常用有机试剂配制

常用试剂的配制【2,4-二硝基苯肼试剂】I 取3g 2,4-二硝基苯肼溶于15mL浓硫酸中。将此酸性溶液慢慢加入70mL95%乙醇中，再 加蒸馏水稀释到90mL，搅动混合均匀即成橙红色溶液（若有沉淀应过滤）。II.将1.2g 2,4-二硝基苯肼溶于50mL30%高氯酸中。配好后储于棕色瓶中，不易变质。I法配制的试剂2,4-二硝基苯肼浓度较大，反应时沉淀多便于观察。II法配制的试剂，由于 高氯酸盐在水中溶解度很大，因此便于检验水溶液中的醛且较稳定，长期贮存不易变质。【饱和亚硫酸氢钠溶液】先配制40%亚硫酸氢钠水溶液。然后在每100mL的40 %亚硫酸氢钠水溶液中，加不含醛的 无水乙醇25mL，溶液呈透明清亮状。如有少量的亚硫酸氢钠结晶析出，必须滤去或倾斜上层清 液。由于亚硫酸氢钠久置后易失去二氧化硫而变质，所以上述溶液也可按下法配制：将研细的碳 酸钠晶体（Na2CO310H2O）与水混合，水的用量使粉末上只覆盖一薄层水为宜。然后在混合物 中通入二氧化硫气体，至碳酸钠近乎完全溶解，或将二氧化硫通入1份碳酸钠与3份水的混合物中， 至碳酸钠全部溶解为止。配制好后密封放置，但不可放置太久，最好是用时新配。【Schiff （希弗）试剂】配制方法有三种：1.将0.2g对品红盐酸盐溶于100mL新制的冷却饱和二氧化硫溶液中，放置数小时，直至溶 液无色或淡黄色，再用蒸馏水稀释至200mL，存在于玻璃瓶中，塞紧瓶口，以免二氧化硫逸散。2溶解0.5g对品红盐酸盐于100mL热水中，冷却后通入二氧化硫达饱和，至粉红色消失， 加入0.5g活性炭，震荡过滤，再用蒸馏水稀释至500mL。3溶解0.2g对品红盐酸盐于100mL热水中，冷却后，加入2g亚硫酸钠和2mL浓盐酸，最后 用蒸馏水稀释至200mL。品红溶液原是粉红色，被二氧化硫饱和后变成无色的Schiff试剂。醛类与Schiff试剂作用后， 反应液呈紫红色。酮类通常不与Schiff试剂作用，但是某些酮类（如丙酮等）能与二氧化硫作用，故当它与Schiff 试剂接触后能使试剂脱去亚硫酸，此时反应液就出现品红的粉红色。Schiff试剂应密封贮存于暗冷处，倘若受热见光或露置空气中过久，试剂中的二氧化硫易失， 结果又显桃红色，遇此情况，应再通入二氧化硫，使颜色消失后使用。但应指出，试剂中过量的 二氧化硫愈少，反应就愈灵敏。【Fehling （斐林）试剂】Fehling试剂由Fehling A和Fehling B组成，使用时将两者等体积混合，其配法分别是： Fehling A：将3.5g含有五结晶水的硫酸铜溶于100mL水中即得淡蓝色的Fehling A试剂。FehlingB:将17g五结晶水的酒石酸钾钠溶于20mL热水中，然后加入含有5g氢氧化钠的水 溶液20mL，稀释至100mL即得无色清亮的Fehling B试剂。由于氢氧化铜是沉淀，不易与样品作用，因此，用酒石酸钾钠存在时氢氧化铜沉淀溶解，形 成深蓝色的溶液：OHHHO-i-COOKIHO-C-COONaAH-CC-Cr、 IIH-C-C-O-【Benedict （本尼迪特）试剂】在400ml烧杯中溶解20g柠檬酸钠和11.5g无水碳酸钠于100mL热水中。在不断搅拌下把含 2g硫酸铜结晶的20mL水溶液慢慢地加到柠檬酸钠和碳酸钠溶液中。此混合液应十分清彻。否则， 需过滤，Benedic试剂在放置时不易变质，亦不必像Fenling试剂那样酸成A、B液，分别保存， 所以，比Fenling试剂使用方便。