分光光度法铬

分光光度法测六价铬一、实验目的1、了解测定六价铬的意义2、掌握测定六价铬的比色分析方法。3、掌握标准曲线的绘制及分光光度计的使用。 二、实验原理 六价铬与盐酸羟胺反应产生亚硝酸根，后者与对硝基苯胺重氨化 后再与 a 一萘胺偶联形成红色产物，其反应如下：乩吃一 + 3NH2OH-HC1 + 13H* 工 4C + UHjO + 3HNO：NO?Ijl + HNO2 + HCI = OjNNaCt + 2 H2ONH2O2N一 NH?+ 阳该红色产物的吸收光谱如图1所示，其最大吸收波长为510 m.而 此时试剂空白吸光度很小。三、实验试剂和仪器铬（可）标准溶液：准确称取2. 82999重铬酸钾，用水溶解后移人 1L容量瓶中定容，摇匀得I mg/mL的铬（可）标准贮备液。用时稀 释成20 m g/mL的铬（可）标准使用液。0. 25 molL盐酸溶液，0. 2%对硝基苯胺的乙醇溶液，0. 1% a 一萘胺的乙醇溶液，0. 25%盐酸羟胺水溶液。以上试剂均为分析纯。72l 型分光光度计（上海第三分析仪器厂）。四、实验步骤取水样50. OmL,滴加4mL 9 mol L -1 H2so4，加热浓 缩至40mL左右，加2滴KMno4（如褪色可朴加），加热浓缩至约 20mL,滴加10%NaN02溶液至红色恰好褪色，冷却后加入10% 尿素液2mL，加热煮沸除去尿素，冷却转移至约50mL容量瓶中 定容，摇匀。取适量此液于 25mL 定量瓶中，加入 lmL 2% NaF 和 5mL 2%邻菲口罗啉以掩蔽多余的 Zn2+、A13+、Ni2+、cu2+、 Fe3+对+金属离子。以下按试验方法测定，结果见表I,加标回 收 率 在 95 .15 % 一 99 .08 % 之 间 。卜痢孚：一种潟崖六苛惜的U方擡41 L样品分折=Table. 1 The analytjcal reudu of sunpies (n-6)顼目疽定價/啣甘1/腿平均回收值伽/%RSD/%忒样16J12D.025,5493.15kS木样27丄320,027.2S99.082,4在系列 25mL 比色管中准确加入六价铬标准使用液 0、 0. 5、1.5、2. 5、3.5mL、4.5ml，再准确加入适量 铬（可）标准使用液或样品溶液，依次加入4. 0mLHcl、2. 0mL 对硝基苯胺和 2. 0mL 盐酸羟胺，摇匀， 5min 后加人 2. 5mL a 一萘胺溶液，用水摇匀。在波长510nm处用lcm比色皿测其吸 光度，以相应的试剂空白作参比测量溶液的吸光度 A。实验数据处理测量吸光度，绘制完曲线后，按其回归方程A=001859c+O. 020,（式中 C 为p g/25mL）,相关系数 y O. 9990, 050p g/25mL内服从比耳定律。据回归方程算得表观摩尔吸光系数 E5Io=248X 104L mol 一 1 cm 一 1。五、注意事项温度影响试验表明,温度对红色偶氮染料形成影响较大温度偏低,吸光 度稳定且较大-但反应较慢；温度升高反应加快,但产物不稳定。 在室温下，产物的吸光度立即达到量大值且稳定30min。故溶液 配好后需在 30min 内测试完毕。 a 一萘胺用量试验结果表明。 a 一萘胺用量在 2050ml 内体系吸光度 最大且稳定。本文选用 25mL 作偶联试剂。六、实验结果与讨论 HCl 用量铬(可)与NH20H HCL的氧化还原反应及硝基苯胺的重氮化均需在一定的酸性介质中进行。试验表明，HCL用量在3. O 一50mL 内体系吸光度最大且稳定，故选用 4mLO. 25mol/LHCl。盐酸羟胺用量试验盐酸羟胺的用量在 1. 04. OmL 范围内，体系吸光度曩大 且不变。故选用O. 25%2. 0mL盐酸羟胺作六价铬的还原剂。 对硝基苯胺用量的影响试验表明对硝基苯胺用量在1. O4. OmL内体系吸光度恒 定，故选用 2. OmL 作重氮化试剂。 干扰试验对于16“g/ mL的Cr6+在测定时，相对误差不超过土5%时允 许下列离子共存(以 mg 计):Na+, K+(78),盯+, M92+, c02+(2. o), zn2+(1. 8)， Al3+(o. 2)， Ni2+， cu2+(o.05Fe3+(0. 01)。还原性 物质有强烈干扰，Mno4 一及ce4+有强烈干扰。但还原性的物质 在用KMnO4氧化时可除去，多余的Mn04 用NaN02除去，而 剩余的 NaN02 可用尿素除去,尿素通过加热煮沸被除掉,而一 般水样中ce4+几乎不必考虑。