第四章 难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡

第四章难溶强电解质溶液的沉淀溶解平衡首 页习题解析本章练习本章练习答案章后习题答案习题解析 TOP 例 3-1 在含有0.01molL-1I-和0.01molL-1Cl-的溶液中，滴加AgNO3溶液时，哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。析 (1)由Ksp(AgCl)和Ksp (AgI)计算出AgCl、AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度，其值较少的为先沉淀，抓住这个规律就可解些题了。(2) 当第二种离子刚开始沉淀时，即表示最先沉淀的离子，Ag+达到第二种离子沉淀时的浓度(这是本题的关键所在)，由此可计算出溶液中的第一种离子浓度。解 Ksp(AgCl)1.7710-10、Ksp (AgI)8.5110-17，AgCl开始沉淀时所需的Ag+最低浓度：Ag+Ksp (AgCl)/Cl-(1.7710-10/0.01) molL-11.7710-8molL-1AgI开始沉淀时所需的Ag+最低浓度：Ag+Ksp (AgI)/I-(8.5110-17/0.01) molL-18.5110-15molL-1计算表明，沉淀I-所需的Ag+远比沉淀Cl-所需的Ag+少，所以AgI的离子积最先达到溶度积常数而先生成淡黄色沉淀。当加入的Ag+1.7710-8molL-1时，AgCl开始沉淀，此时溶液中剩余的-浓度为：I-Ksp (AgI)/Ag+(8.5110-17/1.7710-8) molL-14.8110-9molL-1例 3-2 已知某一弱酸HA的Ka=2.010-4（1）试计算c (HA)=0.20 molL-1溶液的pH。（2）向上述溶液加入等体积等浓度的NH3H2O溶液pH等于多少？已知Kb (NH3H2O)= 1.7910-5析 (1)由Ka和c (HA)的条件可知，可用一元酸的近似公式来计算H+，求pH值。(2)在HA溶液中加入NH3H2O，两者会发生反应，其溶液的pH值的大小取决于反应后溶液中的物质。解 （1） 500 H+ = = 6.3210-3 molL-1pH=2.20 （2）HA + NH3H2O = NH4A + H2O反应后，溶液只有NH4A ，是两性物质，则pH=6.5例3-3 (1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，测得溶液pH为4.66，溶液的渗透浓度为200mmolL-1，求混合前NaOH和H3PO4溶液的浓度各为多少？(2)若此 NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合，溶液pH和渗透浓度各为多少？ (已知H3PO4：pKa1=2.12；pKa2=7.21；pKa3=12.67)析 (1)NaOH和H3PO4溶液等体积混合，由pH=4.66知混合后只有NaH2PO4，那么NaOH和H3PO4浓度相等，再由混合溶液渗透浓度求得NaOH和H3PO4溶液的浓度。(2)NaOH和H3PO4以2：1体积混合，可计算出溶液pH和渗透浓度。解 (1)因NaOH和H3PO4溶液等体积混合后pH=4.66=( pKa1+pKa2)，可判断混合溶液只含有NaH2PO4，因此混合前NaOH和H3PO4浓度相等，又混合溶液的渗透浓度为200mmolL-1，即2c(NaH2PO4)= 200mmolL-1c(NaH2PO4)= 0.1molL-1 根据c(NaH2PO4)推出混合前c(NaOH)= 0.2molL-1，c(H3PO4)= 0.2molL-1 (2) NaOH和H3PO4溶液以2：1的体积混合发生的反应为：2NaOH + H3PO4Na2HPO4 + 2H2O 由于混合前c(NaOH)= 0.2molL-1，c(H3PO4)= 0.2molL-1，混合后溶液只含有Na2HPO4，浓度为 c(Na2HPO4)= (2/3)0.2molL-1因此溶液的渗透浓度为3(2/3)0.21000mmolL-1=400mmolL-1由于混合溶液只含有Na2HPO4两性物质，pH=(pKa2 + pKa3)/2=(7.21+12.67)/2=9.94例3-4 在0.100molL-1HA溶液的解离度为1.32%，(1)计算HA的解离常数。