【Tollen试剂】力口 20mL 5%硝酸银溶液于一干净试管内，加入1滴10%氢氧化钠溶液，然后滴加2%氨水，随 摇，直至沉淀刚好溶解。配制Tollen试剂时应防止加入过量的氨水，否则，将生成雷酸银（Ag-O=NC）。受热后将 引起爆炸，试剂本身还将失去灵敏性。Tollen试剂久置后将析出黑色的氮化银（Ag3N）沉淀，它受震动时分解，发生猛烈爆炸， 有时潮湿的氮化银也能引起爆炸。因此Tollen试剂必须现用现配。Lucas试剂】将34g无水氯化锌在蒸发皿中强热熔融，稍冷后放在干燥器中冷至室温，取出捣碎，溶于23mL 浓盐酸中（相对密度1.187）。配制时须加以搅动，并把容器放在冰水浴中冷却，以防氯化氢逸出。 约得35mL溶液，放冷后，存于玻璃瓶中，塞紧。此试剂一般是临用时配制。【酚酞试剂】把0.1g酚酞溶于100mL95%乙醇中得无色的酚酞乙醇溶液，本试剂在室温时变色范围在pH 为8.2到10。【碘溶液】I 将20g碘化钾溶于100mL蒸馏水中，然后加入l0g研细的碘粉，搅动使其全溶呈深红色 溶液。II.将1g碘化钾溶于100mL蒸馏水中，然后加入0.5g碘，加热溶解即得红色清亮溶液。III将2.6g碘溶于50mL95 %乙醇中，另把3g氯化汞溶于50mL95 %乙醇中，两者混合，滤 除澄清。【碘化汞钾溶液】把5%碘化钾水溶液慢慢地加到2%氯化汞（或硝酸汞）水溶液中，加到初生的红色沉淀刚刚 又完全溶解为止。【二苯胺试剂】将250mL氯化铵加到90mL水中，再在此溶液中加入含有250mg二苯胺的100mL浓硫酸溶液。 冷却后加浓硫酸到250mLo【锆一茜素溶液】取lOmLl%茜素乙醇溶液，10mL2%硝酸锆在5%盐酸的溶液中，加以混合，然后将混合液稀 释到30mL （也可用氯氧化锆ZrCi28H2O来代替硝酸锆）。【钼酸铵试剂】I将6g钼酸（NH4）6MoP7O24 4H2O溶于100mL冷水中，加人35mL浓硝酸（相对密 度 1.4）。II.将6g钼酸铵溶于15mL蒸馏水中，加5mL浓氨水，另把24mL浓硝酸溶于46mL水中，两 者混合静置一天后再用。【甲醛一硫酸试剂】取1滴福尔马林（37%40%甲醛水溶液）加到1mL浓硫酸中，轻微摇动即完成。此试剂在临 用时配制。【硝酸铈铵试剂】取90g硝酸肺铵溶于225mL2 mol/L温热的硝酸中即成。【铅酸钠溶液】取1g醋酸铅溶于10mL水中，将此溶液加到60mL1mol/L氢氧化钠溶液中，搅拌至沉淀溶解 为止。【刚果红试纸】取0.2g刚果红溶于100mL蒸馏水制成溶液，把滤纸放在刚果红溶液中浸透，且取出晾干， 裁成纸条（长7080mm，宽1020mm）,试纸呈鲜红色。刚果红适用于作酸性物质的指示剂，变色范围pH为35。刚果红与弱酸作用显蓝黑色，与 强酸作用显稳定的蓝色，遇碱则又变红。【饱和溴水】溶解15g溴化钾于100mL水中，加入l0g溴，振荡即成。Millon （米伦）试剂】将2g汞溶于3mL浓硝酸（相对密度1.4）中，然后用水稀释到100mL。它主要含有汞、硝酸亚 汞和硝酸汞，此外还有过量的硝酸和少量的亚硝酸。【醋酸铜一联苯胺试剂】本试剂由A和B组成，使用前临时将两者等体积地混合。其配法分别是：A液：取150mg联苯胺溶于100mL水及1mL醋酸中。贮存在棕色瓶内。B液：取286mg醋酸铜溶于100mL水中，贮存于棕色瓶内。【氯化亚铜氨溶液】取1g氯化亚铜加12mL浓氯水和10mL水，用力摇动后，静置片刻，倾出溶液，并投入一 块铜片（或一根铜丝），贮存备用。