六、壁纸中有害物质检测.docx

壁纸中有害物质检测一、重金属含量的测定1. 1 基本原理（在372）下，用（0.070.005）mol/L稀盐酸将试样中的可溶性重金属元素萃取出来，用用火焰原子吸收光谱或无焰原子吸收光谱法测定溶液中的金属元素含量。2.2 仪器与试剂2.2.1 仪器（1）火焰原子吸收光谱仪：配备铅、镉、铬空心阴极灯，并装有通入空气和乙炔的燃烧器。（2）氢化物发生原子吸收光谱仪：配备汞空心阴极灯，并能与氢化物发生器配套使用。（3）pH计：精确到0.2pH。（4）搅拌器：转速（100010）r/min。（5）天平：精度0.001g。 （6）烘箱。（7）酸度计：精度为0.2pH单位。（8）滤膜器：孔径0.45um。（9）容量瓶：25 mL、50 mL、100 mL。（10）移液管：1 mL 、2 mL、5 mL、10 mL、25 m L。2.2.2 试剂 所用试剂均为分析纯，所用水均符合GB/T6682中三级水的要求。（1）盐酸溶液：（20.1）mol/L 。（2）盐酸溶液：（0.070.005）mol/L。（3）标准溶液的配制 单标配制Ba（1mg/mL）：称取1.7787g氯化钡（BaCl212HO），溶于少量煮沸过的水中，移入1L容量瓶中，用煮沸过的水稀释至标线，摇匀。Se（1mg/mL）：第一种方法：称取1.000g硒，置于300mL烧杯中，加入10mL水和10mL浓硝酸，在水浴上加热溶解，滴加几滴硝酸，完全溶解后，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀；第二种方法：称取0.1405g二氧化硒，溶于水，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。Pb（1mg/mL）：称取1.000g金属铅，置于300mL烧杯中，加入30mL硝酸（12）溶解，待完全溶解后，加热出去二氧化氮，冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。Cd（1mg/mL）：称取1.000g金属镉，置于300mL烧杯中，加入2030mL硝酸（12）溶解，冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。Hg（1mg/mL）：第一种方法：称取1.663g硝酸汞，置于300mL烧杯中，加入20mL25%硝酸（12），用水稀释至50mL，使之完全溶解，冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。第二种方法：称取1.000g金属汞，置于250mL烧杯中，加入2030mL硝酸（11），放入通风柜中慢慢加热分解，待溶解后，加水稀释，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。As（1mg/mL）：称取1. 3203g三氧化二砷（预先经100110烘2h，干燥器中冷却），溶于20mL10%的氢氧化钠溶液中，稍加热并用玻璃棒搅拌，使之完全溶解，冷却，移入1L容量瓶中，用水稀释至200mL，加两滴酚酞指示剂溶液以硝酸中和至中性并过量两滴，用水稀释至标线，摇匀。Cr（1mg/mL）：称取3.7349g120干燥至恒重的重铬酸钾，溶解于少量水中，移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。Sb（1mg/mL）：称取1. 000g金属锑，置于300mL烧杯中，加入2030mL硝酸（11），加热至完全溶解后，冷却，用硝酸（11）稀释，移入1L容量瓶中，用硝酸（11）水稀释至标线，摇匀。 混标配制混合标准溶液50ug/mL（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）：移取100 mL单标准溶液（1mg/mL），放入2000 mL容量瓶中，加入20 mL浓硝酸，用水稀释至标线，摇匀。混合标准溶液20ug/mL（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）：移取400 mL混合标准溶液（50ug/mL），放入1000 mL容量瓶中，加入20 mL浓硝酸，用水稀释至标线，摇匀。混合标准溶液10ug/mL（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）：移取200 mL混合标准溶液（50ug/mL），放入1000 mL容量瓶中，加入20 mL浓硝酸，用水稀释至标线，摇匀。混合标准溶液5ug/mL（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）：移取100 mL混合标准溶液（50ug/mL），放入1000 mL容量瓶中，加入20 mL浓硝酸，用水稀释至标线，摇匀。