(2)如果在1.00L该溶液中加入固体NaA (不考虑溶液体积变化) ，使其浓度为0.100molL-1，计算溶液的H+和解离度。析 (1)由HA的浓度和解离度，可计算出HA溶液平衡后H+、A-、HA，再通过Ka =H+A-/HA即可计算出HA的解离常数。(2)可先通过计算加入固体NaA后的A-和HA，则用=H+/c (HA)和H+=KaHA/A-计算溶液的H+和解离度。注意：计算加入固体NaA后的A-和HA时，要用简化处理，否则计算很烦琐，且没有必要。解 (1) 0.100molL-1HA溶液的解离度为1.32%，溶液解离平衡时，H+=A-=1.33%0.100molL-1=1.3210-3molL-1则 Ka =H+A-/HA=(1.3210-3)2/0.100=1.7410-5(2)当加入NaA后，HA的解离则如下式进行 HA + H2O H3O+ + A-平衡时 0.100 - H+0.100(molL-1 ) H+0.100 + H+0.100 (molL-1) 根据 H+A-/HA=KaH+=KaHA/A-=(1.7410-50.100/0.100) molL-1 =1.7410-5 molL-1 =H+/c(HA) = 1.7410-5 molL-1/0.100molL-1 =1.7410-4 = 0.0174 %例3-5 有一固体混合物，仅由NaH2PO4 和Na2HPO4 组成，称取该混合物1.91g ，用水溶解后，用容量瓶配成100.0ml ，测得该溶液的凝固点为-0.651 （1）试计算该溶液的pH，（2）计算溶液的渗透浓度（忽略离子强度的影响）。(已知H3PO4的pKa1 =2.12、pKa2 =7.21、pKa3 =12.67；Mr(Na H2PO4)=120.0，Mr (Na 2 H PO4)=141.9；Kf =1.86 Kkgmol-1) 析 （1）由溶液的凝固点为-0.651，再根据Tf=Kfic，结合NaH2PO4 和Na2HPO4的质量为1.91g，就可计算出c(NaH2PO4) 和c(Na2HPO4)，再由的Ka2表达式可计算出氢离子的浓度，从而计算溶液的pH值。（2）由c(NaH2PO4) 和c(Na2HPO4)可计算溶液的渗透浓度。本题的关键是应用稀溶液的依数性的凝固点降低值来计算浓度，再由解离平衡常数计算H+，得出pH值。由浓度可求出溶液的渗透浓度。解 （1） 设混合物中NaH2PO4为yg Na2H PO4 则为(1.91-y)g 根据 Tf=Kfic=M (2 Kf =0.651K解得 y=1.20g NaH2PO4为 1.91g-1.20g = 0.71g则 c(Na H2PO4)= 0.1 00molL-1 c (Na2HPO4)= 0.050 molL-1 H 2 PO4- H+ + HPO42- Ka2 =pH= - lgH+ = - lg(2 Ka2)=6.91（2）溶液的渗透浓度为： 2c (NaH2PO4)+3c (Na2HPO4) =350mmolL-1例 3-6 将500ml c (AlCl3)=0.2molL-1和500ml c (NH3H2O) =0.2molL-1混合，求：(1)混合后溶液是否有沉淀生成？请通过计算加以说明。(2)若有沉淀要加入多少克NH4Cl，才能使溶液无Al(OH)3沉淀?（忽略加入NH4Cl固体引起的体积变化）（已知Ksp,Al(OH)3=3.70 10-15， Kb=1.7510-5 ，M(NH4Cl)=53.5） 析 (1)先求出混合后Al3+和OH-，尤其关键的是要通过c (NH3H2O)一元弱碱的简化计算公式求出OH-，可由IP=Al3+OH-3求出离子积，与Ksp比较，即可判断有无沉淀生成。(2)要通过c (NH3H2O)和NH4+来计算OH-，这个OH-必须小于Al(OH)3沉淀所需要的OH-。