CuCl2 + 4NH4OH 2Cu（NH3）C1 + 4H2O亚铜盐很容易被空气中的氧氧化成二价铜，此时试剂呈蓝色将掩盖乙炔亚铜的红色。为了便 观察现象，可在温热的试剂中滴加20%盐酸羟胺（HO-NH2HC1）溶液至蓝色褪去后，再通乙炔， 羟胺是一种强还原剂，可将Cu2+还原成Cu+o4CP 4 2NH2OH 4C计-+ N20 十 H20 + 4H +【次溴酸钠水溶液】在2滴溴中，滴加5%氢氧化钠溶液，直到溴全溶且溶液红色褪掉呈淡蓝色为止。【1%淀粉溶液】将lg可溶性淀粉溶于5mL冷蒸馏水中，用力搅成稀浆状，然后倒入94mL沸水中，即得近于 透明的胶体溶液，放冷使用。【a-萘酚试剂】取10g a-萘酚溶于95%酒精内，再用95%酒精稀释至100mL，贮于棕色瓶中。用前才配制。【间苯二酚盐酸试剂】将0.05g间苯二酚溶于50mL浓盐酸中，再用蒸馏水稀释至100mL。【苯肼试剂】I. 将5mL苯肼溶于50mL10%醋酸溶液中，力D0.5g活性炭。搅拌后过滤，把滤液保存于棕 色试剂瓶中，苯肼试剂放置时间过久会失效。苯肼有毒！使用时切勿与皮肤接触。如不慎触及， 应用5%醋酸溶液冲洗，再用肥皂洗涤。II. 称取2g苯肼盐酸盐和3g醋酸钠混合均匀，于研钵上研磨成粉末即得盐酸苯肼-醋酸钠混 合物，取0.5g盐酸苯阱一醋酸钠混合物与糖液作用。苯阱在空气中不稳定，因此，通常用较稳定 的苯肼盐酸盐。因为，成脎反应必须在弱酸性溶液中进行，使用时必须加入适量的醋酸钠，以缓 冲盐酸的酸度，所用醋酸钠不能过多。III. 将0.5g10%盐酸苯肼溶液和0.5mL15%醋酸钠溶液于2mL的糖液中。【铜氨试剂】将碳酸铜（多以碱性碳酸铜存在）粉末溶于浓氨水中，使其成饱和溶液，即得深蓝色的铜氨 试剂，用其澄清溶液。【01%茚三酮乙醇溶液】将0.1g茚三酮溶于124.9mL 95%乙醇中，用时新配。【铬酐试剂】将10g三氧化铬（CrO3）加到10mL浓硫酸中，搅拌成均匀糊状。然后用30mL蒸馏水小心 稀释此糊状物，搅拌得澄清橘红色溶液。【高碘酸一硝酸银试剂】将25mL 2%高碘酸钾溶液与2mL浓硝酸和2mL10%硝酸银溶液混合，摇动。如有沉淀析出， 应过滤取透明溶液。【二叔丁基过氧化物】bp 30C/41mmHg。制备：在激烈搅和-8-2C下，将lmol27%过氧化氢和4mol浓硫酸在90min内滴加到3mol 叔丁醇和1 mol70%浓硫酸的混合物中，混合物再搅拌3h。分出有机层，用60mL水洗涤，然后用 30%苛性钠洗涤三次，每次60mL，最后再用水洗涤（3X15mL）,用硫酸镁干燥后，这种过氧化 物即可直接用于引发游离基反应。注意：处理过氧化物的危险性。【三氯乙醛】CC13CHO bp 98 C，比重 1.510。从水合三氯乙醛制备：将水合三氯乙醛和约4倍量的浓硫酸混合振摇后，分出三氯乙醛层并 进行蒸馏。【三氟化硼乙醚络合物】BF3（C2H5）2O。三氟化硼是一种气体，bp -101C。钢瓶装的三氟化硼客经过一个安全阀， 直接通到反应混合物里。三氟化硼有毒，刺激性很强；实验必须在适宜的通风厨里进行。对于多 数有机制备，使用能买得到三氟化硼乙醚络合物更为方便。它含有48%的三氟化硼。这个试剂为 无色液体，贮存期间颜色常常变深，但精制并不难。在临用前加入2% （重量比）的干燥乙醚（以 保证络合用的乙醚过量），再加氢化钙，在减压下蒸馏（bp 46C/10 mmHg）。三氟化硼更方便的 来源还有三氟化硼醋酸络合物（液体，含40%的BF3），三氟化硼一甲醇（含BF3约51 %）。