制糖工业污染物控制标准

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制糖工业污染物控制标准征求意见稿制糖工业业污染物物控制标准准编制说明(征求意见见稿)制糖工业业污染物物控制标准准编制制组二五 年 十 月目录1 总论论21.1 任务来来源21.2 行业概概况21.3 标准制制定的必必要性331.4 标准编编制原则则41.5 标准编编制技术术路线441.6 标准编编制开展展的主要要工作552 制糖糖生产工工艺及污污染分析析82.1 甜菜制制糖工艺艺及污染染分析882.2 甘蔗制制糖工艺艺及污染染分析1103 制糖糖工业废废水治理理技术1153.1 低浓度度废水循循环利用用153.2 中高浓浓度有机机废水的的生化处处理1774 主要要技术内内容和指指标的确确定2114.1 标准框框架制订订的依据据214.2 水污染染物排放放标准限限值确定定的依据据224.3 大气污污染物排排放标准准限值的的确定2294.4 噪声标标准限值值的确定定314.5 固体废废弃物处处理处置置规定3314.6 污染控控制措施施的确定定315 经济济评估及及污染治治理工艺艺分析3335.1 环境效效益分析析335.2 重点技技术设备备成本效效益分析析33附件1 糖厂调调查数据据汇总336附件2 国内外外制糖行行业污染染物排放放标准相相关数据据41附件3 主要参参考文献献451总论1.1 任务来来源根据关于于公布220033年度环环境标准准编制单单位名单单的通知知(国国家环保保总局办办公厅环环办函200035508号号),制制糖工业业污染物物排放标标准由由中国轻轻工业清清洁生产产中心牵牵头制订订。1.2 行业概概况制糖工业是是食品行行业的基基础工业业,又是是造纸、化化工、发发酵、医医药、建建材、家家具等多多种产品品的原料料工业,在在国民经经济中占占有重要要地位。220033/044年制糖糖期,全全国共生生产食糖糖10002.33万吨,比比上个制制糖期下下降5.7%。其其中:甘甘蔗糖9943.57万万吨,甜甜菜糖558.773万吨吨。随着着我国糖糖业结构构和区域域布局的的调整,一一部分地地区和企企业相继继退出制制糖行业业,截止止到20003年年底,全全国共有有3155家制糖糖生产企企业开工工。其中中:甜菜菜糖生产产企业440家;甘蔗糖糖生产企企业2666家。1993年年至20003年年食糖产产量发展展趋势如如图1-1所示示。全国有188个产糖糖省区,集集中在北北部、西西北部和和西南部部。甘蔗蔗糖产区区主要分分布在广广西、云云南、广广东、海海南及邻邻近省区区;甜菜菜糖主要要分布在在新疆、黑黑龙江、内内蒙古及及邻近省省区。1.3 标准制制定的必必要性1.3.11 污污染物排排放量大大,污染染严重制糖工业是是轻工领领域有机机污染比比较严重重的工业业之一。为为控制污污染、保保护环境境,制糖糖工业在在清洁生生产和污污染防治治工作中中虽然取取得了较较大的进进展,制制糖工业业每吨产产品废水水排放量量有较大大程度的的降低,但但随着产产品产量量的增长长,废水水及污染染物排放放总量仍仍有增长长的趋势势。据220033/044年制糖糖期测算算,全国国制糖废废水排放放量7.8亿mm3、COODCrr排放量量达111.7万万吨。1.3.22 现现行污染染排放标标准不能能满足环环境管理理的需要要现行污染物物综合排排放标准准虽然对对监管企企业污染染物排放放发挥了了积极的的作用,但但由于其其不能有有效地反反映行业业特点,且且不注重重污染从从源头控控制,已已不能满满足环境境管理的的需要,也也不利于于促进企企业的技技术进步步和资源源综合利利用。1.3.33 有有利于削削减污染染物排放放总量,实实现“十五”目标根据国家家环境保保护“十五”计划的的要求:到20005年年,化学学需氧量量的排放放量在220000年的基基础上减减少100%。因因此,到到20005年,制制糖工业业的水污污染物排排放量也也必须在在20000年的的基础上上削减110%以以上,而而控制水水污染物物的排放放浓度和和最高允允许废水水排放量量或控制制水污染染物的排排放总量量是实现现这一目目标的重重要保证证。1.3.44 有有利于加加强环境境管理,促促进产业业结构调调整与发达国家家相比,我我国制糖糖企业大大部分属属于低水水平、小小规模、高高能耗、低低效益的的发展模模式。因因此,本本标准增增加管理理和管理理规定,有有利于企企业加强强环境管管理,促促进技术术进步和和资源有有效利用用。制糖工业污污染物控控制标准准的制订订,将在在淘汰高高污染及及落后的的生产工工艺、促促进采用用无污染染、低污污染的先先进生产产工艺及及促使企企业采用用先进的的污染治治理措施施方面发发挥重要要作用,从从而使我我国制糖糖工业走走上高效效、低污污染的发发展轨道道,这对对于保护护生态环环境、保保障人民民的身体体健康都都具有十十分重要要的意义义。1.4 标准编编制原则则标准编制应应遵循以以下原则则:(1)要从从国情出出发,汲汲取国内内外有关关标准化化的先进进技术和和科研成成果,并并参考世世界各国国制定标标准的先先进技术术。