解 (1)对于混合溶液， cKb20KW c/Kb500OH- = molL-1=1.3210-3 molL-1IP=Al3+OH-3=(1.3210-3)3=2.3210-10Ksp 有沉淀生成(2)要使沉淀溶解，设加入xg NH4Cl，则NH4+=要使无Al(OH)3，则：OH-= molL-1 =3.3310-5 molL- NH4+= molL-1=0.0526 molL-1x=0.0526 molL-11L53.5g mol -1=2.81g本章练习 TOP 判断题 选择题 填空题 问答题 计算题一、判断题（对的打，错的打）1.DebyeHckel极限定律的数学表达式是： 。( )2.在BaSO4饱和溶液中加入Na2SO4溶液，产生BaSO4沉淀，这是因为溶液中仅有同离子效应，使BaSO4溶解度降低。( )3.强电解质的离解度反映了溶液中离子间相互牵制作用的大小。( )4.HAc的酸性比HCN强，所以CN-的碱性比Ac-强。 ( )5.Fe(H2O)5(OH)2+ 的共轭碱是Fe(H2O)4(OH)2+。 ( )6.离解度大的酸溶液中H+ 浓度一定大。 ( )7.0.1 mol/L的NaCl溶液的Tf值是0.1 mol/L蔗糖溶液的2倍。 ( )8.0.1 mol/L的HAc离解常数为 1.7610-5，0.2 mol/L的 HAc 离解常数为21.7610-5。 ( )9.将10 ml 0.1 mol/LHAc溶液稀释到100 ml，由于离解度增大，氢离子浓度必然增大。( )10.两种难溶强电解质，溶解度大的溶度积也大。 ( )11.由于存在离子氛和离子对，所以强电解质在水溶液中不能全部离解。 ( )12.HAc溶液中加入NaAc，此时溶液中既存在同离子效应，也存在盐效应，但HAc的离解度减小。 ( )13.离解理论和质子理论对酸碱的定义不同，但在水溶液中它们的实际效果一致。 ( )14.根据质子理论H+、HCl、NH3、NH4+、HPO42- 都可以看作酸。 ( )15.一元弱酸水溶液的H+，无论其浓度大小，都是由它在溶液中的离解度决定的( )16.水解过程就是水的自离解过程。 ( )17.如果难溶电解质溶在水中的部分是全部离解的，那么处理它们在溶液中的离解平衡可以按强电解质处理。 ( )18.电解质溶液和金属导体导电机理是一样的。 ( )19.难溶电解质溶解度主要取决于溶液中电解质本身和离子浓度，与溶液酸度无关。 ( )20.H+的应用范围是有限制的，即ca/Ka 500。 ( )二、选择题（将每题一个正确答案的标号选出） TOP 1.NH3的共轭酸为( )A. NH3 B. NH2- C. NH4+ D. NH2OH2.计算酸的离解度，通常用离解平衡的平衡浓度而不用活度，这是因为( )A. 活度和浓度是一回事 B. 稀溶液中误差不大C. 活度和浓度成正比 D. 活度不能测定3.下列哪对不属共轭酸碱对( )A. NH4+，NH3 B. HF，H2F+ C. NH3，NH2- D. H3O+，OH-4.一种酸的强度与它在水溶液中的哪一种数据有关( )A. 浓度 B. 离解度 C. 离解常数 D. 溶解度5.在含有0.1 mol/L的HCl和0.1 mol/L的HAc溶液中，下列哪种表示是正确的( )A.H+Ac- B.Ac-H+C.H+Ac- D.以上都不正确6.根据平衡移动的原理，在0.1 mol/L的HAc溶液中，下列哪种说法是错误的( )A. 加入浓HAc，由于增加反应物浓度，平衡向右移动，HAc离解度增大B. 用水稀释，HAc离解度增大C. 加入少量NaOH，离解平衡向右移动D. 加入少量HCl，HAc离解度减小7.按照软硬酸碱理论，Li+是一种( )A. 硬碱 B. 硬酸 C. 软碱 D. 软酸8.Ca(OH)2在纯水中可以认为是完全离解的，它的溶解度是( )A.(Ksp)1/3 B.(Ksp/4)1/3；C.(Ksp/4)1/2 D. KspH+/Kw。9.25时，AgCl、Ag2CrO4的溶度积分别是1.5610-10和9.010-12，这说明AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度( )A. 小 B. 大 C. 相等 D. 2倍10.往1升0.10 mol/L的HAc溶液中，加入一些NaAc晶体，会使( )A. HAc的Ka值增大 B. HAc的Ka值减小C. 溶液的pH值增加 D. 溶液的pH值减小11.等浓度的NaH2PO4，Na2HPO4，Na3PO4水溶液，它们依次是：( )A. 弱酸性，弱碱性，碱性 B. 