混合标准溶液2.5ug/mL（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）：移取50 mL混合标准溶液（50ug/mL），放入1000 mL容量瓶中，加入20 mL浓硝酸，用水稀释至标线，摇匀。混合标准溶液1000ng/mL（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）：移取1.0 mL单标准溶液（1.0mg/mL），放入1000 mL容量瓶中，加入20 mL浓硝酸，用水稀释至标线，摇匀。2. 3 试验步骤（1）萃取方法精确称取1.0000g小正方形试样放入100mL容量的玻璃容器中，然后加入近50mL的0.07mol/L盐酸，摇荡1min，测定溶液的pH值。如果pH1.5，边摇荡边逐滴加入2mol/L盐酸，直至pH在1.01.5之间。把容器放在磁力搅拌器上，一并放入（372）的恒温箱中，恒温箱底部放有磁力搅拌器，并在此温度下搅拌（602）min，然后取走搅拌器，再在（372）的恒温箱中静置（602）min，立即用0.45um的微孔膜过滤溶液。收集滤液，溜待测定重金属元素的含量。（2）可溶性重金属含量的测定 光谱测定 分别将Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb的空心阴极灯安装在光谱仪上，使仪器处于最佳条件，将波长调至每种金属元素的最佳测定波长处，进行吸光度的测定。调节空气和乙炔气的流量，并点燃火焰，按照浓度上升的顺序分别使每个工作液分别进入火焰，记录吸光度的读数值。 标准曲线以标准系列工作溶液的重金属的质量浓度（以ug/mL计）为横坐标，以相应的吸光度值减去空白试验溶液的吸光度值为坐标，绘制曲线。 样品溶液的配制 将按照样品处理方法制备好的样品溶液在与测定标准系列工作溶液相同条件下进行测定，记录吸光度的读数值。2.4 数据记录与分析（1）结果表示重金属的含量用下式计算：式中：X（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）可溶性含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；C从标准曲线上测得的试验溶液（Ba，Se，Pb，Cd，Hg，As，Cr，Sb）的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；C0从标准曲线上测得的空白溶液的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；V 盐酸溶液的定容体积，mL；F稀释因子；m称取的样品量，单位为克（g）。（2）数据记录（见表2-4）表2-4 重金属含量测定数据记录项 目120.07mol或1mol盐酸溶液的吸光度A00.07mol或1mol盐酸溶液从标准曲线上测得的浓度C0（ug/mL）试样中钡的吸光度ABa试样中硒的吸光度ASe试样中铅的吸光度APb试样中镉的吸光度ACd试样中汞的吸光度AHg试样中砷的吸光度AAs试样中铬的吸光度ACr试样中锑的吸光度ASe从标准曲线上测得的钡的浓（ug/mL）从标准曲线上测得的硒的浓（ug/mL）从标准曲线上测得的铅的浓（ug/mL）从标准曲线上测得的镉的浓度（ug/mL）从标准曲线上测得的汞的浓度（ug/mL）从标准曲线上测得的砷的浓度（ug/mL）从标准曲线上测得的铬的浓度（ug/mL）从标准曲线上测得的锑的浓度（ug/mL）稀释因子F盐酸溶液的定容体积V，mL称取的样品质量m，g试样中游离甲醛含量X，g/kg二、游离甲醛含量的测定2. 1 基本原理将试样悬挂于装于50mL蒸馏水的密封容器中，在（402）下保温24h，以空白溶液作参照，以乙酰丙酮作显色剂，在24h内，对蒸馏水中吸收的甲醛含量进行光度测定。2.2 仪器与试剂2.2.1 仪器（1）金属支架。（2）水槽；（3）分光光度计；（4）天平；（5） 玻璃器皿：500mL碘价瓶；单标线移液管（0.1，2.0，25，50，100 mL）；50 mL棕色酸式滴定管；50 mL棕色碱式滴定管；量筒；干燥器（直径2024cm）；表面皿（直径12cm）；白色容量瓶（100，1000，2000 mL）；1000 mL棕色容量瓶；带塞三角烧瓶（50，100 mL）；烧杯；1000 mL棕色细口瓶；滴瓶；玻璃研钵。 2.2.2 试剂甲醛溶液（浓度35%40%）；碘化钾（分析纯）；重铬酸钾（优级纯）；硫代硫酸钠（分析纯）；碘化汞（分析纯）；无水碳酸钠（分析纯）；硫酸（分析纯）；盐酸（分析纯）；氢氧化钠（分析纯）；碘（分析纯）；可溶性淀粉（分析纯）；乙酰丙酮（优级纯）；乙酸铵（优级纯）；甲醛溶液（浓度35%40%）。2.3 试验步骤2.3.1 溶液的配制（1）硫酸（1mol/L）：量取54mL硫酸（p=1.84g/mL）在搅拌下缓缓倒入适量蒸馏水中，搅匀，冷却后放置在1L容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。