(2)要有有充分的的科学依依据,依依靠系统统科学的的分析方方法,以以环境质质量基准准为依据据,调研研水域环环境质量量和各种种污染源源的控制制现状、发发展趋势势及规划划目标,并并且考虑虑区域的的环境特特点,协协调好各各类环境境标准中中纵向、横横向标准准间的相相互矛盾盾,提高高标准的的系统性性和整体体性,充充分发挥挥横向和和纵向两两个积极极性。(3)要区区别对待待,宽严严有度,远远近结合合。现有有企业标标准以近近期环境境目标为为主,新新、改、扩扩建企业业标准以以远期环环境目标标为依据据。(4)制定定标准时时,一方方面要考考虑与国国际接轨轨,另一一方面以以成熟可可靠的新新工艺和和新技术术为依据据,对新新建项目目要求用用新工艺艺、新技技术,减减少能源源消耗,实实行污染染物最小小量化的的清洁生生产。积积极借鉴鉴国外先先进排放放标准,提提高我国国制糖工工业技术术总体水水平。1.5 标准编编制技术术路线标准制定的的技术路路线见图图1-33。行业环境影响重点污染源调查国内外标准研究行业相关政策、法规研究资料研究问卷调查现场考察技术经济评估生产工艺污染预防排放因子处理技术排放水平处理成本环境效益预测标准限值论证和确定图1-3 标准准制订的的技术路路线1.6 标准编编制开展展的主要要工作1.6.11 资资料查阅阅在标准制定定的过程程中,主主要查阅阅了以下下资料:(1)我国国制糖工工业基本本情况:主要生生产企业业、生产产规模、工工艺路线线、能源源消耗、发发展趋势势等。(2)国外外制糖工工业污染染物控制制方法及及相关污污染物排排放标准准限值。(3)国内内外制糖糖工业清清洁生产产工艺技技术以及及污染物物相关处处理技术术。1.6.22 企企业调研研本标准调研研工作采采用了到到生产企企业实地地调研及及函调相相结合的的方式。本次调研工工作共对对广西、云云南、广广东、海海南等地地70家家大中型型甘蔗制制糖企业业进行了了调查,企企业基本本情况如如表1-1所示示。表1-1 被调调查甘蔗蔗制糖企企业基本本情况日榨甘蔗100000t以上上5000100000tt5000tt以下合计企业数目9174470所占比例12.9%24.2%62.9%100%70家甘蔗蔗制糖企企业日榨榨蔗总计计27779166吨,年年产糖4490万万吨,占占全国甘甘蔗糖产产量的552.44%。本次调查共共收回554封回回函,日日榨甘蔗蔗总计22277750吨吨,年产产糖4002万吨吨,占全全国甘蔗蔗糖产量量的433%。对新疆、内内蒙古、黑黑龙江等等地155家大中中型甜菜菜制糖企企业进行行了调查查,企业业基本情情况如表表1-22所示。表1-2 被调调查甜菜菜制糖企企业基本本情况日榨甜菜5000tt以上300050000t3000tt以下合计企业数目16815所占比例6.7%40%53.3%100%15家甜菜菜制糖企企业日榨榨甜菜总总计3333000吨,年年产糖441.77万吨,占占全国甜甜菜糖产产量的771%。本次调查共共收回99封回函函,日榨榨甜菜总总计2008000吨,年年产糖226万吨吨,占全全国甜菜菜糖产量量的444.3%。1.6.33 调调研主要要内容(1)生产产工艺制糖企业生生产所采采用的工工艺路线线、生产产规模以以及原材材料、能能源消耗耗情况。(2)污染染物产生生情况对所有重点点调研企企业的生生产工艺艺流程进进行现场场了解,重重点了解解工艺布布局、清清洁生产产等情况况,对制制糖企业业生产全全过程的的污染物物的产生生点、产产生量及及内含主主要污染染物、污污染物排排放去向向等进行行了重点点调研。(3)污染染物处理理现状对调研企业业现有污污染物处处理装置置的处理理工艺流流程、原原理、效效果、主主要设备备及投资资费用、处处理费用用、污染染物排放放去向进进行了调调查研究究。(4)水质质监测状状况对企业水质质监测能能力、监监测项目目、方法法、主要要仪器、设设备及人人员配备备情况进进行了调调查研究究。2 制糖糖生产工工艺及污污染分析析2.1 甜菜制制糖工艺艺及污染染分析2.1.11 生生产工艺艺甜菜的加工工一般须须经原料料预处理理、渗出出、清净净、蒸发发、煮糖糖等工序序。甜菜菜糖的加加工首先先将甜菜菜从甜菜菜窖用水水力输送送到车间间内(干干法输送送除外),经经除草、除除石和清清洗后,把把甜菜切切成丝,送送入渗出出器内,逆逆向通入入热水,从从甜菜丝丝中提取取糖和其其它可溶溶性固体体。从渗渗出器提提取的糖糖汁加石石灰乳处处理,然然后充入入二氧化化碳,经经混合沉沉淀后过过滤,以以去除非非糖物质质。糖汁汁再进一一步用二二氧化硫硫脱色,然然后送至至多效蒸蒸发器,浓浓缩到665Bxx,送至至结晶罐罐煮糖,再再经分离离、干燥燥,成品品糖包装装出厂。工工艺流程程如图22-1所所示。甜菜流送预灰蒸发流洗水H2O主灰三系煮糖助晶石灰乳洗涤一碳饱充切丝渗出二碳饱充硫漂CO2SO2分蜜干燥废蜜渗出汁甜菜粕产品砂糖冷凝水图2-1 甜菜菜制糖生生产工艺艺流程图图2.1.22 产产污分析析甜菜糖厂的的废弃物物主要包包括以下下三种:废水、废废气、固固体废弃弃物。