按照一般要按照色谱柱上标明的方向安装，若改变流路方向，可能会使填料层松动，柱效降低。流动相：甲醇+0.02mol/L乙酸铵(5+95)，流动相配制好后1、过0.45m滤膜，注意水性和油性的区别。 2、超声脱气 流速：1mL/min检测器：紫外检测器，230nm波长定量方法：外标法（标准工作曲线法）所有溶液（流动相、样品溶液、标准溶液）上机前必须经过0.45m滤膜，去除溶液中的细小颗粒，避免堵塞色谱柱 影响HPLC分析结果准确度的条件流动相种类与配比（过滤、脱气）色谱柱温度，方法没有标明，即室温下操作。流速检测波长进样量 气相色谱的一些基本常识气相色谱适用于检测气体或易挥发物质。根据色谱柱内径的大小和长度，色谱柱又可分为填充柱和毛细管柱。填充柱在分离效能和分析速度方面比毛细管柱差，但填充柱的制备方法比较简单，定量分析的准确度较高，特别是在某些分析领域（例如气体分析、痕量水分析）具有独特用途。 从发展上看，毛细管柱有逐步取代填充柱的趋势 。柱温不能高于固定液的最高使用温度。填充柱毛细管柱 甲醇的测定GC法（GB/T 5009.48-2003）甲醇易挥发，可以用GC方法进行检测。色谱柱：长2m，内径4mm，玻璃柱或不锈钢柱固定相：GDX-102，6080目实验室没有填充柱，只有毛细管色谱柱如何选择分离效果相当的毛细管柱及色谱升温条件？ 定量方法：标准工作曲线法。 如何选择色谱柱？从文献中查到相近应用的方法，征求老师的意见如不是太清楚，先使用一个非极性柱如 HP1或 HP5 甲醇的测定比色法（GB/T 5009.48-2003）原理n酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。试剂n高锰酸钾磷酸溶液、草酸硫酸溶液、品红亚硫酸溶液、10mg/mL甲醇标准溶液、1mg/mL甲醇标淮应用液、 无甲醇无甲醛的乙醇制备、10亚硫酸钠溶液 操作步骤根据待测白酒中含乙醇多少适当取样（含乙醇30取1.0ml；40取0.8ml；50取0.6ml；60取0.5ml）于25ml具塞比色管中。精确吸取0.0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml甲醇标准应用液（相当于0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mg甲醇）分别置于25ml具塞比色管中，各加入0.3ml无甲醇无甲醛的乙醇。于样品管及标准管中各加水至5ml，混匀，各管加入2ml高锰酸钾磷酸溶液，混匀，放置10min。 各管加2ml草酸硫酸溶液，混匀后静置，使溶液褪色。各管再加入5ml品红亚硫酸溶液，混匀，于20以上静置0.5h。以0管调零点，于590nm波长处测吸光度，与标准曲线比较定量。 作 业修改、完善实验记录、检测报告锰的检测中用的器皿提前一到两天浸泡到H406的泡酸桶中。（每个项目做三个平行样品、一个空白样品、两个加标样品） 测定白酒中总酸、糖精钠、甲醇、锰(第三讲) 无机元素检测常识所有的器皿（锥形瓶、容量瓶、比色管、移液管、坩埚等）都要用稀硝酸浸泡24h以上，用蒸馏水冲洗干净后使用。所有元素标准溶液保存在强酸性介质中，配好的标准溶液保存在4冰箱中，以供长期使用。同时加贴标签，应注明标准溶液名称、浓度、配置人姓名、配置时间。 锰的测定比色法P137（GB/T 5009.48-2003）原理：样品前处理：称取510g酒样于三角烧瓶中，放入几粒玻璃珠，加入10mL硝酸、1.25mL硫酸，放置过夜，置于电热板上加热消解，溶液颜色如变黑，从电热板上取下，冷却，补加12mL硝酸，继续置于电热板上加热消解。直至溶液冒出白色浓烟，且溶液颜色呈无色或浅黄色（切忌样品溶液被蒸干） 。取下冷却后，用水将样品溶液转移至25mL容量瓶中，定容。 安全防护：佩戴薄膜手套、在通风柜进行操作。 H6KIO5)(MnO2OH3KIO5Mn2 34H242紫红色 食品中元素检测的样品前处理方法P31-32方 法 干 法 湿 法盛 装 样 品的 容 器 坩 埚 或 石 英 烧 杯 锥 形 瓶 或 聚 四 氟 乙 烯 烧杯仪 器 电 炉 /电 热 板 、 马 弗 炉 电 热 板试 剂 用 量 12mL 10mL以 上试 剂 种 类 硝 酸 等 助 灰 剂 硝 酸 、 硫 酸 、 高 氯 酸优 点 空 白 值 低 ， 不 污 染 环 境 速 度 较 快 、 元 素 损 失 少缺 点 速 度 慢 ， 汞 等 挥 发 性 元 素 损 失 大 空 白 值 高 、 试 剂 消 耗 量大 、 污 染 环 境 元素湿法消解试剂消解试样使用最广泛的酸是HNO3、HClO4、H2O2。n HNO3（70%）沸点为120。能对无机物及有机物进行氧化作用。金属和合金可用硝酸氧化为相应的硝酸盐，这些硝酸盐通常易溶于水。部分金属元素，如Au、Pt、Nb、Ta、Zr不被溶解。Al 和Cr不易被溶解。n HClO4（72%），沸点130，是一种强氧化剂，能彻底分解有机物。但高氯酸直接与有机物接触会发生爆炸，因此，通常都与硝酸组合使用。n H 2O2(30%)，沸点107。H2O2 分解产生的高能态活性氧对有机物质的破坏特别有利。使用时通常先加HNO3预处理后再加入H2O2 。n H2SO4（98.3%），沸点338。硫 酸是许多有机组织、无机氧化物、合金、金属及矿石等的有效溶剂。它几乎可以破坏所有的有机物。一般不单独用H2SO4，而是与HNO3一起组合使用。 锰的测定原子吸收法P137（GB/T 5009.90-2003）定量原理：朗伯-比尔定律定量方法：标准工作曲线 分 析 结 果 的 质 量 保证 分析结果的质量保证P26-28灵敏度，根据待测组分含量高低，选择不同灵敏度的检测方法。精密度，评价测定结果的重复性优劣。用相对标准偏差RSD来表示： S：标准偏差； 多次测定结果平均值 RSD越大，精密度越差，精密度高是检测结果可靠的前提！准确度：精密度高，同时准确度高，才能确定检测结果准确可靠。通过做回收率实验，计算回收率，来衡量测定结果准确度。1-n d 2i S%100 xSRSD，x 回收率实验P27-28为什么做回收率实验？n评价方法的准确性，尤其是检测结果超标。回收率在80120%之间表示样品的测定结果准确。什么是回收率实验？怎么做？n往待测样品中加入已知量的标准物的样品，称为加标样品。在相同的条件下用同种方法对加标样品和待测样品进行样品前处理和测定。按下列公式计算回收率： n加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5 2.0 倍, 且加标后待测组分的总含量不应超过方法的测定上限。100%mx-x 01 P 实验要求如以标准工作曲线法定量（测定4个以上标准溶液），曲线的相关系数应大于0.999每个项目培训测三次，一个样品空白，两个加标回收实验。计算样品测定结果的RSD及添加回收率，并做记录。 填写、提交实验原始记录表格。填写、提交检验报告。