【三氯化铝】三氯化铝约从180C以上开始升华，对湿气很敏感。精制：质量好的三氯化铝升华后不应剩余残渣，质量差的三氯化铝在隔绝湿气下用升华法精 制。注意：三氯化铝侵蚀皮肤。干燥的三氯化铝与水反应发生爆炸。【水合肼】H2NNH3H2O bp 118.5C。水合肼易溶于水和酒精，不溶于乙醚，有吸湿性。85%水合肼的制备：取100g 30%水合肼和200g二甲苯的混合物，用分馏柱进行蒸馏。在99C 是蒸出二甲苯和水的共沸物，在118119C蒸出85%的水合肼。浓度的测定：以酚酞为指示剂，用酸滴定到生成单盐。注意：水合肼腐蚀皮肤，肼是血浆毒素，引起抽筋，并且损害心脏。急救：受腐蚀的皮肤用烯醋酸洗，服用葡萄糖可解除肼的毒害作用。【阮来镍】碱性的高活性阮来镍的制备（鸟路斯巴镍）在一个尽可能大的容器了（ 5L或更大），将50g 可含镍3050%的铝镍合金和50mL水调配成浆状。然后加入（不必冷却）固体氢氧化钠，添加 速度以使混合物的泡沫不致溢出为准。注意：在非常猛烈的反应发生前，有半分钟到1min的诱导期。反应放热而使混合物激烈沸 腾。当继续添加氢氧化钠不引起任何显著反应时（氢氧化钠约需80g），将混合物放置10min，然 后在水浴上于70 C加热3 0min。镍呈海绵状物质沉积在瓶底。倾去上层水溶液，在振摇下，以倾 泻法用水洗涤两、三次，再用氢化所用的溶剂洗涤23次。假若氢化所用的溶剂不溶于水，则用 适当的介于两者之间的液体进行洗涤。虽然有时催化剂可在溶剂中予以贮藏，但最好是于临用前直接制备，因为贮藏导致活性的显 著下降。将用上述方法制备的催化剂予以充分洗涤即得到中性阮来镍。这导致催化剂活性的大量丧失 （活性等级近似于W-2）。阮来镍可用0.1%醋酸洗涤脱活。这种催化剂对羰基不发生催化作用。【过氧化氢】30%过氧化氢的水溶液叫做强双氧水。注意：过氧化氢溶液真空浓缩时发生爆炸。易燃物质（棉花、羊毛等）可因强双氧水而引燃。【过氧化苯甲酰】C H CO-OO-COC H mpl07 C6566精制：将过氧化苯甲酰溶解在尽可能少的冷氯仿里，加入甲醇使其沉淀。潮湿的商品过氧化 苯甲酰可置于五氧化磷真空干燥器里进行干燥。注意：有爆炸的危险，过氧化苯甲酰不得加热重结晶。只在特殊情况下才测定其熔点。【亚硫酰氯】SOC12 bp79C，比重1.638 ；硫酰氯很容易水解。精制：工业亚硫酰氯经蒸馏后，其纯度对于大多数用途已经足够。无色而很纯的亚硫酰氯是 通过添加喹啉和亚麻子油进行蒸馏而得到。注意：亚硫酰氯侵袭皮肤和粘膜，其蒸汽具有难闻气味。【异丙醇铝】（CH3）2CH-O3A1 bp 130140 C mmHg，mp 118C。制备：在配有高效回流冷凝管和氯化钙管的1L烧瓶里，放置1mol铝丝或铝片，300mL无水 异丙醇，以及0.5g氯化汞，加热回流。当开始沸腾时，经过冷凝管加入2mL四氯化碳，继续加 热混合物，直到突然开始放出氢气。移去热源，混合物有时还须冷却。当激烈的反应沉寂以后， 继续煮沸到铝完全溶解，（612h）。除去溶剂，残余物用空气冷凝管进行真空蒸馏。产品一般要 过12天以后才固化。收率为9095%。对于米尔温-旁道夫还原来说，使用1mo浓度异丙醇铝的无水异丙醇溶液即可令人满意。备 用的异丙醇可贮藏在有玻璃塞的瓶中，用石蜡仔细密封。【汞】4 13.55，在20 C蒸汽压为 1.22X10-3 mmHg。精制：使汞经过底部用针传破的滤纸滴下，滴加稀硝酸，然后用水洗涤数次，微量的水再经 过滤纸过滤时，把它除去。