《染整技术》第二册染色部分

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本 章 主 要 内 容第 一 节 酸 性 染 料 的 结 构 分 类第 二 节 酸 性 染 料 的 染 色 原 理 及 其 影 响 因 素第 三 节 酸 性 染 料 的 种 类 及 其 染 色 性 能第 四 节 酸 性 染 料 对 羊 毛 纤 维 的 染 色 工 艺第 五 节 酸 性 染 料 对 其 他 纤 维 的 染 色第 六 节 酸 性 染 料 染 色 常 见 疵 病 及 质 量 控 制 本 章 要 求 掌 握 的 内 容 1、 酸 性 染 料 的 定 义 2、 比 较 三 种 酸 性 染 料 染 羊 毛 工 艺 上 的 异同 3、 弱 酸 性 染 料 染 锦 纶 卷 染 的 工 艺 ( 包 括染 色 和 固 色 ) 4、 酸 性 染 料 染 色 常 见 疵 病 及 质 量 控 制 概 述 定 义 凡 含 有 酸 性 基 团 , 能 在 酸 性 、 弱 酸 性 或 中 性 染 浴 中上 染 蛋 白 质 纤 维 和 聚 酰 胺 纤 维 的 染 料 。 结 构 特 点 酸 性 基 团 大 多 数 为 磺 酸 基 , 少 数 为 羧 基 , 易 溶 于 水 ,在 水 中 电 离 成 为 染 料 阴 离 子 染 料 分 子 结 构 比 较 简 单 , 多 数 为 单 偶 氮 类 染 料 , 少数 为 双 偶 氮 类 染 料 , 分 子 中 缺 乏 较 长 的 共 轭 双 键 系统 , 分 子 芳 环 共 平 面 性 或 线 型 特 征 不 强 , 因 此 对 纤维 素 纤 维 缺 乏 亲 和 力 。 概 述 应 用 特 点 色 谱 齐 全 色 泽 鲜 艳 湿 牢 度 和 日 晒 牢 度 随 品 种 不 同 而 有 很 大 差 异 。 其 中结 构 较 简 单 , 含 磺 酸 基 较 多 的 湿 牢 度 就 较 差 。 应 用 对 象 酸 性 染 料 品 种 很 多 , 主 要 用 于 羊 毛 、 蚕 丝 等 蛋 白 质纤 维 和 聚 酰 胺 纤 维 的 染 色 和 印 花 , 也 可 用 于 皮 革 、墨 水 、 造 纸 和 化 妆 品 的 着 色 及 食 用 色 素 。 第 一 节 酸 性 染 料 的 结 构 分 类一 、 偶 氮 类 酸 性 染 料二 、 蒽 醌 类 酸 性 染 料三 、 三 芳 甲 烷 类 酸 性 染 料 一 、 偶 氮 类 酸 性 染 料 大 多 数 为 单 偶 氮 和 双 偶 氮 结 构 的 染 料 , 以 黄 、 橙 、 红等 浅 色 品 种 为 主 三 偶 氮 结 构 的 染 料 虽 然 湿 处 理 牢 度 好 , 但 色 泽 比 较 灰暗 , 匀 染 性 差 二 、 蒽 醌 类 酸 性 染 料 在 色 谱 上 弥 补 了 偶氮 类 酸 性 染 料 以 深 色 为 主 , 大 多为 紫 、 蓝 、 绿 及 黑色 具 有 良 好 的 耐 光 牢度 三 、 三 芳 甲 烷 类 酸 性 染 料在 三 芳 甲 烷 结 构 的 碱 性 染 料 基 础 上 , 经 磺 化 而 成 的以 蓝 、 绿 、 紫 色 为 多 , 色 泽 浓 艳耐 光 牢 度 差 , 溶 解 度 低 第 二 节 酸 性 染 料 的 染 色 原 理 及 其 影 响 因 素一 、 酸 性 染 料 染 色 的 基 本 原 理二 、 影 响 酸 性 染 料 染 色 的 主 要 因 素 一 、 酸 性 染 料 染 色 的 基 本 原 理 羊 毛 、 蚕 丝 、 聚 酰 胺 几 乎 含 等 当 量 的 氨 基 和 羧 基H2NWCOOH 在 水 中 , 氨 基 和 羧 基 发 生 离 解 , 形 成 两 性 离 子 :+H3NWCOO 等 电 点 : 当 溶 液 的 pH值 达 到 某 一 值 时 , 羊 毛 纤维 中 电 离 的 氨 基 和 羧 基 数 量 相 等 , 此 时 纤 维 大 分子 上 的 正 、 负 离 子 数 目 相 等 , 处 于 等 电 状 态 , 纤维 呈 电 性 中 和 , 这 时 的 pH值 称 为 该 纤 维 的 等 电 点 。 