(1)水污污染物分分析我国的甜菜菜糖厂主主要分布布在东北北、西北北、华北北地区,生生产期为为每年气气候寒冷冷的一、四四季度,以以加工冻冻藏原料料为主,在在预处理理过程中中,糖分分流失较较多,故故废水中中污染负负荷比国国外加工工新鲜甜甜菜的污污染负荷荷约高出出3倍。每每加工一一吨甜菜菜,排放放BODD51926kkg,悬悬浮物118227kgg。甜菜糖厂的的废水属属高浓度度有机废废水,主主要分为为三大类类,废水水水质如如表2-1所示示。表2-1 甜菜菜糖厂废废水的部部分水质质指标水质指标低浓度废水水中浓度废水水高浓度废水水pH值6.877.26.688.55.5110.55COD(mmg/LL)206002600450005800270000BOD5(mmg/LL)153551200210003000110000SS(mgg/L)401000500332000550335000低浓度废水水:主要要指甜菜菜糖厂生生产中的的蒸发罐罐、结晶晶罐等的的冷凝水水和动力力车间、汽汽轮发电电机等设设备的冷冷却水,只只受到轻轻微的污污染,除除温度较较高外,水水质基本本无变化化。这部部分水量量约占总总废水量量的300%550%,其其水质成成分为CCOD值值一般在在60mmg/LL以下(冷冷凝水则则含有少少量氨气气和糖分分),SSS在1100mmg/LL以下。中浓度废水水:主要要指糖厂厂甜菜流流送、洗洗涤废水水以及锅锅炉排水水。含有有较多的的悬浮物物和相当当数量的的溶解性性有机质质。废水水水量7700%8000%对对菜,BBOD55约1550020000mgg/L,SSS在5500mmg/LL以上,其其水量约约占整个个糖厂废废水总量量的400%550%。高浓度有机机废水:包括流流送水泥泥浆、压压粕水、洗洗滤布水水等。此此外,还还有综合合车间排排出的生生产加工工废水。这这类废水水含有较较多的糖糖分和有有机物质质,特别别是压粕粕水,CCOD在在50000mgg/L以以上。这这部分废废水的水水量较少少,约占占总排水水量的110%。先进制糖企企业对废废水的治治理工艺艺为:中中、低浓浓度废水水进行循循环利用用,高浓浓度废水水进行生生化处理理。具体体废水治治理工艺艺详见附附件4。(2)大气气污染物物分析甜菜糖厂的的废气主主要包括括:锅炉炉烟道气气、废粕粕干燥机机尾气、制制糖车间间饱充罐罐排出的的废气等等。目前前糖厂对对锅炉烟烟道气多多采用旋旋风式和和水膜式式除尘,废废粕干燥燥机尾气气采用旋旋风式除除尘,而而饱充罐罐废气则则直接排排空。(3)固体体废弃物物分析甜菜制糖生生产过程程中产生生的固体体废弃物物主要有有废粕、废废蜜、滤滤泥和炉炉灰渣。废粕废粕产生于于渗出工工序,是是甜菜糖糖厂的主主要废弃弃物之一一。废粕粕的产生生量为990%对对菜。全全国每年年约产生生甜菜粕粕11000万吨吨。目前前甜菜糖糖厂已将将废粕全全部进行行综合利利用,用用于加工工甜菜颗颗粒粕,成成为出口口创汇产产品。废蜜废蜜产生于于分蜜工工序,甜甜菜糖厂厂废蜜的的产生量量约为44%55%对菜菜。目前前绝大多多数厂都都利用废废蜜作为为原料生生产酒精精,也有有少数糖糖厂利用用其生产产味精、柠柠檬酸、酵酵母等。滤泥滤泥是甜菜菜制糖生生产清净净过程中中产生的的废弃物物,其主主要成分分是碳酸酸钙。甜甜菜糖厂厂排放的的滤泥量量约为110%对对菜,目目前绝大大多数糖糖厂排到到厂外自自然堆放放或填沟沟用,只只有少数数几家糖糖厂利用用其制水水泥、复复合肥等等。炉灰渣糖厂是用煤煤大户,因因此炉渣渣量也很很大,约约为600%对煤煤,多数数糖厂将将其直接接出售给给砖厂,也也有极少少数糖厂厂利用其其生产炉炉渣砖及及其它建建筑材料料。2.2 甘蔗制制糖工艺艺及污染染分析2.2.11 生生产工艺艺甘蔗制糖的的过程,一一般包括括提汁、清清净、蒸蒸发和结结晶成糖糖等工序序。其中中蒸发、结结晶成糖糖的工艺艺路线较较为固定定,而提提汁与清清净工序序则由于于可采用用不同的的方法而而有不同同的工艺艺路线与与手段。提提汁方法法有压榨榨法、渗渗出法与与磨压法法;清净净工序主主要以其其所使用用的澄清清剂的不不同而有有不同的的方法,如如亚硫酸酸法、石石灰法、碳碳酸法、电电澄清法法和离子子交换法法等,其其中以亚亚硫酸法法(亚法法)和碳碳酸法(碳碳法)为为主,图图2-22为亚法法制糖工工艺流程程,图22-3为为碳法制制糖工艺艺流程。除尘水动力车间机械冷却水冲灰水甘蔗破碎压榨混合汁H2O蔗渣压榨工段冷却废水石灰乳预灰硫熏中和连续沉降石灰乳清汁多效蒸发SO2泥汁分蜜助晶三系煮糖糖浆二次硫熏滤液吸滤或压滤干燥成品煮糖冷凝水SO2蒸发冷凝水、洗罐水洗滤布水滤泥汽凝水冷却水糖蜜图2-2 亚硫硫酸法工工艺流程程图除尘水动力车间机械冷却水冲灰水甘蔗破碎压榨混合汁H2O蔗渣压榨工段冷却废水石灰乳预灰主灰过滤石灰乳二碳饱充过滤滤泥分蜜助晶三系煮糖蒸发一次硫漂滤液二次过滤干燥成品煮糖冷凝水SO2蒸发冷凝水、洗罐水洗滤布水滤泥糖蜜一碳饱充滤泥二次硫漂硫漂糖浆石灰窑CO2CO2瓦斯洗涤水图2-3 碳酸酸法工艺艺流程图图2.2.22 产产污分析析甘蔗糖厂的的污染来来源于生生产过程程中压榨榨、澄清清、蒸发发、结晶晶等工段段产生的的废水、废废糖蜜、滤滤泥、甘甘蔗渣,以以及动力力车间锅锅炉产生生的烟气气、炉渣渣、灰渣渣。