注意：汞和汞盐有剧毒，汞中毒的典型症状是流出大量唾液，齿龈溃烂，注意力下降，把 汞从一个容器倒入另一个容器的操作，或汞有可能泄漏的所有工作都必须在槽形容器（例如蒸发 皿）里进行，以便于收集逸散的汞，假若汞散失在实验室里，无论如何必须用汞钳予以收集。桌 子和地板裂缝中有残余的汞存在时，必须加入粉末状的硫磺或用碘浸过的炭。使用以硝酸腐蚀过 的铜丝收集微小的汞滴，铜丝和汞接触后变成汞齐。急救：可溶性汞化合物中毒时，服用蛋白质，例如吃生鸡蛋，并进行催吐。【叔丁醇铝】注意:经腐蚀而除去表面氧化铝的铝应尽可能浸没在液体中，因为它在空气中激烈地被氧化。制备：在一个烧杯里放置1g原子铝丝或铝片，用10%苛性钠溶液加以腐蚀，一旦激烈产生 氢气，即把碱溶液倾出，铝用水洗涤三次，并用2%氯化汞溶液浸泡。一分钟后，把溶液倾出， 用水洗涤除去淤泥状物，然后用甲醇将铝洗涤三次，用无水苯洗涤两次，充分除去苯以后，把铝 转移到1L烧瓶中，加入170g叔丁醇（加钠蒸馏过），煮沸（必须安装氯化钙管）到颜色变深， 这表示反应已经开始，然后停止加热，静置。如果反应尚未开始，则加入0.2g氯化汞或2g异丙 醇铝。约15h后，氢气释放完毕。向产物中加入500mL无水苯，离心分离，真空蒸发。为除去微 量的溶剂，将醇铝在真空下于100C加热lh,收率为85%。叔丁醇铝的使用和贮存都必须隔绝湿气。【钠】关于在甲苯和二甲苯中制备钠悬浮掖的方法。注意：在使用钠的全部操作中均必须佩带保护眼罩。含有金属钠的反应混合物不能在水浴上 加热。废物处理：分批把钠的残渣加到大量的酒精中。【钠汞齐】含钠为1.2%的钠汞齐在温室下是半固体，在50C是液体；更高浓度的钠汞齐在室温下是 固体，并能研成粉末。2%钠汞齐的制备：在通风橱内把600g汞放在海斯坩埚中，加热到3040 C,利用长而尖 的玻璃导棒将13g切成小方块的钠加到汞的表面以下。此时即发生反应而出现火焰，为了防止飞 溅，反应容器用石棉板予以覆盖。钠汞齐凝固以后，在氮气存在下加以粉碎，隔绝空气贮藏。注意：在使用钠的操作过程中必须佩戴保护眼罩。含有金属钠的反应混合物不能在水浴上加 热。钠汞齐不能用手触及，也不能与水接触。【钯炭】（1）用于脱水反应的钯炭把2.5g氯化钯，25mL蒸馏水和2.1mL浓盐酸的混合物煮沸，直到溶液变得澄清为止（约2h）, 用冰和食盐的混合物冷却，在搅拌下加入25mL 40%甲醛，10g氧化镁（分析纯）和15纟精制过的 活性炭，然后在搅拌和低于5C下再加入氢氧化钾溶液（25g氢氧化钾溶于25mL蒸馏水）。此后 按倾泻法用蒸馏水洗涤七次，最后在砂芯玻璃漏斗上加入1L热蒸馏水洗涤。钯炭不必完全抽干， 而在压榨机上铸制成小同状（长度为34mm ）然后在90 C干燥。（2）用于氢化的钯炭。将2.5g氯化钯、6mL浓盐酸（分析纯）和15mL的混合物煮沸回流，直到变为澄明溶液为止 （约2h）o然后加入43mL水稀释。把混合物倒入盛有28g活性炭（见活性炭一节）的瓷蒸发皿里。 在水浴上蒸发至干，然后在100C干燥箱内充分干燥。得到的粉末状氢气钯炭贮藏于充分密闭的 瓶内。如果在氢化时产生的盐酸并不防碍反应的进行，这样的催化剂便可以直接使用。否则既按下 法处理，取需要量的氯化钯活性炭，在进行氯化反应所用的溶剂进行氢化，直到充分吸收氢气为 止。然后用砂芯玻璃漏斗吸滤，以相同的溶剂洗涤以除区氯化氢，得到的湿催化剂可直接用于氢 化反应或置氯化钙干燥中，干燥后，密闭保存备用。注意：经还原的催化剂有自然性，必须把它放在溶剂里，或在潮湿状态下保存，用过的催化 剂可以回收。