（2）氢氧化钠（1mol/L）：称取40g氢氧化钠溶于600mL新煮沸而后冷却的蒸馏水中，待全部溶解后加蒸馏水至1000mL，储于小口塑料瓶中。（3）淀粉指示剂（0.5%）：称取1g可溶性淀粉，加入10mL蒸馏水中，搅拌下注入200mL沸水中，再微沸2min，放置待用（此试剂使用前配制）。（4）硫代硫酸钠c(Na2S2O3)=0.1mol/L标准溶液：配制在感量0.01g的天平上称取26g硫代硫酸钠放于500mL烧杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠（防止分解）及0.01g碘化汞（防止发霉），然后再用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成1L，盛于棕色细口平中，摇匀，静置810天再进行标定；标定称取在120下烘至恒重的重铬酸钾0.100.15g，精确至0.0001g，然后置于500mL碘价瓶中，加25mL蒸馏水，摇动使之溶解，再加2g碘化钾及5mL盐酸（p=1.19g/mL），立即塞上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置10min，再加蒸馏水150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴定到成草绿色，加入淀粉指示剂3mL，继续滴定致突变为亮绿色为止，记下硫代硫酸钠的用量V。硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L），由下式计算：（5）碘标准溶液（0.05mol/L）：配制在感量0.01g的天平上称取碘6.5g及碘化钾15g，同置于洗净的玻璃钵体中，加少量放于500mL烧杯中，加少量蒸馏水磨至碘完全溶解。也可以将碘化钾溶于少量蒸馏水中，然后在不断搅拌下加入碘，使其完全溶解后转至1L的棕色容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀，储存于暗处。（6）乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）：配制用移液管吸取4mL乙酰丙酮于1L棕色容量瓶中，并加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。（7）乙酰铵溶液（质量百分浓度20%）：乙酸铵（质量百分浓度20%）溶液：配制在感量为0.01g的天平上称取200g乙酸铵于500mL烧杯中，加蒸馏水完全溶解后转至1L棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，储存于暗处。2.3.2 甲醛标准溶液的标定 将大约2.5mL的甲醛溶液移至1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。甲醛溶液浓度按下述方法标定：量取20mL甲醛溶液与25mL碘标准溶液、10mL氢氧化钠标准溶液，放入100mL带塞三角瓶中混合。静置暗处15min后，把15mL1mol/L硫酸溶液加入到混合液中。多余的碘用0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。滴定接近终点时，加入几滴10g/L淀粉指示剂溶液，继续滴定至溶液变为无色。同时用20mL蒸馏水作空白实验。甲醛溶液的浓度按式（1-1）计算： C=（V0V）15c21000/20 （1-1）式中：C 甲醛的质量浓度，mg/L； V0滴定空白溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； c2 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； 15 甲醛（1/2CH2O）的摩尔质量，g/mol。2.3.3 试件制备及甲醛收集裁取50张30mm50mm试样，准确称量，以试样的装饰涂面分别相对的方式，悬挂在装有50mL水（用移液管移取）的1000mL广口瓶里盖的吊钩上，保持试样不接触广口瓶壁和液面，拧紧瓶盖密封，将广口瓶移入（402）的恒温箱中保温24h，之后，取出试样。2.3.4 甲醛含量的测定（1）试样的测定量取10mL乙酰丙酮（体积百分浓度0.4%）和10mL乙酸铵溶液（质量百分浓度20%）于50mL带塞三角瓶中，再从广口瓶中移取10mL待测液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，再放到（402）的水槽中加热15min，然后把这种黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温（1828，约1h）。在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度，记为As。同时用蒸馏水代替萃取液做空白试验，确定空白值A0。