药物合成反应重要人名反应整理

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资源描述
1.Hunsdriecke 反应:羧酸银盐和溴或碘反应,脱去二氧化碳,生成比 原反应物少一个碳原子的卤代烃。2.Sandmeyer 反应:用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下, 将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。3.Gattermann 反应:将上面改为铜粉和氢卤酸。4.Shiemann 反应:将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷 酸盐,或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化,此重氮盐再经热 分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热),就可以制得较好收率的氟 代芳烃。5.Williamson 合成:醇在碱(钠,氢氧化钠,氢氧化钾)存在下与卤 代烃反应生成醚。6. Gabriel 合成:将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺,利用氮上氢的酸性, 先与氢氧化钾生成钾盐,然后与卤代烃作用,得N-烃基邻苯二甲酰 亚胺,肼解或酸水解即可得纯伯胺。7. Delepine 反应:用卤代烃与环六亚甲基四胺(乌洛托品)反应得季 铵盐,然后水解可得伯胺。8. Leuckart 反应:用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化,得各类 胺。9. Ullmann 反应:卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并 加热的条件下可得二苯胺及其同系物。10.Friedel-Crafts 反应:在三氯化铝催化下,卤代烃及酰卤与芳香族化 合物反应,再环上引入烃基及酰基。11. Meerwein 芳基化反应:芳基自由基可与烯反应,引致烯键的碳原 子上。12. Gomberg-Bachmann 反应:芳香自由基与过量存在的另一芳香族化 合物发生取代反应,得到联苯。方向自由基的来源主要有三种:最常用重氮离子的分解;其次为N-亚 硝基乙酰苯胺类及芳酰过氧化物的分解13. Hoesch反应:腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnC12的存 在下与具有烃基或烷氧基的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺,在经 水解则得具有羟基或烷氧基的芳香酮。14. Gattermann 反应:将具有羟基或烷氧基的芳烃在三氯化铝或氯化 锌催化下与氰化氢及氯化氢作用生成相应芳香醛的反应。15. Vilsmeier-Haack反应:以N-取代的甲酰胺化试剂在氧氯化磷作用 下,在芳核或杂环上引入甲酰基。16. Rimer-Tiemann反应:将酚及某些杂环化合物与碱金属的氢氧化物 溶液和过量的氯仿一起加热形成芳醛的反应。17. Claisen反应和Dieckmann反应:羧酸酯与另一分子具有a -活泼氢 的酯进行缩合的反映称为Claisen缩合。若两个酯在同一分子之内, 在上述条件下可发生分子内缩合,得环状B -酮酸酯,此反应称为 Dieckmann 反应。18. Aldol缩合:含有a-活泼氢原子的醛或酮,在碱或酸的催化下发生 自身缩合,或与令一分子的醛或酮发生缩合,生成B -羟基醛或酮类 化合物。该类化合物易脱水生成a,B-不饱和醛酮。19. Claisen-Schimidt反应:芳醛与含有a -活泼氢的醛、酮之间的缩合。 芳醛和脂肪醛、酮在碱催化下缩合生成B -不饱和醛酮的就反应。20. Tollens缩合:甲醛在碱的催化下,可与含有a-活性氢的醛、酮进 行醛醇缩合,在醛、酮的a-碳原子上引入羟甲基,产物是B-羟基醛 或其脱水物一一a,B-不饱和醛酮。21.Cannizzaro 反应:22. Robinson环和:酯环酮与a,B-不饱和酮的共轭加成产物所发生的分子内缩合反应,可以再原来环结构基础上在引入一个环。23. Prins 反应:烯烃与甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得 1,3-丙二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及a -烯醇的反应。安息香缩合:芳醛在含水乙醇中,以氰化钾为催化剂,加热后发生双 分子缩合生成a -羟基酮的反应。24. Reformatsky反应:醛或酮与a -卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而 得B -羟基酸酯或脱水得a,B -不饱和酸酯的反应。25. Grignard 反应:由有机卤素化合物(卤代烃、活性卤代芳烃等)与 金属镁在无水乙醚存在下生成格式试剂,后者在与羰基化合物(醛、 酮等)反应而得相应的醇类的反应。26. Blanc 反应:芳烃在甲醛、氯化氢及无水二氯化锌(三氯化铝、四 氯化锡)或质子酸等缩合剂的存在下,在芳环上引入卤烷基(-CH2Cl) 的反应。27. Mannich 反应:具有活性氢的化合物与甲醛(或其他醛)、胺进行 缩合,生成胺甲基衍生物的反应。28. Pictet-Spengler反应:& -芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生 成 1,2,3,4-四氢异喹啉的反应。29.Strecker 反应:脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨(或胺类)作用生成a-氨基腈,再经酸或碱水解得到(dl) - a -氨基酸类的 反应。