弱碱性，弱酸性，碱性C. 弱酸性，碱性，弱碱性 D. 弱酸性，弱酸性，弱碱性12.将0.1 mol/L的HCl溶液和0.1 mol/L的HAc溶液分别稀释一倍时，它们的H+( )A. 均减半 B. 仅HAc溶液减半C. 仅HCl溶液减半 D. 无法判断13.水溶液中，水和酸碱对构成一平衡体系，决定溶液酸度的是( )A. Ka和Kb B. 酸和碱的离解度C. 初始浓度 D. A和C14.某温度下，CaF2饱和溶液的浓度为1.010-4 mol/L，它的溶度积常数是( )A. 4.010-8 B. 8.010-12C. 8.010-8 D. 4.010-1215.按照软硬酸碱理论，CN-是( )A. 硬碱 B. 软碱 C. 软酸 D. 硬酸16.按照酸和碱的质子理论，下述物质中，哪一种属于弱酸( )A. NO3- B. ClO4- C. NH4+ D. CO32-17.在Na2S2O3溶液中溶解度最大的是( )A. CaF2 B. AgCl C. AgBr D. AgI 18.通常在无机化合物的酸、碱、盐三类中，有酸与碱反应生成盐和水的关系，这种看法属于下列哪一种酸碱理论( )A.水离子论 B.质子论 C.电子论 D.三种都是19. 1 mol/L的NaCl溶液的凝固点稍高于-3.72，此现象最好的解释是( )A. NaCl完全离解 B. 离子互斥C. 离子互吸 D. H2O有氢键20.下述反应 HYXHX+Y-，K103，指出下列哪种说法是正确的：( )A.HX+ 的酸性比HY强 B.X的碱性比Y- 强C.X的碱性比Y- 弱 D.HY与HX+ 的酸性不能比较21.0.1 mol/L的H2S溶液中，S2-的正确表示是哪一种( )A. S2-H+ B. S2-H+C. S2-Ka2 D. S2-0.1 mol/L22.在含有0.1 mol/L的NH3H2O和0.1 mol/L的NH4Cl的溶液中，能够同时存在的平衡有多少种( )A. 一种 B. 两种 C. 三种 D. 四种23.在溶液中，关于HAc和Ac-的酸碱性，可以认为( )A. HAc的酸性远大于Ac- B. Ac-的酸性远大于HAcC. 上面的两种看法都错 D. 无法比较24.甲烷在非常特殊的条件下也可提供质子，因此H2O、NH3、CH4的酸性顺序可表示为H2O NH3 CH4，从另一角度看，可以认为( )A. 碱性顺序是：CH4 NH3 H2O B. 碱性顺序是：CH4 NH3 H2O CH4 D. H2O和NH3是碱而CH4不是碱25.平衡体系2HSO4-HPO42-2SO42-H3PO4，如果不考虑H2SO4，H3O+，OH-的存在，共轭酸碱对有( )A. 2对 B. 3对 C. 4对 D. 5对三、填空题 TOP1.弱电解质的离解常数与 有关，而与 无关。2.在NH3溶液中加少量NaOH固体，溶液中NH4+ 浓度 ，OH- 浓度 ，NH3的离解度 ，这种作用称为 。3.按质子理论，在溶液中共轭酸碱对之间达到平衡时：HAH2OH3O+A-，酸离解常数的数学表达式为 ，酸离解常数与碱离解常数的关系式为 。4.在极稀电解质溶液中离子间的相互作用很弱，活度因子趋近于 。5.已知C6H5NH2的Kb4.210-10，它的共轭酸为 ，其离解常数Ka 。6.利用公式H+来计算一元弱酸溶液的H+ 浓度时，必须符合的条件是 。7.在醋酸溶液中加入NaCl，此时醋酸的离解度会 ，这种现象称为 。8.强电解质的 小于100%，而其 等于100%，可用 来解释这种现象。9.稀释定律公式为 。10. Ksp的大小，可反映微溶电解质的溶解能力。Ag2CrO4的Ksp1.810-12，AgCl的Ksp1.810-10，那么 的溶解度比较大。11. 0.1 mol/L的Ca3(PO4)2溶液的离子强度 。四、问答题 TOP1.比较物质的量浓度相同的多元酸的酸性强弱时，为什么只需要比较它们的一级离解常数就可以了？2.现有两种溶液：(1)在0.1 mol/L的H2S溶液中含有0.3 mol/L HCl； (2)在0.1 mol/L的H2S溶液中含有0.1 mol/L HCl。问在哪种溶液中的S2-大，为什么？3.液态HCN发生下列自偶离解：2HCNH2CN+CN-，在该溶剂中分别加入KCN及H2SO4，KCN和H2SO4应被看作酸还是碱，其强度如何?4.AgOH不溶于水(Ksp110-8)，试设计一种简单的定性实验来确定AgOH是强碱还是弱碱?5.