羊 毛 等 电 点 的 pH值 为 4.24.8。 一 、 酸 性 染 料 染 色 的 基 本 原 理 酸 性 染 料 在 染 液 中 电 离 成 D-SO3-和 Na+ 羊 毛 等 纤 维 带 正 电 荷 , 吸 引 染 料 负 离 子 上 染 纤 维 与 染 料 间 也 存 在 范 德 华 力 和 氢 键 强 酸 浴 : 离 子 键 起 主 要 作 用 弱 酸 浴 : 范 德 华 力 和 氢 键 起 主 要 作 用 二 、 影 响 酸 性 染 料 染 色 的 主 要 因 素 1、 染 液 PH值 2、 中 性 电 解 质 3、 染 色 温 度 和 时 间 1、 染 液 PH值 “ 染 座 ” : NH3+ 酸 性 条 件 下 NH3+与 D-SO3-形 成 定 位 吸 附 PH , “ 染 座 ” 。 即 酸 性 强 , NH3+多 加 酸 , 促 染 通 过 控 制 PH控 制 上 染 速 率 和 得 色 量 匀 染 : 酸 分 几 次 加 入 , 并 选 用 不 同 的 酸 强 酸 浴 染 色 硫 酸 弱 酸 浴 染 色 醋 酸 中 性 浴 染 色 醋 酸 铵 或 硫 酸 铵 2、 中 性 电 解 质 PH等 电 点 范 德 华 力 和 氢 键 结 合 , 加 中 性 电 解 质 促染 ( 减 少 染 料 与 纤 维 间 的 静 电 阻 力 ) 2、 中 性 电 解 质 当 酸 性 染 料 在 硫 酸 存 在 下 染 羊 毛 , 染 液 中 加 入 中性 电 解 质 ( 食 盐 或 元 明 粉 ) , 无 机 阴 离 子 Cl 或SO42 以 及 染 料 阴 离 子 都 能 与 纤 维 阳 离 子 的 “ 染座 ” 产 生 静 电 引 力 无 机 阴 离 子 Cl 或 SO42 体 积 小 、 扩 散 速 度 快 ,先 被 吸 附 染 料 阴 离 子 靠 近 纤 维 时 , 由 于 静 电 力 、 范 德 华 力和 氢 键 作 用 , 取 代 无 机 阴 离 子 与 纤 维 结 合 。 2、 中 性 电 解 质 Cl-快 , 逐 渐 延 迟 染 料 离 子 的 交 换 , 起缓 染 作 用 , 并 能 促 进 染 料的 移 染 , 有 利 于 获 得 匀 染 。 氯 离 子 对 纤 维 的 亲 和 力 很低 (常 看 作 为 零 ), 硫 酸 根 离子 的 亲 和 力 比 氯 离 子 大 一些 , 所 以 元 明 粉 的 缓 染 作用 要 比 食 盐 强 。 ( 染 料 染 液 浓 度 0.1%,浴 比 50:1, 温 度 50 ) 3、 染 色 温 度 和 时 间 T 聚 集 程 度 膨 化 程 度 吸 附 、 扩 散 速 率 根 据 染 料 聚 集 倾 向 大 小 、 扩 散 性 、 移 染性 能 高 低 来 控 制 始 染 温 度 、 升 温 速 率 和染 色 时 间 , 达 到 匀 染 、 透 染 的 目 的 。 第 三 节 酸 性 染 料 的 种 类 及 其 染 色 性 能 分 类 按 染 色 工 艺 条 件 强 酸 性 染 料 : 匀 染 性 酸 性 染 料 或 典 型 的 酸 性染 料 , 染 羊 毛 、 皮 革 。 弱 酸 性 染 料 缩 绒 性 酸 性 染 料 中 性 染 料 一 、 强 酸 性 染 料 染 色 强 酸 性 染 料 由 于 分 子 结 构 简 单 , 相 对 分子 质 量 低 , 含 磺 酸 基 比 例 高 , 溶 解 度 高 ,匀 染 性 好 。 