钯黑溶解5g氯化钯于30mL，力口80mL水稀释，上述混合物置冰浴中冷却并加入35mL 40%甲醛溶 液。在激烈搅拌下于30min内，向钯溶液中滴加氢氧化钾水溶液（35g氢氧化钾溶于水）。加热 混合物到60C，维持30min。用水以倾析法洗涤钯沉淀六次，氯集在烧结坩锅中，继续用1L的水 洗涤。抽干后将钯黑转移到装硅胶的干燥器中进行干燥。产量为3.1g。【铂一活性炭催化剂（10% ）】将4.5g纯净的粉末状活性炭、相当于0.5g铂的氢氯铂酸30mL混合后，用碳酸氢钠溶液中和，使反应液始终保持弱碱性。2h后，冷却混合物，过滤，得到的催化剂要充分洗涤并在空气中干燥。【氢氧化锂铝】LiAlH4 对还原反应来说，合适的溶剂是二乙醚、四氢咲喃和N烷基吗啉。假若氢化锂 铝不能完全溶解，就用其悬浮液。所用溶剂不可以含有过氧化物水。还原完毕以后，如果投料量很小，少许过量的氢化锂铝可用水小心地进行分解；如果投料量 很大，最好加入醋酸乙酯直到氢化锂铝消耗完毕，然后用数量恰好满足需要的水使使氢氧化铝沉 淀。注意：氢化锂铝与水反应很激烈，并能自燃。在用氢化锂铝进行反应时，只能使用防潮马达 进行搅拌，氢气必须引至室外。【氢化钠】NaH 注意：不能用手接触氢化钠，并且隔绝湿气。制备：在装有往复磁动搅拌器（摇动压热器不太合适）的压热器中，放置lg当量的钠和500mL 干燥环己烷，充以氢气（200大气表压）并加热到200C反应12h。在不断的搅拌下冷却，得到的 氢化钠悬浊液即可应用。【氨基钠】NaNH2 氨基钠最好在干燥状态下研钵内磨碎。要取必要的防护措施（保护眼罩和石棉手 套，并在通风橱里操作）。注意：氨基钠遇水发生爆炸，久藏的氨基钠甚至从贮藏容器里取出时，也都能发生爆炸 废物处理：将氨基钠浸没于苯、甲苯或汽油中，然后漫漫中加入酒精。【钾】mp 62.3 C 比重：0.86注意：钾在空气中可以自燃，只能在惰性溶剂中处理（必须佩戴保护眼罩）。残渣必须立刻 用叔丁醇小心地处理掉。如果在处理过程中醇发生自燃，可将容器用石棉板盖住。钾不能与水和 低级醇相接触。【离子交换树脂】离子交换树脂是不溶性的合成物质，带有能解离的酸性或碱性基团（磺酸、羧酸或铵化合物）。 链结在树脂上的基团通过离子作用而发生交换，例如：时脂-SO3 Tl+ + Na 【树脂-S03H4 + H4-关于氢阳离子交换树脂柱的装填，兹以强酸性苯酚磺酸树脂为例加以说明：层析管中首先加 入少量水，然后加入5g离子交换树脂。加入树脂的高度达层分析管的四分之三。加入水，使水 自树脂的上层流下来，然后加入150mL约1N浓度的盐酸（分析醇），调节层析柱末端的旋塞， 控制流速为每分钟约5mL。而盐酸冲洗完毕后，钾蒸馏水冲洗，直到流出的水接近于呈中性反应。 湿的离子交换剂可以直接使用。【铜一银催化剂】制备：将50g浮石（或废催化剂）置于浓硝酸（比重1.42）中煮沸15min，用沸水洗涤三次, 最后用10硝酸铜溶液浸泡（30min）。然后加入2N苛性钠溶液到pH为1112；氢氧化铜沉淀出 来。用水洗涤除去碱，然后在100 C干燥。置于脱水装置的催化剂管中于300360 C下用氢气还 原。得到的催化剂用10%氨性硝酸银溶液浸透，使银沉积在上面。最后再用水洗去粗催化剂中的 氨，在300C用氢气还原。【氰化钾】似乎在所有的情况下都可用价格便宜的氢化钠代替氢化钾。注意：关于危险性、急救方法和残渣的处理见氢氧酸。