根据HSAB原则判断下列金属离子：Fe3+、Ag+、Pt4+、Ta4+和SCN-配合时，到底是S原子还是N原子上的孤对电子进行键合？(S原子和N原子上都有孤对电子)6.如何在Br-、I-存在下检查有无Cl-存在？7.试从酸碱质子理论的观点解释在水溶液中酸碱的离解过程，并指出强酸和弱酸之间的不同?8.在下列的反应式中，乙醇是作为酸还是碱?(1)R3NC2H5OHR3N+HC2H5O-；(2)RCOOHC2H5OHRCOO-C2H5OH2+；(3)NH3C2H5OHC2H5O-NH4+。五、计算题 TOP1.临床上用来治疗碱中毒的针剂NH4Cl，其规格为20 ml一支，每支含0.16 g NH4Cl，计算该针剂的物质的量浓度及每支针剂中含NH4Cl的物质的量。2.将0.40 mol/L丙酸溶液125 ml加水稀释至500 ml，求稀释后溶液的H+是多少？(已知丙酸的Ka1.34105)3.室温时，H2CO3饱和溶液的浓度为0.40 mol/L，求溶液中H+、HCO3-和CO32-。已知H2CO3的Ka14.210-7，Ka24.810-11。4.某难溶电解质AB2(M80)在常温下，在水中的溶解度为每100 ml溶液含2.410-4g，求AB2的溶度积是多少？5.如果溶液中含有0.010 mol/L的KI和0.10 mol/L的KCl，当向这个溶液逐滴加入AgNO3 溶液，使Cl-有一半沉淀为AgCl时，溶液中I-浓度为多少?已知Ksp(AgCl)1.810-10，Ksp(AgI)8.310-17。6.室温下饱和H2S溶液的浓度约为0.10 mol/L，试计算这个溶液中H+ 浓度和S2-浓度。(Ka15.710-8，Ka21.210-15)。7.把0.8461 g NaCl溶于25.85 g水中，所得溶液的沸点比纯水高0.57 K，求NaCl的离解度。8.苯甲酸为一元弱酸，其离解常数为Ka6.410-5，试计算：(1) 1.22 g固体苯甲酸用0.400 mol/L NaOH中和时，需消耗NaOH溶液25 ml，求苯甲酸的相对分子质量。(2)苯甲酸的溶解度为2.06 g/L，求其饱和溶液的H+浓度。9.今有一弱酸HX在0.10 mol/L溶液中有2.0%的离解，计算：(1)离解常数；(2)在0.05 mol/L溶液中的离解度；(3)在多大浓度时，有1.0%离解？10.在0.1 mol/L的H2S溶液中加入盐酸，使HCl浓度达0.3 mol/L，计算S2- 的浓度。本章练习答案 TOP一、判断题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20.二、选择题1.C； 2.B； 3.D； 4.C； 5.C； 6.A； 7.B； 8.B； 9.A； 10.C； 11.A； 12.C； 13.D； 14.D； 15.B； 16.C； 17.B； 18.A； 19.C； 20.B； 21.C； 22.B； 23.A； 24.D； 25.C；三、填空题1. 弱电解质的本性和温度；浓度2. 减小；增大；减小；同离子效应3. ；KaKbKw4. 15. C6H5NH3+；2.410-56. c/Ka 5007. 增大；盐效应8. 表观离解度；真实离解度；离子互吸学说9. Kca2(a 5003.解： Ka1 Ka2 故可按一元弱酸处理 又cKa1500 CO32-Ka24.810-11mol/L4.解：5.解： 当Cl-离子沉淀一半时， 则 Cl-0.50 mol/L6.解： H+7.510-5 mol/L， S2-Ka21.210-15 mol/L。7.解： DTbKbbB， bBDTb/Kb0.57/0.5121.113 mol/kg 100%98.7%8.解： (1)相对分子质量为 (2)c2.06/1221.6910-2mol/L 20Kw，且c20K a1NaHCO3：pH= (pKa1 + pKa2)= (6.37+10.25)=8.31 碱性NaH2PO4： pH= (pKa1 + pKa2) = (2.12+7.21)=4.66 酸性5. Na+离子和Cl-离子对BaSO4起到盐效应作用使溶解度增大，但对AgCl却起到同离子效应作用而使溶解度降低。