对环环境的影影响主要要是生产产过程产产生的废废水。(1)水污污染物分分析废水按其性性质和污污染程度度分为三三类,废废水水质质如表22-2所所示。表2-2 甘蔗蔗制糖废废水来源源及污染染负荷废水名称吨甘蔗排水水量/mm3占总废水比比例/%SSBOD5CODmg/L 煮糖、蒸发发冷却水水11.973.7304070洗滤布水2.5515.8150039006500冲煤灰水1.7010.55000150250平均值16.155100784.111661.4431104.84低浓度废废水:包包括制糖糖车间蒸蒸发、煮煮糖冷凝凝器排出出的冷凝凝水和设设备冷却却水,真真空吸滤滤机水喷喷射泵用用水、压压榨动力力汽轮机机和动力力车间汽汽轮发电电机等设设备排出出的冷却却水。这这部分水水量较大大,约占占整个糖糖厂废水水总量的的65%755%,其其水质成成分为CCOD550mgg/L以以下(含含极微量量糖分),SSS在330mgg/L左左右,水水温一般般在400600。若将将此水冷冷却降温温可循环环使用或或作其他他工程用用水,可可减少废废水排放放量。中浓度有有机废水水:包括括澄清压压榨工序序的洗滤滤布水(亚亚法糖厂厂),滤滤泥沉淀淀池溢出出水(碳碳法糖厂厂),洗洗罐污水水以及锅锅炉湿法法排灰、烟烟囱水膜膜除尘废废水等。这这类废水水含糖、悬悬浮物和和少量机机油,CCOD和和SS达达几百到到几千毫毫克/升升,废水水排放量量较少,约约占制糖糖总排水水量的220%30%。高浓度废废水:主主要指碳碳酸法糖糖厂湿法法排滤泥泥废水(碳碳酸法排排放滤泥泥量大,除除部分厂厂采用滤滤泥干排排工艺外外,大部部分采用用湿法排排泥,冲冲入河流流中去)。CCOD和和SS高高达几万万毫克/升,废废水成弱弱碱性。此此外,高高浓度废废水还包包括综合合利用车车间所排排出的各各类废水水。如废废糖蜜制制酒精车车间产生生的废液液、蔗渣渣造纸的的造纸黑黑液等。这这些废水水不属于于制糖废废水,宜宜另设排排水口,另另行监测测及控制制。(2)大气气污染物物分析主要是锅炉炉排放的的烟气、制制糖车间间燃硫炉炉排放的的SO22。(3)固体体废弃物物分析甘蔗制糖生生产过程程中产生生的固体体废弃物物主要包包括:滤滤泥、蔗蔗渣、锅锅炉排出出的炉渣渣灰、煤煤灰渣以以及生产产糠醛、木木糖后的的残渣等等。滤泥亚硫酸盐法法滤泥的的主要成成分为CCaSOO4,可用用于生产产有机肥肥料。碳酸法滤泥泥含CaaO为336440%,ppH值为为8.559.0,综综合利用用比较困困难,可可用于生生产水泥泥和建材材。蔗渣全国每年约约产生蔗蔗渣11100万万吨。主主要用于于制浆造造纸。3 制糖糖工业废废水治理理技术3.1 低浓度度废水循循环利用用甘蔗制糖过过程中用用水量较较大,蔗蔗糖的渗渗透提取取、物料料的稀释释、蒸汽汽的产生生、冷凝凝以及设设备的冷冷却等都都需大量量水。采采用直供供水工艺艺的制糖糖厂,每每吨甘蔗蔗耗新鲜鲜水约330550m33,而采采用循环环用水工工艺则耗耗水量成成倍下降降。循环环利用的的供水流流程图如如下:水源头净化锅炉房、制糖生产、生活用水排放冷却设施汽机间及其他冷却用水补充水冷水泵蒸发、抽气器用水调节水池车间水池甲乙丙糖冷凝器用水部分排放图3-1 循环环利用供供水流程程图与甘蔗制糖糖相同,甜甜菜糖厂厂节约用用水主要要在于水水的重复复利用上上,可采采用密闭闭的、串串联的和和混合的的水循环环系统。冷冷却水和和冷凝水水就其污污染程度度和水温温而言,经经降温后后可循环环利用。含含固体杂杂质的甜甜菜流送送洗涤水水也可通通过澄清清处理后后回用。此此外,压压粕水、压压榨水也也都可经经处理后后作为制制糖工艺艺中其他他工段的的用水。据有关资料料显示,经经严格的的节约用用水,并并将废水水作适当当处理后后循环利利用,可可将废水水排出量量降到11.0mm3/t菜菜或更少少。图33-2是是美国已已经部分分采用的的具有完完全重复复用水的的典型流流程。当当加工周周期终止止时,将将这个系系统中剩剩余的水水全部排排放到厌厌氧塘,贮贮存约331周,BBOD55由进水水的30000mmg/LL降至550mgg/L,水水质达到到排放标标准后再再排出。甚甚至有的的工厂,塘塘里的水水一点也也不外排排,到下下一个生生产季节节时,塘塘水用于于流送和和洗涤系系统,基基本上实实现了“零”排放。二级沉降池结晶罐蒸发罐助晶槽过滤器滤泥池新鲜水甜菜仓库流送沟洗菜机沉降池池塘切丝机浆粕筛网浆粕压榨渗出器干燥器干化浆粕加灰、饱充石灰窑Ca(OHH)2 CO22糖蜜离心机干燥机春季排入河流或排入市政污水处理系统成品糖图3-2 甜菜菜糖厂中中具有完完全重复复用水的的水流向向图解国内目前还还没有利利用上述述流程作作为废水水完全重重复利用用的厂家家,但对对于流送送洗涤水水、冷凝凝冷却水水以及压压粕水的的循环利利用有一一定的应应用,并并取得了了较好的的经济效效益、环环境效益益。