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与浓度之间与浓度之间的关系的关系 电位电位电流电流电量电量电阻电阻确定待测确定待测物含量物含量电位分析法电位分析法电导分析法电导分析法库仑分析法库仑分析法极谱分析法极谱分析法原电池原电池外电路接通时可产生电流外电路接通时可产生电流化学能化学能 电能电能电解电池电解电池直流电源提供电能使物质分解直流电源提供电能使物质分解 电能电能 化学能化学能根底知识根底知识1.电化电池电化电池化学能化学能 电能电能阳极阳极阴极阴极Zn CuZn Zn2+2e Cu2+2e CuE0为原电池，电池反响自发进展为原电池，电池反响自发进展E=正正-负负+液液EE 的的V外外-Zn|Zn2+|Cu 2+|Cu (+)金属与溶液界面金属与溶液界面 盐桥盐桥两种不同金属接触产生的两种不同金属接触产生的金属和溶液之间的电位金属和溶液之间的电位不同溶液接触产生的液接电位不同溶液接触产生的液接电位接触电位接触电位电极电位电极电位液接电位液接电位忽略忽略电极电位电极电位Zn-2e =Zn2+界面上金属带负电，溶液带正电界面上金属带负电，溶液带正电化学势化学势:金属中金属中Zn2+溶液中溶液中Zn2+Zn2+不断溶解进入溶液，电子留在金属上不断溶解进入溶液，电子留在金属上+双电层双电层相间平衡电极电位电位相间平衡电极电位电位Mn+ne=M=+lgaMn+0.059 n离子活度离子活度分散作用以分散作用以KCl为主为主Cl-和和K+分散速度相近分散速度相近产生的液接产生的液接电位可忽略电位可忽略盐桥盐桥高浓度高浓度KCl溶液溶液盐桥制备：盐桥制备：AgNO3AgNO3+HNO3AgNO3+液接电位液接电位溶液之间存在溶液之间存在双电层构造双电层构造E=阴阴-阳阳采用滴定剂的电位分析法。采用滴定剂的电位分析法。在滴定过程中，根据电极电在滴定过程中，根据电极电位的位的“突跃来确定滴定终点，突跃来确定滴定终点，并由滴定剂的用量并由滴定剂的用量,求出被测求出被测物质的含量。物质的含量。经过测定原电池电经过测定原电池电极电位直接测定水极电位直接测定水中被测离子的活度中被测离子的活度和浓度和浓度直接电位法直接电位法间接电位法电位滴定法间接电位法电位滴定法直接电位法直接电位法一、参比电极一、参比电极SHE基准电极：基准电极：0.0000电位稳定，可逆性好电位稳定，可逆性好重现性好重现性好 安装简单，运用寿命长安装简单，运用寿命长25导线导线绝缘体绝缘体汞汞-甘汞甘汞 多孔物质多孔物质KCl溶液溶液Hg Hg2Cl2(固固,KClHg2Cl2+2e 2Hg+2Cl-Hg/Hg2Cl2=Hg/Hg2Cl2 -0.059lgCl-0.24150.1971 二、指示电极二、指示电极要求：要求：对有关离子的呼应快，有重现性对有关离子的呼应快，有重现性构造简单，便于运用构造简单，便于运用ion selective electrode,ISE 膜电极膜电极膜电位膜电位 M=k-0.059 lg敏感膜敏感膜电极杆电极杆内参比电极内参比电极内参比溶液内参比溶液电极帽电极帽组成：敏感膜、内参比电极、内组成：敏感膜、内参比电极、内参比液参比液Ag-AgCl根据电极种类决议根据电极种类决议玻璃电极玻璃电极呼应机理呼应机理 21.4%NaO 6.4%CaO72.2%SiO20.050.1mm硅氧构造硅氧构造 H+NaGi=Na+HGi由于由于C H+膜外溶液膜外溶液 C H+(膜内溶液膜内溶液7.2 直接电位分析法直接电位分析法 水中水中pH值的测定值的测定(玻璃电极法玻璃电极法)电池电池=甘甘-M =甘甘-k-0.059pH =K+0.059pH知常数知常数 电池电池 规范规范 =K规范规范 +0.059 pH规规范范 电池电池 水样水样 =K水样水样 +0.059 pH 水水样样059.0标电池样电池标水样pHpH缓冲溶液中，测定缓冲溶液中，测定pH值，如测定值与第二种规值，如测定值与第二种规范缓冲溶液知范缓冲溶液知pH值之差小于值之差小于0.1pH值，那么阐值，那么阐明仪器正常，否那么需检查仪器、电极或规范明仪器正常，否那么需检查仪器、电极或规范溶液能否有问题。溶液能否有问题。坏，运用过程中要严防与硬物触碰。冲洗坏，运用过程中要严防与硬物触碰。冲洗时也要小心，擦干时要用小滤纸片悄然的时也要小心，擦干时要用小滤纸片悄然的吸去残留的水分，勿将滤纸边缘直接擦拭吸去残留的水分，勿将滤纸边缘直接擦拭球泡，以免损伤电极。球泡，以免损伤电极。溶解氧测定仪溶解氧测定仪其他离子选择性电极其他离子选择性电极作业：教材作业：教材P256P256，1 1 思索题：思索题：1 1如何测定原电池的电位？如何测定原电池的电位？2 2为什么玻璃电极运用前要用蒸为什么玻璃电极运用前要用蒸馏水充分浸泡？馏水充分浸泡？3 3如何测定水样的如何测定水样的pHpH？4 4如何测定水样的电导率？如何测定水样的电导率？5 5何谓电位滴定法？何谓电位滴定法？
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