6. （1）盐酸和（2）AgNO3，由于同离子效应，将使AgCl的溶解度降低；（3）KNO3则由于盐效应，将使AgCl的溶解度稍有增加；（4）氨水，由于氨与银离子形成了配离子将使游离的Ag大大地减少，AgCl的溶解度大大地增加。7. =9.4410-3 molL-1HS-H+9.4410-3 molL-1。=1.1210-12S2- Ka2 =1.1210-12 molL-18. (略)9. (1) K=，反应正向进行；(2) K=，反应正向进行；(3) K=，反应逆向进行；(4)（）K=，反应逆向进行。10. 在H2S 和HCl混合溶液中存在二步质子平衡， 第一步 H2S + H2O HS- + H3O+ 0.1 molL-1 x molL-1 0.3 molL-1 ，x = 3.010-8第二步 HS- + H2O S2- + H3O+ 3.010-8molL-1 y molL-1 0.3 molL-1 ，S2- = y molL-1 = 1.110-19 molL-111. (1) 生成c(Na2HPO4)= 0.05molL-1pH=(pKa2+pKa3) = 1/2（7.21+12.67）= 9.94(2) 混合时，c（Na3PO4）=0.05molL-1， c（HCl）=0.10molL-1，生成0.05molL-1NaH2PO4pH=(pKa1+pKa2)=1/2（2.12+7.21）=4.6612. AgCl开始沉淀时c(Ag+)AgClKsp (AgCl)/ c(Cl-)(1.7710-10/0.01)molL-11.7710-8molL-1Ag2CrO4开始沉淀时c(Ag+)Ag2CrO4Ksp(Ag2CrO4)/c(CrO42-)1/2(1.1210-12/0.01)1/2molL-1 1.0610-5molL-1沉淀Cl-所需c(Ag+)较小，AgCl沉淀先生成。当c(Ag+)1.0610-5molL-1时，Ag2CrO4开始沉淀，此时溶液中剩余的Cl-浓度为：c(Cl-)Ksp (AgCl)/ c(Ag+)1.7710-10/(1.0610-5) (molL-1)1.6710-5molL-113. 由于c/Ka10，不能用简式计算。= = 3.1110-4H+ = c =3.1110-4 1.010-3molL-1=3.1110-7 molL-1, pH = 6.5114. （1）c (NH3H2O）= molL-1 = 0.033 molL-1c (NH4+）= molL-1 = 0.033 molL-1Kb = OH-= Kb =1.7410-5molL-1，pOH = 4.75，pH = 9.25（2） 反应生成NH4+，pH = 5.27（3） HCl过量，可直接用剩余HCl浓度进行计算pH。c(HCl)molL-1 = 0.020 molL-1，pH = 1.7015. （1）应该加入碱性的NaAc。（2）生成0.9 molL-1NaAc和0.10 molL-1 HAc，molL-1=2.010-6 molL-1，pH=5.70（3）NaOH过量 OH - =0.90 molL-1，pOH = 0.046，pH=13.9516. c (NH3) = NH3 = molL-1=0.181molL-117. HB= 3.010-2 molL-1，B= = 2.010-2 molL-1， H+ = 5.610-6 molL-1Ka=3.7510-618. c(OH-) =Kw/ c(H+)=1.01014/105 molL-1=1.0109 molL-1IPc(Mg2+)c(OH-)2 = 0.01(109)2 =1.01020 Ksp Mg(OH)2无沉淀生成。19.（1）H+=molL-1=5.310-6 molL-1，pH=5.28（2）反应后c (NH4Ac) = 0.050 molL-1pH = (p + p) =7.00（3）c (HCO3 - )= 0.050molL-1pH=(pKa1 +pKa2)=8.31（4） Kb1=OH - =0.030molL-1，pH=12.4820.