【溴】bp 58 C，mp-7.3C，比重 3.14干燥：用浓硫酸与溴振摇使其脱水干燥注意:溴是对于呼吸器官有强腐蚀性毒物即使短暂地触及液体溴，就将引起皮肤肿胀和发庖， 长时期接触造成痛苦的损伤，很难治愈。急救：皮肤遇溴时用酒精洗涤，然后用水，最后用稀碳酸钠水溶液洗涤，呼吸器官被侵袭时， 按受氯侵袭时的方法处理。【N-溴代琥珀酰亚胺】NBS mp 173 C制备：将1.62mol (160g)琥珀酰亚胺溶解于1.60mol (64g)氢氧化钠，300g碎冰和400mL 是水的混合物中。在激烈搅拌和冷却下，一批加入85mL溴。继续搅拌12min，然后滤出就沉淀 物。过滤器上的粗产物用冰水洗涤除去溴，置于五氧化二磷干燥器中，在0.5 mmHg压力下干燥 8h；或者置于干燥枪内(五氧化二磷)，在1020 mmHg的压力下40C干燥8h,得到220230g, 收率为7581%。产品纯度为97%【硫酸二甲酯】(CH3)2SO4 bp 76C/15mmHg， D 1.3874， d1541.321。硫酸二甲酯不溶于冷水，它被水分解的速度很慢。精制：真空蒸馏注意：硫酸二甲酯有剧毒，它经过肺和皮肤都能吸收而造成损害，引起？及麻痹。对于肺 的损害有潜期，数小时后才会引人注意。急救：在触及的皮肤上涂以稀氨水，沾及的衣服必须立刻脱去。【醇钠】制备：在装有滴液漏斗和回流冷凝管(带有氯化钙干燥管)的三口烧瓶中，放入所需数量的 钠，加入相当与钠10倍量的醇，加入速度以使溶液保持激烈沸腾为宜(把钠向醇中添加的方法并 不可取，因为反应容易失去控制)。钠在低级醇中溶解很快。对于高级醇，须于100C搅拌数小时。将醇盐溶液真空蒸馏除去醇，可以得到不含醇的醇盐。但最好是在适宜的溶剂中用等摩尔的 醇和钠砂进行反应制备【醋酸铅】(CH3COO)4Pb制备：在配有搅拌器和内插温度计的2L三口烧瓶中，放置850mL冰醋酸和170mL醋酸酐的 混合物，加热到40C。在激烈搅拌下，加入0.5mol (343g)铅丹，添加速度应控制得使温度不超 过65C，然后将温度保持在6065C，直到变为澄清的溶液，冷却后，醋酸铅析出。滤集，以醋 酸重结晶，置真空干燥器中干燥。产量约为160g。因为醋酸铅容易水解成二氧化铅和醋酸，在结晶和过滤期间必须隔开大气中的湿气。【醋酸酐】20（CH3CO） 2O bpl39.6C, 1.3904。醋酸酐可被热水水解。杂质：醋酸。精制：加无水醋酸钠煮沸，然后蒸馏。注意：危险品级别为All。皮肤触及醋酸酐，哪怕是短时间，也将受到严重侵蚀。【NCN指示剂】制备：取50mL 0.2%茚满三酮的无水酒精溶液，10mL冰醋酸和2mL 2,4,6-三甲基吡啶配成溶 液I。取三水和硝酸铜配成1%的水溶液作为溶液II。对于纸层析谱的显色，在喷洒以前，取25份溶液和1份溶液II混合使用。【硝酸铈试剂】制备：将1g硝酸剂铵（NH4）2Ce （NO3）6溶解在2.5mL 2N硝酸中，微微加热促使溶解，冷 却备用【发烟硫酸】发烟硫酸是三氧化硫的硫酸溶掖，当三氧化硫的含量为04%和6970%时发烟硫酸是液体。 注意：发烟硫酸具有比其他大多数酸更强的腐蚀性，发烟硫酸不能用水稀释，而职能用浓硫 酸是液体。【多聚磷酸】制备：在水泵真空下，把85%磷酸中的水分蒸馏出来，残余物在上述真空下于150 C加热6h 后，即生成多聚磷酸的结晶【高氯酸】HC1O4 0.1N高氯酸溶液的制备：在冰冷却下和激烈搅拌下，将70%高氯酸水溶液逐渐地加到计量的醋酐中（醋酐用量是按将 过氯酸中的水完全转变为醋酸而计算的）。用纯冰醋酸将冷却的混合物稀释到约0.1 N。