苯中噻吩含量的色谱测定方法

苯中噻吩含量的色谱测定方法Quick determination method to the degree of polymerization of poly vinyl acetate 马秀东 Ma Xiudong(山西三维集团股份有限公司，山西 洪洞，041603)(Shanxi Sanwei Group Co.,Ltd Hongtong, Shanxi Province Zip code:041603)摘 要：本文通过使用配有火焰光度检测器的毛细管柱气相色谱仪，测定精苯中噻吩含量。关键词： 苯 噻吩 毛细管柱气相色谱仪 火焰光度检测器Abstract:Key words:1、前言 苯是染料、塑料、合成橡胶、合成树脂、合成纤维、合成药物和农药等的重要原料，也是涂料 橡胶、胶水等的溶剂，也可以作为燃料。工业上主要通过石油裂解和煤焦油的轻油部分提取和分馏 得到。以苯为原料生产苯胺和苯乙烯时，苯中噻吩的含量要求不高于0.4ppm和O.lppm，它苯胺的 产率和苯乙烯的催化剂有着非常大的影响。苯中噻吩含量的测定国家标准(GB/T 14327 )采用的是分光光度法，该方法的检测范围是为 0.001-0.005g/100mL，远远不能满足苯胺和苯乙烯要求的检测限的要求，另外该方法的测定时间一 般需1.5小时，耗时较长，失去了对生产的及时指导意义。作者简介：马秀东，男，1973年7 月生，助理工程师。1996年毕业于雁北师范学院化学系。 现就职于山西三维集团丁二醇分厂。2、平均聚合度常规检测方法：常规平均聚合度的测定方法依照 GB7351-87中有关条款进行。1、原理： 高聚物溶液的粘度与高聚物分子的平均聚合度有一定关系，此关系可用计算式表示，因此可通过高聚物溶液粘度的测定推算其平均聚合度。2、分析步骤( 1)溶样：取树脂溶液20g左右，于500ml烧杯中，加甲醇50ml在5560C水浴上搅拌，放置15分钟，其间不时搅拌。（2）皂化：将溶解后的样品与水浴中，一边充分搅拌，一边按一定碱比加入NaOH溶液，加NaOH开始 的几滴慢加，用力搅拌，加进4-5 滴后，迅速加入，搅拌到沉淀完全析出为止。（3）PVA 的洗涤与干燥 把沉淀物放在铺着的的确良滤布的布氏漏斗内，进行吸滤，沉淀物用纯甲醇充分洗涤，洗到中 性为止，把洗涤后的PVA放入表面皿内，并放入105C烘箱干燥至无甲醇味（约15分钟）。（4）PVA 的溶解：用托盘天平称取干燥好的PVA 1克，放入250ml烧杯中，加蒸馏水110115ml,加热溶解完全 后，用2号融砂漏斗过滤至100ml磨口三角瓶中，再冷却至30C，将三角瓶放在29930.1C恒温 水浴中，保持5分钟。（5）浓度的测定：用10ml移液管吸取上述恒温的滤液于已称量的扁形称量瓶中，并在105C烘箱中烘4小时，取 出放入干燥器中，冷却至室温称量，其增重g乘100,即为浓度C,以g/l表示（6）粘度的测定：将奥氏粘度计安装于恒温水浴中（29930.1C），用吸浓度的同一支移液管吸取10ml恒温的 滤液于粘度计中，恒温5-10分钟，粘度计的吸出口装上胶管，用吸球将试样吸到刻线A以上，然 后让其自由下落，用秒表记录页面从A刻线至B刻线的秒数（Z）,反复测验几次后取平均值，每 次误差不超过02秒。（7）空白实验：用10ml移液管吸取10ml在29930.1C水浴中恒温过的蒸馏水，放入同一粘度计中，测定水 从A刻线到B刻线流经的时间为Z0秒，反复测几次后取平均值。3、计算：依照以下经验公式计算平均聚合度（PA）。loglog PA = 1.613 * log2778Zo3、平均聚合度快捷检测方法：3.1 平均聚合度浓度粘度的关系为了简化平均聚合度的分析，我们计划，通过实验找出聚醋酸乙烯酯溶液的平均聚合度、浓度 和粘度的关系。通过直接检测其浓度和粘度来计算出平均聚合度。我们在生产线上采集了不同聚合度的聚醋酸乙烯酯树脂，加入甲醇配制成不同浓度的树脂溶液。 用奥氏粘度计在30C恒温水浴中检测粘度。得出平均聚合度一浓度一粘度的关系数据（如附表1）对附表 1 中的 20%， 25%， 30%， 35%几组数据做曲线如图2) 10000度 8000600040002000rr-_I20%:25%:30%L_l_35% |QwilQwazQwaz图 2 不同浓度下平均聚合率与粘度关系图3.2快捷检测方法的应用 我们从生产线中取一个样品进行检测。