离 子 键 结 合 。 湿 处 理 牢 度 很 差 , 难 以 染 深 色 , 不 耐 缩绒 , 且 染 后 羊 毛 强 度 有 损 伤 , 手 感 不 好 。 二 、 弱 酸 性 染 料 的 染 色 染 料 分 子 结 构 复 杂 , 磺 酸 基 在 分 子 中 占的 比 例 较 低 , 对 羊 毛 的 亲 和 力 较 高 , 与羊 毛 纤 维 的 结 合 , 离 子 键 已 不 处 于 主 要地 位 , 纤 维 和 染 料 之 间 有 较 大 的 范 德 华力 和 氢 键 , 所 以 除 了 离 子 键 以 外 , 染 料主 要 以 范 德 华 力 和 氢 键 固 着 在 纤 维 中 。 染 色 牢 度 比 强 酸 性 染 料 好 。 三 、 中 性 染 色 的 酸 性 染 料 中 性 浴 染 色 的 酸 性 染 料 在 中 性 或 近 中 性的 条 件 下 染 色 , 染 料 的 上 染 已 不 再 是 羊毛 吸 附 质 子 所 产 生 的 结 果 。 此 时 酸 性 染料 上 染 羊 毛 的 情 况 与 直 接 染 料 上 染 纤 维素 纤 维 相 似 , 染 料 阴 离 子 必 须 克 服 较 大的 静 电 斥 力 才 能 上 染 纤 维 。 染 料 靠 范 德华 力 和 氢 键 上 染 纤 维 , 并 以 此 固 着 在 纤维 中 。 吸 附 等 温 线 符 合 弗 氏 吸 附 等 温 线 。 匀 染 性 降 低 , 要 在 高 温 下 染 色 四 、 不 同 类 型 酸 性 染 料 染 色 性 能 比 较染 色 性 能 强 酸 性 染 料 弱 酸 性 染 料 中 性 染 料湿 处 理 牢 度 较 差 较 好 好染 液 PH值 24 46 67调 PH用 酸 硫 酸 或 甲 酸 醋 酸 硫 酸 铵 或 醋 酸 铵匀 染 性 好 中 较 差染 料 溶 解 性 好 差 (相 对分 子 质 量 小 ) 稍 差 (相 对 分子 质 量 较 大 ) 差 (相 对 分 子 质 量大 )与 纤 维 结 合 形 式 离 子 键 范 德 华 力 、 氢 键 、 离 子 键 范 德 华 力氢 键 第 四 节 酸 性 染 料 对 羊 毛 的 染 色 工 艺氨 基 含 量 为 0.80.9mol/kg等 电 点 4.24.8 一 、 强 酸 性 染 色 工 艺 染 液 处 方 染 料 X (对 纤 维 重 ) 结 晶 元 明 粉 10 20 (对 纤 维 重 ) 硫 酸 ( 98%) 2 4 (对 纤 维 重 ) 染 色 pH值 24 浴 比 20:130:1促 染 缓 染 一 、 强 酸 性 染 色 工 艺 助 剂 的 作 用 元 明 粉 缓 染 , 并 有 利 于 匀 染 染 浅 时 , 用 量 应 高 些 也 可 加 入 阴 离 子 或 非 离 子 表 面 活 性 剂 起 缓 染 和 促 染作 用 硫 酸 促 染 , 染 深 色 时 量 大 些 可 分 次 加 入 或 初 染 时 改 用 醋 酸 , 以 避 免 染 色 不 匀 一 、 强 酸 性 染 色 工 艺 染 色 工 艺 过 程 染 物 于 3040 入 染 , 以 1 /11.5min的 速 率 升 温 至沸 , 再 沸 染 4575min, 然 后 水 洗 烘 干 。 