流送、洗涤涤水循环环利用及及其治理理是糖厂厂水处理理中的一一个重要要部分,由由于它占占制糖车车间总排排水量和和污染负负荷量的的50%左右,若若能得到到合理的的利用,则则制糖的的排污量量可减少少一半以以上。这这类废水水中含有有大量的的泥砂,只只含微量量的糖分分和有机机质,故故可考虑虑将其固固液分离离后,上上清液进进行回用用,泥浆浆则可进进行一步步处理。目目前国内内常用斜斜板(管管)沉淀淀池进行行固液分分离。流流程如图图3-33所示。流送洗涤水沉降设备澄清池补充水排污图3-3 流送送、洗涤涤水循环环利用流流程3.2 中高浓浓度有机机废水的的生化处处理3.2.11 压压粕水回回收技术术压粕水是甜甜菜制糖糖工业主主要污染染源之一一,通过过对压粕粕水的回回收可以以回收大大量的热热能和糖糖分,减减少废水水排放量量,起到到了节水水、节电电、降低低污染程程度的作作用,具具有显著著的经济济效益和和环境效效益。其其工艺流流程图如如下:双螺旋压榨机二次压粕水压粕水箱泵混合压粕水箱一次压粕水旋液分离器渗出用水箱渗出器泵定时自动排渣冷凝水图3-4 压粕粕水回收收系统工工艺流程程图3.2.22 氧氧化塘法法目前,我国国普遍采采用氧化化塘法处处理制糖糖废水。表表3-11列出了了美国利利用厌氧氧塘,兼兼性-好好氧塘处处理制糖糖废水的的技术参参数。表3-1 氧化化塘处理理制糖废废水技术术参数项目塘内水深/m停留时间/dBOD5去去除率COD去除除率厌氧塘1.83.560%(冬冬)约990%(夏夏)50%(冬冬)约880%(夏夏)兼性-好氧氧塘0.4270%990%60%880%福建某糖厂厂利用三三级氧化化塘处理理了亚硫硫酸糖厂厂的中浓浓度废水水。其流流程示意意图如图图3-55所示:水膜除尘器水初级沉淀池曲筛洗滤布水板框压滤机三级氧化塘混合沉淀池图3-5 三级级氧化塘塘流程各级氧化塘塘的处理理效率见见表3-2。表3-2 氧化化塘处理理效率名称COD/(mg/L)去除率/%COD/(mg/L)去除率/%进水出水进水出水一级氧化塘塘244370.67797.111129312090.722二级氧化塘塘70.67744.60036.899三级氧化塘塘44.60037.01117.0223.2.33 高高浓度废废水综合合生化处处理甘蔗糖厂通通常附设设有酒精精等利用用车间,通通常将糖糖厂的洗洗滤布水水(亚法法糖厂)或或滤泥沉沉淀池溢溢出水(碳碳酸法糖糖厂)和和冲灰水水(水膜膜除尘废废水)等等一起处处理。酒精废醪液液与糖厂厂其他生生活废水水混合后后其BOOD5/COOD00.455,废水水可生化化性较好好。由于于混合废废水污染染负荷较较高,宜宜先采用用物化处处理作预预处理,然然后再进进入生化化系统,最最后依次次经物化化及生化化处理后后达标排排放。对对于碳法法糖厂及及亚法糖糖厂,其其处理流流程分别别见图33-6和和图3-7所示示。废醪液废石灰水滤泥溢出水调节池冲灰水调节池预处理排放或回用生物滤池生化系统沉淀池渣作肥料图3-6 碳法法糖厂综综合废水水治理工工艺流程程洗滤布水废醪液+废石灰水调节池水膜除尘干化场预处理生化系统物化系统生物滤池排放或回用渣作复混肥图3-7 亚法法糖厂综综合废水水治理工工艺流程程图3.2.44 UUASBB法处理理高浓度度有机废废水国外甜菜糖糖厂废水水处理主主要采用用厌氧-好氧技技术,其其工艺流流程如下下:废水调节池预热器厌氧反应器好氧曝气池出水二沉池图3-8 UAASB法法废水处处理工艺艺流程图图其中厌氧反反应器常常采用UUASBB。目前前已有众众多糖厂厂使用UUSABB方法处处理高浓浓度有机机废水。其其处理效效果如表表3-33所示:表3-3 UAASB处处理效果果反应器容积/m3进水特征所采用的最最大负荷荷处理效果COD(mg/LL)酸化程度%有机负荷水力负荷以出水离心心液COOD计%以出水溶解解CODD计%以出水离心心液BOOD5计%635004000075303224690955959882004000520007090014166348795590955目前,国外外很多制制糖企业业采用UUASBB方法处处理制糖糖废水,下下表列出出了国外外部分糖糖厂利用用UASSB处理理制糖废废水的基基本情况况:表3-4 国外外部分糖糖厂废水水处理技技术情况况序号工厂名称国家废水类型时间/a设计能力(COD/d)反应器容积积/m331CSM,BBredda荷兰液体糖生产产19760.6302CSM,HHalffwegg荷兰甜菜制糖1978183003Suikeer UUniee荷兰甜菜制糖19792814254CSM,BBredda荷兰甜菜制糖198017.513005Zuckeerfaabriik BBruhhl前西德甜菜制糖19811815006CSM,VVierrverrlatten荷兰甜菜制糖19813317007Suikeer UUniee荷兰甜菜制糖19812618008Suganna ZZuckker,EEnnss奥地利甜菜制糖19822530409Frankken Zucckerr前西德甜菜制糖198221.5230010Suikeer UUniee,Roooseendaaal荷兰甜菜制糖198315.5120011Ebro Agrricoolass西班牙甜菜制糖199212.68504 主要要技术内内容和指指标的确确定4.1 标准框框架制订订的依据据4.1.11 标标准的分分级污水综合合排放标标准(GGB89978-19996)执执行“环境水水体功能能越低,相相应的污污染源排排放越宽宽;环境境水体功功能越高高,相应应的排放放标准越越严”的定性性原则。