利用快捷检测方法检测出：浓度： 29.3%；粘度： 1915cp。从附表1中可以看出，平均聚合度应该在20002100之间。对数据进行加权估算可得出：浓度、聚合度、粘度对比表聚合度29%29.30%30%200017761873.221002018.51915210019922099.42350先计算出浓度为29.3%时，聚合度2000对应的粘度为1873.2cp；聚合度2100对应的粘度为 2099.4cp。再计算出浓度为29.3%时，粘度1915对应的平均聚合度为2018.5。 可以得出检测结果为2018.5。我们再利用常规检测方法对该样品进行检测，检测结果为2021.3。检测偏差二 2021.3 2018.5 x 100% = 0.14%（式 2）2021完全满足检测要求。4、结论与建议 经使用证实，上述聚醋酸乙烯酯平均聚合度的快捷检测方法，简单可行。使平均聚合度的检测 时间缩短到2小时左右。而且，还大大减轻了分析人员的工作量。由于时间仓促，还有许多不完善的地方，以后需在以下方面进行改进：1、把平均聚合度浓度粘度的关系数据和曲线进一步做数值分析，回归成经验公式。利用公 式直接计算出平均聚合度数据。2、每周用常规平均聚合度检测方法检测2次，及时校正新检测方法的准确性。3、进一步收集分析数据，不断修正曲线和公式，使其适用性更强，精确度更高。参考文献1 （日本）林贞男，高分子加工（王大仁译），维纶通讯，14（2），47，（1994）2 刘颖隆编,聚乙烯醇维纶工业数据手册，维纶通讯编辑部出版，213-226，（1998）.3 （朝）李升基，维尼纶，上册，北京：纺织工业出版社，286-290，（1985）。4 K.akuraka,Polyvinyl Alcohol Fibers ，W.W. et al.，Ind.Chem，78-80，（1985）.5 马延贵，牟长荣编，聚乙烯醇生产技术，北京：纺织工业出版社，68-75，（1975）。附表 1 平均聚合度浓度粘度三者的关系 (粘度单位： cp)聚合 度树脂浓度(%)20%21%22%23%24%25%26%27%28%29%30%31%32%3150090128172220272330429541665801950108112291316001101562092673304005176487949551130129814871617001251822463173954806197769501141135015741826211800180238302374454540710900111213461600187721882519002102793564425376408351055129915671860220225883C2000280355440534637750966120914791776210025222998352100330415510616733860109813671665199223502881347941220039048960172586110101274157119012264266033064034482300460578712860102212001490181521772576301037734632552400530677843102712291450175721032487290933704239521663250062079699412141456172020452410281632633750473458417026007109131142139616751980233227283168365241802700820105713231619194523002679310635804101467028009501222152818682242265030533507401145655170290011001404174621262544300034323918445850525700300012701603197723932851335038194346493255776280310014901844224126833170370042044771540160946850说明：粘度数据为奥氏粘度计在30C恒温水浴中的检测数据