一 、 强 酸 性 染 色 工 艺 染 色 实 例 : 强 酸 性 染 料 染 纯 毛 绒 线 , 军 绿 色 染 色 处 方 ( 对 纤 维 重 ) 酸 性 黄 2G 1.43 酸 性 红 G 0.06 酸 性 蓝 BGA 0.44 硫 酸 ( 98%) 2 元 明 粉 4 平 平 加 O 0.1% 一 、 强 酸 性 染 色 工 艺 染 色 升 温 曲 线40 入 染 98 60min 水 洗5min匀 染剂 5min硫酸 5min染料 1 /min 二 、 弱 酸 性 染 色 工 艺 染 液 处 方 染 料 X (对 纤 维 重 ) 醋 酸 ( 98%) 0.5 2 (对 纤 维 重 ) 结 晶 元 明 粉 1015% 匀 染 剂 0 0.5 (对 纤 维 重 )( 如 平 平 加 O、 拉 开 粉 Bx等 ) 染 色 pH值 46 浴 比 20:140:1 二 、 弱 酸 性 染 料 的 染 色 工 艺 助 剂 的 作 用 匀 染 剂 利 于 纤 维 的 润 湿 、 膨 化 及 扩 散 缓 染 、 匀 染 醋 酸 调 节 PH值 浅 色 或 匀 染 性 差 的 , PH值 高 些 , 并 分 二 次 加 入 或用 部 分 硫 酸 铵 代 替 醋 酸 中 性 电 解 质 : 视 具 体 情 况 如 PH=5以 上 染 深 色 , 在 染 色 一 段 时 间 后 可 加1015%元 明 粉 , 促 染 二 、 弱 酸 性 染 料 的 染 色 工 艺 染 色 工 艺 过 程 染 物 于 5060 入 染 , 以 1 /1.5min的 速 率 升 温 至 70 ,再 以 1 /24min的 速 率 升 温 至 沸 , 再 沸 染 4575min, 然后 水 洗 烘 干 。 二 、 弱 酸 性 染 色 工 艺 染 色 实 例 : 弱 酸 性 染 料 染 纯 毛 , 黄 绿 色 染 色 处 方 ( 对 纤 维 重 ) 普 拉 黄 GN 0.12 弱 酸 艳 蓝 RAW 0.08 冰 醋 酸 1 元 明 粉 3g/L 二 、 弱 酸 性 染 色 工 艺 染 色 升 温 曲 线50 入 染 95 50min 水 洗5min匀 染剂 5min冰醋酸 5min染料 1 /min 三 、 中 性 染 色 工 艺 染 液 处 方 染 料 X (对 纤 维 重 ) 硫 酸 铵 1 2 (对 纤 维 重 )或 醋 酸 铵 2 4 (对 纤 维 重 ) 匀 染 剂 00.5% 染 色 pH值 67 浴 比 20:140:1 三 、 中 性 染 色 工 艺 助 剂 的 作 用 元 明 粉 染 深 色 时 加 , 促 染 , 在 染 色 后 一 段 时 间 后 加 入 硫 酸 铵 在 染 液 中 水 解 , 使 染 液 微 带 酸 性 当 温 度 较 高 时 , 有 氨 挥 发 逸 出 , 使 染 液 PH值 逐 渐降 低 , 在 匀 染 的 同 时 达 到 较 高 的 上 染 率 三 、 中 性 染 料 的 染 色 工 艺 染 色 工 艺 过 程 与 弱 酸 性 染 料 基 本 相 同 。 染 料 聚 集 倾 向 大 , 匀 染 性 差 , 移 染 性 差 , 适 当 减 慢 升 温速 度 或 采 用 分 段 升 温 三 种 酸 性 染 料 染 色 工 艺 的 比 较染 色 性 能 强 酸 性 染 料 弱 酸 性 染 料 中 性 染 料染 液 PH值 24 46 67助 剂 缓 染 剂 促 染 剂 促 染 剂调 PH用 酸 硫 酸 或 甲 酸 醋 酸 硫 酸 铵 或 醋 酸 铵始 染 温 度 3050 5060 5060升 温 速 度min/ 11.5 (至 沸 ) 1.5(至 70 )24 (至 沸 ) 1.5(至 70 )24 (至 沸 )沸 染 时 间 min 4575 4575 4575浴 比 1:2030 1:2040 1:2040 第 五 节 酸 性 染 料 对 其 他 纤 维 的 染 色酸 性 染 料 是 锦 纶 染 色 的 常 用 染 料得 色 鲜 艳 , 上 染 百 分 率 和 染 色 牢 度 均 较 高匀 染 性 、 遮 盖 性 较 差常 用 于 深 色 酸 性 染 料 锦 纶 染 色 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 二 、 锦 纶 织 