其其结果是是,在污污染源集集中的区区域,即即使所有有的污染染源都达达标排放放,也无无法保证证环境水水体的水水质要求求。本标准不按按照环境境水体功功能区划划对标准准进行分分级,本本标准将将水污染染物排放放标准分分为两级级,其中中:排放放到自然然水域的的污水执执行本标标准规定定的污水水排放标标准;排排入城镇镇污水处处理厂进进行二级级处理的的制糖工工业企业业的废水水,应达达到负责责审批该该污水处处理厂的的环境保保护行政政主管部部门核定定的排放放要求。4.1.22 时时间段的的划分污水综合合排放标标准(GGB89978-19996)将将污染源源分成119977年122月311日之前前建设的的单位及及19998年11月1日日之后建建设的单单位两类类。前者者执行宽宽松的标标准,后后者执行行更严厉厉的标准准,旨在在推动清清洁生产产,促进进技术进进步,但但同时也也把两类类污染源源摆在了了不公平平的竞争争环境中中。因此,根据据我国制制糖工业业的现状状,考虑虑新、老老企业在在设备、生生产工艺艺水平和和污染治治理能力力等水平平的差异异,本标标准分为为两个执执行时间间段,即即标准实实施之日日前建设设(包括括改、扩扩建)的的单位,废废水的排排放执行行现有企企业水污污染物排排放标准准;现有有企业通通过2年年的过渡渡期后,执执行新建建企业水水污染物物排放标标准。标准实施之之日起建建设(包包括改、扩扩建)的的单位,废废水的排排放执行行新建企企业水污污染物排排放标准准。建设(包括括改、扩扩建)单单位的建建设时间间,以环环境影响响评价报报告书(表表)批准准日期为为准。4.1.33 管管理和操操作规定定为了全面加加强制糖糖工业的的环境管管理,促促进行业业技术进进步,新新标准从从生产全全过程污污染控制制出发,对对制糖生生产和副副产品资资源综合合利用的的管理和和操作进进行了规规定。4.2 水污染染物排放放标准限限值确定定的依据据本标准结合合制糖工工业生产产和污染染特点、污污染控制制技术水水平和管管理水平平,参考考国内外外相关污污染物排排放标准准的法规规,在调调查了制制糖行业业十多年年来的技技术发展展状况及及60多多家企业业的生产产及污染染排放现现状,确确定的本本标准限限值。4.2.11 甘甘蔗制糖糖水污染染物排放放标准的的确定4.2.11.1 污染染物指标标的选取取甘蔗制糖的的辅助材材料,亚亚硫酸法法有SOO2(漂白白净洁糖糖浆)、石石灰乳,在在制糖工工艺过程程中形成成亚硫酸酸钙、硫硫酸钙通通过滤泥泥排出;碳酸法法主要采采用COO2饱充清清净糖浆浆,所形形成的碳碳酸钙也也通过滤滤泥排出出。因此此甘蔗制制糖行业业的废水水仅是从从糖汁带带来的耗耗氧有机机物,不不含其它它有害物物质。因因此,确确定水污污染物排排放控制制指标为为BODD5、COODcrr、SSS、PHH值和排排水量。国国外如美美国、日日本等国国的同行行标准(国国外标准准具体内内容详见见附件33),也也同样选选择上述述项目作作为控制制指标。4.2.11.2 水污污染物排排放标准准限值的的确定(1)甘蔗蔗制糖企企业水污污染物产产生量如如表4-1所示示表4-1 甘蔗蔗制糖废废水来源源及污染染负荷废水名称吨甘蔗排水水量/mm3占总废水比比例/%SSBOD5COD单位:mgg/L煮糖、蒸发发冷却水水11.973.5304070洗滤布水2.616.0150039006500冲煤灰水1.710.55000150250平均值16.21007876711121 煮糖、蒸蒸发、喷喷射抽真真空的冷冷凝水;汽轮发发电机等等设备的的冷却水水占甘蔗蔗制糖总总废水量量的700%左右右,这部部分废水水除温度度升高外外,水质质无大变变化,可可再利用用。目前前,国内内先进企企业均采采用冷凝凝水循环环利用,循循环利用用率一般般在500%以上上,可大大大降低低用水量量和排水水量。 洗滤布布水是甘甘蔗制糖糖工业主主要污染染源之一一,通过过改进清清净工序序工艺、设设备可以以减少洗洗滤布水水的产生生量。比比较先进进的设备备有环带带式真空空吸滤机机、无滤滤布真空空吸滤机机等。其其中,采采用无滤滤布真空空吸滤机机可以实实现洗滤滤布水零零排放;目前,大大多数制制糖企业业采用环环带式真真空吸滤滤机、无无滤布真真空吸滤滤机联合合使用的的方式,洗洗滤布水水循环沉沉降,利利用率达达到300%以上上,COOD可降降低500%以上上;少数数企业仍仍使用板板框压滤滤机,滤滤泥湿法法排放,污污染比较较严重。锅炉排煤煤灰水,要要进行二二级甚至至多级或或絮凝沉沉降处理理,可去去除悬浮浮物900%以上上,同时时CODDCr、BBOD55值也能能相应降降低。冷冷凝水、冷冷却水自自成系统统,冷却却后回用用。