（2）标准曲线绘制将0，5，10，20，50和100mL的甲醛校定溶液分别移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出10mL溶液，按上述方法进行光度测定分析。根据甲醛浓度（00.015mg/mL之间）吸光情况绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。图2-1 甲醛标准曲线示意图标准曲线是根据甲醛溶液绘制的，其浓度用碘量法测定。标准曲线至少每周检查一次。2.4 数据记录与分析（1）结果表示甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至0.1mg/mL：C = f (As - A0) 式中：C甲醛浓度，mg/mL； F标准曲线斜率； As待测液的吸光度；A0蒸馏水的吸光度。注意：一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均值，精确至0.1mg/mL。（2）数据记录（见表2-1）表2-1甲醛释放量测定数据记录项 目12待测液的吸光度As空白液的吸光度A0标准曲线的斜率f甲醛溶液浓度C（mg/mL）平均值三、氯乙烯单体含量的测定3. 1 基本原理将试样溶解在合适的溶剂中，用液上气相取样的气相色谱法测定氯乙烯的含量。3.2 仪器与试剂3.2.1 仪器（1）气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器（FID）。（2）色谱柱：所使用的色谱柱应能使试样中杂质与氯乙烯完全分开。毎升或每千克含有0.02mg氯乙烯的溶液得到的色谱峰高，至少是基线噪声的5倍。（3）恒温器：（701），并有取样孔。（4）分析天平：分度值为0.1mg。（5）医用注射器：1mL，5mL，若干支。（6）微量注射器：1uL，10 uL，100 uL，若干支。（7）样品瓶：（250.5）mL，使用温度90，耐压0.5kgf/cm2，带硅橡胶盖和金属螺旋密封帽。（8）秒表：分度值为0.2s。（9）耐压氯乙烯容器：50100mL。（10）磁力搅拌器。（11）电子计算器。（12）刻度放大镜或读数显微镜。3.2.2 试剂（1）氯乙烯：纯度大于99.5%。（2）N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）：在测试条件下不含有氯乙烯的色谱保留时间相同的任何杂质。（3）空气、氮气、氩气。（4）氯乙烯标准气的配制：在样品瓶中放几颗玻璃珠后，盖紧密封，在分析天平上称量（精确到0.1mg）。用注射器从氯乙烯容器中取出5mL气体（取气时注射器先用氯乙烯气体洗两次），再称量（精确到0.1mg）。摇匀后静置10min，立即使用。该气体质量浓度C1约为400ug/mL，按下式计算： 式中：m1放进玻璃珠的样品瓶的质量，g； m2放进玻璃珠的样品注入了5mL氯乙烯气体后的质量，g； V1样品瓶的体积，mL；V2加入氯乙烯的体积，mL；（5）氯乙烯标准样的配制：在两个系列各3个样品瓶中，用微量注射器分别准确注入3mLDMAC，再分别准确地注入0.5uL，5uL，50uL标准气，摇匀待用。每个标准样中氯乙烯单体（VCM）的含量（ug）按下式计算：VCM = C1V式中：VCM标准样中氯乙烯单体的含量，ug； C1标准气的质量浓度，ug/mL； V加入标准气的体积，mL。（6）样品的贮存与保管：把水分含量合格的试样，按批号装满于广口瓶中，密封保存。必须在24h内进行测定。凡是超过24h者，要注明试样的贮存时间。3.3 试验步骤（1）试样溶液的制备在分析天平上称取两份已充分混合均匀的试样0.3g0.5g（准确到0.1mg），置于样品瓶中，再放入一根2mm25mm镀锌的铁丝，立即盖紧。 将上述样品瓶放在磁力搅拌器上，在缓慢搅拌下，用注射器准确地注入3mLDMAC，使试样溶解。 （2）试样的平衡把标准样和试样一起在恒温器（701）中放置30min以上，使氯乙烯在气液两相中达到平衡。 依次从平衡后的标准样和试样瓶中，用注射器迅速取出1mL上部气体，注入色谱仪中分析（当试样含量低时，可取2mL3mL气体，但要确保有一个含量相近的标准样，并取相同量的气体，在仪器同一灵敏度下分析），记录氯乙烯的峰面积。3.4 数据记录与分析（1）结果表示试样中残留氯乙烯单体（PVCM）的含量（mg/kg）按下式计算， 式中：PVCM氯乙烯单体含量，mg/kg； A1试样中氯乙烯的峰面积，cm2； A2与试样含量相近的标准样的峰面积，cm2；C1标准气的质量浓度，ug/mL；V与试样含量相近的标准样的体积，mL；m试样的质量，g。注意：以两个平行试验的结果的算术平均值作为本实验的结果。（2）数据记录（见表2-1）表2-1氯乙烯单体释放量测定数据记录项 目12试样中氯乙烯的峰面积A1，cm2与试样含量相近的标准样的峰面积A2，cm2标准气的质量浓度C1，ug/mL与试样含量相近的标准样的体积V，mL试样的质量m，g氯乙烯单体的含量PVCM，mg/kg