物 酸 性 染 色 工 艺 原 理 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 具 有 两 性 性 质 聚 酰 胺 纤 维 的 氨 基 含 量 低 羊 毛 : 0.80.9mol/kg 锦 纶 66: 0.030.05mol/kg 约 为 羊 毛 的 1/20 锦 纶 6: 0.098mol/kg 约 为 羊 毛 的 1/10 锦 纶 等 电 点 : 56 羊 毛 等 电 点 : 4.24.8 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 PH3, 锦 纶 中 的 亚 氨 基 吸 酸 产 生 “ 染座 ” , 上 染 量 会 急 剧 增 加 , 产 生 超 量 吸附 , 但 水 解 , 强 度 明 显 下 降 PH=46, 染 料 以 离 子 键 、 氢 键 和 范 德 华力 共 同 作 用 而 与 纤 维 结 合 , 可 以 染 浓 色 。 因 此 一 般 选 用 弱 酸 性 染 料 染 锦 纶 。 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点吸 附 量 与 PH值 的 关 系 ( 60 ) PH值 最 适 宜 46 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 锦 纶 在 纺 丝 制 造 过 程 中 , 由 于 加 工 条 件 不 同 , 纤 维 的微 结 构 有 一 定 的 差 异 , 染 色 时 易 产 生 不 匀 , 特 别 是 锦纶 66, 分 子 量 较 高 , 分 子 间 的 氢 键 较 多 , 结 晶 度 、 取向 度 较 高 , 无 定 形 区 结 构 较 紧 密 , 纤 维 中 氨 基 的 含 量低 , 纤 维 之 间 的 差 异 在 染 色 时 更 容 易 反 映 出 来 , 极 易造 成 “ 经 柳 ” “ 横 档 ” 等 疵 病 , 染 色 一 开 始 就 应 该 避 免 上 染 不 匀 , 始 染 温 度 宜 低 , 升温 速 率 宜 慢 , 所 用 的 酸 可 以 分 次 加 入 , 或 染 色 一 段 时间 后 再 加 入 , 或 用 硫 酸 铵 调 节 染 液 的 pH值 。 锦 纶 中 末 端 氨 基 的 含 量 较 少 , 饱 和 值 较 低 , 当 两 个 或两 个 以 上 染 料 拼 色 染 色 时 , 就 会 发 生 对 染 色 位 置 的 竞争 , 即 所 谓 竞 染 现 象 , 这 种 竞 染 现 象 比 酸 性 染 料 染 羊毛 要 显 著 得 多 。 拼 色 选 用 上 染 速 率 相 近 的 染 料 。 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 温 度 : 影 响 很 大 始 染 温 度 40 , 然 后 逐 渐 升 高 温 度 , 在 规定 温 度 下 染 色 。 ( Tg低 ) 弱 酸 性 及 中 性 : 近 沸 温 度 高 , 移 染 性 和 遮 盖 性 提 高 锦 纶 66: 50 左右锦 纶 6: 3550 一 、 锦 纶 的 染 色 性 能 特 点 匀 染 剂 净 洗 剂 LS 分 散 剂 NNO 平 平 加 O 固 色 剂 单 宁 酸 吐 酒 石 锦 纶 专 用 固 色 剂 : XFG等 无 甲 醛 阳 离 子 树 脂 类 新 型 环 保 固 色 剂 二 、 锦 纶 织 物 酸 性 染 色 工 艺 原 理 方 法 浸 染 散 纤 维 锦 纶 条 锦 纶 丝 弹 力 丝 织 物 卷 染 锦 纶 绸 二 、 锦 纶 织 物 酸 性 染 色 工 艺 原 理( 一 ) 浸 染 染 液 处 方弱 酸 