（1）反应后Na2HPO4 =Na H2PO4 = 0.10 molL-1 Ka2 =， H+ = 6.210-8 molL-1， pH=7.21（2）反应后Na2CO3= 0.050 molL-1，NaHCO3 = 0.50 molL-1Ka2 =，H+ = 5.610-11 molL-1， pH=10.25 21. PbI2 ：Pb2+ = molL-1=1.2910-3 molL-3 PbSO4：Pb 2+ = molL-1=1.3510-4 molL-122. (1) S=molL-1= 3.7210-5 molL-1(2) Mn2+ = 3 .7210-5 molL-1， OH - = 7.4410-5 molL-1(3) OH - = 0.10 molL-1S=Mn2+ =molL-1=2.110-11 molL-1(4) Mn2+ = 0.20 molL-1S=molL-1 =5.110-6 molL-123. OH- = molL-1=1.4410-6 molL-1Kb= =1.7910-5，NH4+ = 0.62 molL-1m(NH4Cl) =0.62 molL-1gmol-1=6.6g24. (1) 平衡时Na2HPO4 =NaH2PO4 = 0.05 molL-1Ka2 = H+ = 6.210-8 molL-1 pH=7.21(2) =icRT =(20.05+30.05)molL-18.314 Jmol-1K-1(273+37) K=644.6kPa(3)溶液的渗透浓度为18gL-1/180g mol-1 + (20.05 molL-1+30.05 molL-1)=0.350 molL-1，与血液不等渗。Exercises1. c(HPr)=0.10 molL-1, H+ = molL-1=1.210-3 molL-1，pH=2.942. Kb(CH3CH2NH2) = Ka (CH3CH2NH3+)= 3. Ka(HPi)=，Kb(NaPi)=Kw/Ka(HPi)=1.0010-9molL-1，pH=9.04. (1) Ka(HA)= c2=0.086（3.210-2）2= 8.810-5 (2) When pH=2.48，H+=3.310-3 molL-1c（HA）H+2/ Ka=(3.310-3)2/( 8.810-5) molL-1=0.124 molL-15. (1) molL-1=8.7210-4molL-1(2) SKsp (SrSO4)/c(SO42-)7.610-7/(0.10) molL-17.610-6(molL-1)(3) The solubility of SrSO4 in the 0.10molL-1 SO42- solution is much less than that in water. The aqueous solution contains SO42- ion in common with the sparingly soluble solid SrSO4, which solubility is decreased by a significant amount. 6. Suppose the solubility of Ca3(PO4)2 is SCa3(PO4)23 Ca2+2 PO43- 3S2S Based on the title，PO43-3.310-7 molL-12S SoS1.6510-7 molL-1KspCa2+3PO43-2(3 S)3 (2S) 23322(1.6510-7)52.6410-327. (a) The concentration of Pb2+ is 0.15molL-1, c(SO42-) PbSO4Ksp (PbSO4)/ c(Pb2+)8.6710-8 molL-1The concentration of Ag+ is 0.20molL-1,c(SO42-)Ag2SO4Ksp(Ag2CrO4)/c(Ag+)23.010-4(molL-1)Thus, the PbSO4 separates first with a controlled addition of SO42-. (b) When c(SO42-) is 3.010-4molL-1, Ag2SO4 is just ready to precipitate,c(Pb2+)Ksp (PbSO4)/ c(SO42-)4.3310-5(molL-1)17