30. Michael反应:活性亚甲基化合物和a, B -不饱和羰基化合物在碱 性催化剂存在下发生加成缩合,生成B-羰烷基类化合物。31. Wittig 反应:醛或酮与含磷试剂烃代亚甲基三苯膦反应,醛、 酮分子中的羰基的氧原子被亚甲基或取代亚甲基所取代,生成相应的 稀类化合物及氧化三苯膦,此类反应称为羰基稀化反应。32. Horner 反应:利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成 烯烃的反应。33. Knoevenagel 反应:凡具有活性亚甲基的化合物在氨、胺或其羧酸 盐的催化下,与醛、酮发生醛醇型缩合,脱水得a,B -不饱和化合 物的反应。34.Stobbe反应:丁二酸酯或a -烃基取代的丁二酸酯在碱性试剂存在 下,与羰基化合物进行缩合而得a -烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的 反应。(常用碱性试剂有醇钠,叔丁醇钾,氰化钠和三苯甲烷钠等)35.Perkin反应:芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下 缩合,生成B-芳基丙烯酸类化合物的反应。36. Darzens缩合:醛或酮与a-卤代酸酯在碱催化下缩合生成a, 环氧羧酸酯的反应。37. Diels-Alde反应:共轭二烯烃与烯烃、快烃进行环加成,生成环 己烯衍生物的反应。38. Wagner-Meerwein重排:在质子酸或lewis酸催化下生成的碳正离 子中,烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态,迁移至相邻带正 电荷碳原子的反应。39. Pinac。重排:在酸催化下,邻二叔醇失去一分子水,重排成醛或 酮的反应。40. 二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排:a -二酮用强碱处理发生重排, 生成a-羟基乙酸盐。41. FovorskiS排:a-卤代酮在碱(氢氧化钠,醇钠,HNRR 催化 下脱去卤原子,重排为羧酸或其衍生物的反应。42. Wolff重排:a -重氮酮经加热、光解或在某些金属等催化剂作用下 脱去一分子氮气后重排成烯酮的反应。烯酮经进一步反应,生成羧酸、 酯、酰胺或酮。43. Arndt-Eiste反应:酰氯与重氮甲烷反应得a-重氮酮,再经Wolff 重排,生成比原来酰氯多一个碳原子的羧酸。44.Beckmann 重排:醛肟与酮肟在酸催化剂作用下重排成取代酰胺的 反应。45.Hofmann 重排:氮上无取代基的酰胺用卤素(溴或氯)及碱处理,脱 羧生成伯胺的反应。由于产物比反应物少一个碳原子,所以又称为 Hofmann 降解。46.Curtius 重排:酰基叠氮化合物加热分解生成异腈酸酯的反应。47.Schmidt反应:在酸催化下,酸和酮(或醛)与氨或叠氮化钠反应 生成伯胺、酰胺(或腈)的反应。48.Baeyer-Villiger氧化:在酸催化下,醛或酮与过氧酸作用,在烃基 与羰基之间插入氧生成酯的反应。49.Stevens重排:a -位上具有吸电子基Z的季铵盐在强碱作用下,脱 去一个a活泼氢生成叶立德,然后季氮上的烃基进行分子内1,2-迁移, 生成叔胺的反应。50.Sommelet-Hauser重排:苄基季铵盐在强碱催化下,重排成邻位烃 基取代的苄基叔胺的反应。51.Wittig 重排:醚类化合物经强碱处理,分子中一个烃基发生迁移, 生成醇的反应。52. Claisen重排:烯醇或酚的烯丙基醚加热,通过3,3-。迁移使烯丙 基自氧原子迁移到碳原子上的反应。53. Cope重排:1,5-二稀(连二烯丙基)经过3,3-。迁移,异构化成 另一双烯丙基衍生物的反应。54. Fischer 吲哚合成:醛或酮的芳腙在适当催化剂存在下,脱氨基生 成吲哚类化合物的反应。55.Oppenauer 氧化:仲醇与丙酮在烷氧基铝存在下一起回流,将仲醇 氧化成酮。56.Dakin 反应:在芳香醛中,当醛基的邻、对位有羟基等供电子基团 时,与有机过氧酸反应,醛基经甲酸酯阶段,最后转换成羟基。57.Sharpless 环氧化反应:58. Wacker 反应:在氯化钯、氯化铜存在下,利用空气中的氧气使烯 烃转化成醛或酮的过程。59. Birch 还原:芳香族化合物在液氨中用钠还原,生成非共轭二烯的反应。60.Clemmensen 反应:在酸性条件下,用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮 基为甲基和亚甲基的反应。61. Wolff-Ku永-黄鸣龙还原反应:醛酮在强碱条件下,与水合肼缩合 成腙,进而放氮分解转化成甲基和亚甲基的反应。62. Meerwein-Ponndorf-Verley 反应:将醛、酮等羰基化合物和异丙醇 铝在异丙醇中共热,可还原得到相应的醇,同时将异丙醇氧化成丙酮。63. Leuckart 反应:在甲酸及其衍生物存在下,羰基化合物与氨、胺的 还原胺化反应。64. Rosenmund 反应:酰卤在适当的反应条件下,用催化氢化或金属 氢化物选择性的还原为醛的反应。65. Bouveault-Blanc 反应:将羧酸酯用金属钠和无水醇直接还原生成 相应的伯醇,主要用于高级脂肪酸酯的还原。66. 偶姻缩合:羧酸酯在惰性溶剂如醚、甲苯、二甲苯中与金属钠发 生还原偶联反应,生成a羟基酮。67. 脱苄反应:苄基或取代苄基与氧、氮或硫连接生成的醇、醚、酯、苄胺、硫醚等,均可以通过氢解反应脱去苄基生成相应的烃、醇、酸、 胺等类化合物。68. Heck 反应:卤代烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的 C-C 偶联反应。69.Suzuki 交叉偶联反应:钯催化的有机硼化合物与卤代烃生成不对 称联芳烃。
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