不得有过 量的醋酐存在。过量醋酸酐的检查：取整数量的供试溶液，在摇动下加入一滴水，同时观察起温度，倘若温 度升高，再滴加水，直到温度不再继续上升为止。对于大量溶液，需要加入的水的数量可从上述 试验推算。如果加入一滴水后温度并无升高，则必须按同样的方法向过量的水中滴加醋酐以进行 检查。当量浓度的校正：用在300C下干燥过的无水碳酸钠（分析纯）在冰醋酸溶液中一 0.1%结晶 紫（冰醋酸溶液）或a-萘酚苯（苯溶液）为指示剂，进行当量的测定。然后用纯冰醋酸调节高 氯酸的浓度到0.1N【氯磺酸】C1SO3H bp 152 C精制：在隔绝潮气下用磨口接头的蒸馏装置进行蒸馏。注意：氯磺酸与水反应发生爆炸，对于皮肤和棉布的腐蚀甚至比发烟硫酸更为激烈。【乙炔】Bp -84C（升华） D=0.9 （空气）在15C和13大气压下，100g丙酮中约能溶解30L乙炔。因为乙炔在2大气压下即能爆炸， 所以将其溶于丙酮存在钢瓶中。溶液被吸附在多孔物质（如硅藻土）上。为了防止丙酮被气体带 出，乙炔钢瓶必须直立着使用。实验室制备方法：CaC2 + 2H2O C2H2 + C0H)2在装有滴液漏斗和气体导出管的1L圆底烧瓶中，放置100g碳酸，在水冷却下从滴液漏斗慢 慢滴加水，生成的乙炔气经过洗气瓶精制。根据不同的要求，洗气瓶中可装以50%氢氧化钾溶液 （除去二氧化碳等酸性杂质）或铬酸溶液（除去硫化氢等还原性杂质）。脱氧的方法参照氮气的 精制。干燥：乙炔可通过氯化钙，硫酸或五氧化磷进行干燥。微量的丙酮用亚硫酸氢钠浓溶液洗脱， 或通过活性炭吸附除去。注意：乙炔和空气混合物的爆燃极限为20581% （体积）。乙炔不能跟银和铜接触，因为将 生成爆炸性饿乙炔化合物。由于含有磷化氢，钢瓶装的乙炔是有毒的。【甲醛】HCHO bp -21 C。3040%甲醛的水溶液称为福尔马林，并含有515%甲醇。干燥气体甲醛制备：将聚甲醛放置在五氧化磷干燥器中，干燥数天，然后用于干馏法使之解 聚。控制加热温度，使30g聚甲醛在20min左右分解完毕。在格氏合成中，必须使用2 mol比例 的聚甲醛，因为在通向反应器的导管里含有微量的水（使管应尽可能地短而粗），它将造成一定 程度的重新聚合。甲醛对橡皮管有破坏作用。注意：甲醛是原生质毒素，对粘膜和皮肤有强烈的 刺激作用，尤其是对于眼睛和呼吸道。皮肤接触到甲醛时，除发生皮炎和湿疹外，尚能见到皮肤 的慢性损害。【光气】COCl2 bp 7.6C D=3.5 （空气）。光气易溶于苯和甲苯，难溶于冷水。它遇热水发生水解， 具有特别难闻的气味（类似腐败的干草）。光气是一种非常毒的气体。中毒症状为粘膜炎，呼吸短促，咳血，这些症状常常是在中毒若 干小时后才出现。在肺组织里，光气水解为二氧化碳和氯化氢，从而引起肺水肿。氯代烃可被高 温分解为光气（因此使用四氯化碳灭火器时必须当心）。光气中毒在任何情况下都必须立即送医 院抢救。反应中过剩的光气用20%苛性钠溶液吸收。急救：即使轻度中毒，中毒者也必须保持绝对安静。最好是给氧气呼吸，不要人工呼吸。实验室制法：CHCU + S03 + H2SO4 coca + 2CLSO3H在装有回流冷凝管（上口接气体导出管，通往浓硫酸洗瓶），滴液漏斗和温度计的300mL三 口烧瓶中，放置45%发烟硫酸（有25%发烟硫酸43g和60%发烟硫酸57g混合而成，以防结晶）。 在水浴上加热到78C，经滴液漏斗漫漫滴加四氯化碳。发生的光气通过盛浓硫酸的洗瓶（外用水 冷却）后，直接用于反应或在冰盐冷却下加以捕集。