性 染 料 x%( 对 纤 维 重 )冰 HAC 0.5ml/L平 平 加 O 1g/L浴 比 1:101:12 染 色 过 程 : 平 平 加 O+HAC, 升 温 至 40 , 在 此 溶 液 中 处理 纤 维 1020min, 加 入 染 料 溶 液 , 在 3040min内 升 温 至 沸 , 染 4060min, 然 后 水 洗 、 固 色 二 、 锦 纶 织 物 酸 性 染 色 工 艺 原 理固 色 处 方 单 宁 酸 处 理单 宁 酸 1%2%( 对 纤 维 重 )HAC 1%2%( 对 纤 维 重 ) 吐 酒 石 处 理吐 酒 石 0.75%1%( 对 纤 维 重 )浴 比 1:151:40 工 艺 条 件 50 加 入 单 宁 酸 、 HAC, 升 温 至 6570 , 保 温 处 理20min, 然 后 加 入 吐 酒 石 , 升 温 至 75 , 保 温 处 理20min, 清 洗 , 50 柔 软 处 理 2030min。 二 、 锦 纶 织 物 酸 性 染 色 工 艺 原 理( 二 ) 卷 染 染 液 处 方弱 酸 性 染 料 x%( 对 纤 维 重 )净 洗 剂 LS 100g硫 酸 铵 150g液 量 150L 弱 酸 性 染 料 染 锦 纶 时 , 可 与 分 散 染 料 、 中性 染 料 拼 色 二 、 锦 纶 织 物 酸 性 染 色 工 艺 原 理 染 色 过 程 : 在 染 槽 中 先 放 水 , 加 入 净 洗 剂 LS、 分 散 剂 NNO以 及 溶好 的 染 料 , 加 水 调 节 染 浴 至 150L, 染 液 升 温 至 60 ,开 始 染 色 。 50 染 色 2道 70 染 2道 100 染 8道 ( 第 6、 7道 分别 加 入 硫 酸 铵 溶 液 ) 70 热 水 洗 1道 50 温 水 洗 1道 冷 水 上 卷 染 后 可 进 行 固 色 处 理 , 提 高 湿 牢 度 需 做 防 水 或 涂 层 处 理 的 织 物 , 一 般 不 再 进 行 固 色 第 六 节 酸 性 染 料 染 色 常 见 疵 病及 质 量 控 制 一 、 酸 性 染 料 染 色 常 见 疵 病疵 病 名 称 现 象 产 生 原 因色 花 表 面 出 现 不 规 则条 状 或 块 状 的 色泽 不 匀 弱 酸 性 染 料 PH偏 低 , 上 染 速 率 过 快始 染 温 度 过 高 , 初 染 速 率 过 快 或 沸 染 保 温 时 间不 足 , 移 染 作 用 不 够染 料 溶 解 打 浆 不 匀 , 染 料 溶 解 不 充 分 , 在 染 浴中 分 布 不 匀弱 酸 性 染 料 染 色 时 , 促 染 剂 加 得 过 快色 差 在 相 同 原 料 和 染相 同 色 号 情 况 下 ,缸 与 缸 之 间 产 生色 泽 差 异 每 缸 染 色 时 浴 比 、 温 度 、 时 间 、 助 剂 用 量 不 相同部 分 对 还 原 敏 感 的 弱 酸 性 染 料 染 羊 毛 时 沸 染 温度 过 高 引 起 色 光 变 化摩 擦 和 耐洗 牢 度 差 摩 擦 和 皂 洗 时 沾色 严 重 染 料 选 择 不 当染 色 时 间 不 够 , 扩 散 不 充 分 , 表 面 浮 色 多水 洗 不 充 分酸 性 染 料 固 色 处 理 不 当 二 、 染 色 质 量 控 制 方 法 加 强 前 道 工 序 的 质 量 控 制 选 择 合 适 的 染 料 采 用 适 当 的 化 料 方 法 控 制 适 当 的 PH值 和 加 酸 方 法 严 格 控 制 染 色 温 度 严 格 按 工 艺 规 程 操 作 作 业 P191 1、 2、 3、 4、 5、 11
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