通过生产过过程的污污染控制制,甘蔗蔗制糖企企业污染染物产生生量可达达到表44-2的的各项指指标。表4-2 生产产过程污污染控制制后甘蔗蔗糖厂水水污染产产生量废水名称吨甘蔗排水水量/mm3占总废水比比例/%SSBOD5CODmg/L煮糖、蒸发发冷凝水水6.063304070洗滤布水1.81975019503250冲煤灰水1.7185001525平均值9.5100251398664(2)甘蔗蔗制糖企企业水污污染物浓浓度排放放限值的的确定甘蔗制糖企企业综合合废水主主要采用用“氧化塘塘法”和“活性污污泥法”处理工工艺。以以“氧化塘塘法”为例,BBOD、CCOD、SSS去除除率分别别为900%、885%、660%。经经过处理理后,污污水中污污染物排排放浓度度分别为为:BOD5 = 339810% = 40(mmg/LL)COD = 666415% = 1000(mgg/L)SS = 251140% = 1000(mgg/L)目前,我国国大部分分制糖企企业仍有有酒精废废液排放放,如果果与制糖糖污水混混合排放放处理,综综合废水水浓度将将有所提提高,根根据企业业实际调调查的情情况分析析得知(表表4-33),我我国约有有30%以上的的先进制制糖企业业要采用用厌氧-好氧污污水处理理工艺,处处理效果果明显(厌厌氧处理理工艺CCOD、BBOD的的去除率率分别可可达到887%和和80%),可以以达到新新污染源源排放标标准限值值;600%以上上的甘蔗蔗制糖企企业(含含先进企企业)可可以达到到现有污污染源排排放标准准限值,因因此,本本标准在在经济、技技术上是是可行的的。表4-3 甘蔗蔗制糖生生产企业业污水处处理厂出出水水质质汇总表表指标范围企业数量指标范围企业数量指标范围企业数量COD112022BOD56010SS100026120CCOD15002060BOOD58021100SSS120015COD115012BOD58014SS122010合计54合计45合计514.2.11.3 单位位产品污污染物排排放限值值的确定定污水综合合排放标标准(GGB 889788-19996)规规定甘蔗蔗制糖工工业最高高允许排排水量为为10.0 mm3/吨甘甘蔗。随随着无滤滤布真空空吸滤机机以及冷冷却水回回用等工工艺的使使用,甘甘蔗制糖糖企业的的废水排排放量大大大减少少,比较较先进的的企业废废水排放放量在66.08.00 m33/吨甘甘蔗。同时,为了了与国际际相关行行业标准准接轨以以及便于于企业进进行统计计,本标标准将制制糖废水水总量控控制改为为吨甘蔗蔗糖最高高允许排排水量。以以近年来来,我国国平均甘甘蔗糖产产糖率88.5吨吨甘蔗/吨糖计计算,先先进企业业吨糖废废水排放放量为551.00688.0 m3/吨甘甘蔗糖。经调查,经经过调查查,我国国大中型型甘蔗制制糖企业业废水排排放情况况如表44-4所所示。表4-4 甘蔗蔗制糖企企业废水水排放量量汇总表表51.00(m33/t糖糖)51.068.0(mm3/t糖糖)68.00(m33/t糖糖)合计企业数量18142254百分比(%)33.325.940.8100单位产品污污染物排排放限值值为单位位产品最最高允许许排水量量与污水水允许排排放浓度度的乘积积,通过过折算,甘甘蔗制糖糖单位产产品污染染物排放放限值如如表4-5所示示。表4-5 甘蔗蔗制糖工工业单位位产品污污染物排排放限值值控制项目(kg/tt甘蔗糖糖)现有企业新建企业CODCrr10.26.12BOD55.443.06SS8.165.1pH6.099.06.099.04.2.11.4 本标标准与相相关标准准的比较较本标准排放放指标限限值与污污水综合合排放标标准(GB 8978-1996)、国外相关标准的对比见表4-6和表4-7。本标准现有有甘蔗制制糖企业业的排放放限值比比污水水综合排排放标准准(GGB 889788-19996)(998年11月1日日之后建建设的单单位)二二级标准准略微严严格。对对于新源源,考虑虑到应当当严格控控制排放放,根据据已有可可行的处处理技术术,标准准值更严严,水平平应逐步步与国外外排放标标准相当当。最高高允许排排水量不不按m3/t甘甘蔗作为为统计单单位,而而是以mm3/t甘甘蔗糖作作为统计计单位。表4-6 水污污染物排排放标准准主要指指标的对对比(单单位:mmg/LL)控制项目本标准限值值污水综合排排放标准准现源新源现源新源CODCrr150120150150BOD5806010060SS150100200150pH6.099.06.099.06.099.06.099.0排水量本标准将最最高允许许排水量量改为单单位产品品污染物物排放限限值10.0mm3/t甘甘蔗表4-7 水污污染物排排放标准准主要指指标的对对比(单单位:kkg/tt甘蔗糖糖)控制项目本标准限值值美国制糖污污水排放放标准现源新源每日最大值值CODCrr10.26.12BOD55.443.061.19SS10.26.120.27pH6.099.06.099.06.099.0可以看出,新新标准与与美国制制糖污水水排放标标准还有有一定的的差距,存存在差距距的主要要原因主主要包括括:原料料含糖率率低、生生产规模模小、工工艺设备备落后等等方面的的原因。4.2.22 甜甜菜制糖糖水污染染物排放放标准的的确定4.2.22.1 污染染物指标标的选取取甜菜制糖生生产工艺艺流程是是以水作作溶剂提提取糖份份,用双双碳酸法法清净糖糖汁并浓浓缩后以以洁净方方式提取取产品。废废水主要要来自冷冷凝水,原原料预处处理时的的流送洗洗涤水,工工艺过程程中的压压粕水、冲冲滤泥水水,各占占废水总总量的550%、440%、55%和55%。其其污染物物主要是是流失的的糖份、甜甜菜带来来的土壤壤等夹杂杂物,故故BODD5和SSS较高并并成强碱碱性。因因生产期期正值江江河封冻冻枯水期期,水体体自净能能力很低低,排入入江河会会造成水水中缺氧氧,影响响水中水水生物生生存。因因此选择择BODD5、COOD、SSS、PPH值和和排水量量作为本本行业废废水排放放的控制制指标。4.2.22.2 水污污染标准准限值的的确定根据企业调调研数据据及相关关研究,甜甜菜制糖糖企业废废水来源源及污染染负荷如如表4-8:表4-8 甜菜菜制糖废废水来源源及污染染负荷废水类型排水量(m3/吨吨甜菜)所占比例(%)COD(mg/LL)BOD5(mg/LL)SS(mg/LL)pH值低浓度7.55020600153554010006.877.2中浓度6.0402600450001200210005003320006.688.5高浓度1.510580027000030001100005503350005.5110.55平均值15.0100163045330787.5519957.5275116800本标准根据据制糖工工业现有有清洁生生产技术术、污染染物处理理技术来来确定标标准排放放限值。低浓度废水水主要包包括指甜甜菜糖厂厂生产中中的蒸发发罐、结结晶罐等等的冷凝凝水和动动力车间间、汽轮轮发电机机等设备备的冷却却水。中浓度废水水主要包包括糖厂厂甜菜流流送洗涤涤废水以以及锅炉炉排水。高浓度有机机废水:包括压压粕水、洗洗滤布水水。目前,由于于甜菜糖糖厂均在在北方,生生产期在在冬季,环环境温度度低,存存在保温温投资大大、生化化效果不不稳定的的缺点,较较常用的的厌氧-好氧处处理方法法对甜菜菜糖厂的的废水不不能稳定定、彻底底处理。要要解决甜甜菜糖厂厂水污染染问题,必必须加强强内部水水循环,集集中对洗洗滤布水水等高浓浓度废水水进行治治理,而而后对低低浓度废废水进行行集中治治理。主主要措施施如下:压粕水经经除渣、灭灭菌后作作为渗出出用水回回到渗出出器中不不再外排排。更新糖厂厂落后的的过滤设设备,实实现滤泥泥综合利利用,大大大减少少排水中中的沉淀淀物和悬悬浮物。冷凝水、冷冷却水自自成系统统,冷却却后回用用。改变锅炉炉水力卸卸灰方式式或冲水水澄清回回用。煮洗蒸发发罐的废废酸、废废碱液循循环利用用,排放放时应排排入流洗洗废水中中合并处处理。流送洗涤涤水循环环利用,减减少新水水补充量量。但伴伴随循环环次数的的增加,污污染物积积累,必必须引出出部分废废水经生生化处理理后排放放,同时时补充等等量的新新水。改变甜菜菜的水力力输送方方式或采采用干法法输送是是进一步步节水和和减少排排污量的的有效途途径。本标准以“厌氧好氧法法”处理工工艺作为为确定排排放限值值的基础础,COOD的去去除率可可达977%以上上。从我们调查查的情况况分析得得知(表表4-99),大大部分甜甜菜制糖糖企业可可以达到到现有污污染源排排放标准准限值,约约有300%以上上先进企企业可以以达到新新污染源源排放标标准限值值。因此此,本标标准在经经济、技技术上是是可行的的。表4-9 甜菜菜制糖生生产企业业污水处处理厂出出水水质质汇总表表指标范围企业数量指标范围企业数量指标范围企业数量COD11502BOD510002SS12204150CCOD20005100BBOD5512005120SSS15003COD22002BOD512002SS15502合计9合计9合计94.2.22.3 单位位产品污污染物排排放限值值的确定定污水综合合排放标标准(GGB 889788-19996)规规定甜菜菜制糖工工业最高高允许排排水量为为4.00 m33/吨甜甜菜,根根据多年年来企业业实践经经验来看看,本标标准限值值过于严严格,只只有部分分企业可可以达到到。为此此,本标标准作出出了修改改,现有有企业最最高允许许排水量量可以定定为5.0 mm3/吨甜甜菜,新新建(改改、扩建建)企业业最高允允许排水水量应达达到4.0 mm3/吨甜甜菜。同时,为了了与国际际相关行行业标准准接轨以以及便于于企业进进行统计计,本标标准将制制糖废水水总量控控制改为为吨甜菜菜糖最高高允许排排水量。以以近年来来,我国国平均甜甜菜糖产产糖率88.0吨吨甜菜/吨糖计计算,现现有企业业和新建建企业最最高允许许排水量量分别为为40.0 mm3/吨甜甜菜糖,332.00m3/吨甜甜菜糖。经调查,经经过调查查,我国国大中型型甜菜制制糖企业业废水排排放情况况如表44-100所示。表4-100 甘甘蔗制糖糖企业废废水排放放量汇总总表32.0
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