《沉淀滴定法》课件

分析化学,第四章 沉淀滴定法 Precipitation Titration,返回,基本内容和重点要求,掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件； 学习银量法滴定终点的确定摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法； 了解银量法的应用。,返回,第四章 沉淀滴定法,4-1 概述 4-2 银量法滴定终点的确定 4-3 标准溶液的配制与标定 4-4 沉淀滴定法的应用,返回,4-1 概述,以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 用于沉淀滴定的反应应具备： 沉淀的溶解度要小，不易形成过饱和溶液； 沉淀反应快、定量地进行，沉淀组成恒定； 有适当的检测终点方法。,返回,银量法（Argentimetry） 用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+等； 检测终点方法不同，按创立者名字命名：摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法。,返回,4-2 银量法滴定终点的确定,一、摩尔法用铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈德法用铁铵矾作指示剂 三、法扬司法用吸附指示剂,返回,一、摩尔法（Mohr method）,滴定原理 滴定条件 干扰的消除,返回,1. 滴定原理,指示剂：K2CrO4 滴定剂：Ag+ 测定离子：Cl-、Br- 滴定反应： Ag+ + Cl- = AgCl （白色） Ksp=1.810-10 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4（砖红色） Ksp=2.010-12,返回,指示剂的用量： K2CrO4浓度约为5.0 10-3 molL-1 溶液的酸度： 中性或弱碱性介质，pH=6.510.5 有铵盐存在时，pH=6.57.2，防止形成Ag(NH3)2+配离子 原则上可滴定I-、SCN-，但AgI及AgSCN沉淀强烈吸附，终点变色不明显，误差大,2. 滴定条件,返回,事先分离与Ag+生成微溶性沉淀或配合物的阴离子，如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-、F- 、NH3、CN-、EDTA等； 事先分离影响终点观察的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+； 事先分离在中性或弱碱性溶液水解的高价离子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+； 加入过量Na2SO4消除Ba2+、Pb2+干扰。,3. 干扰的消除,返回,二、佛尔哈德法（Volhard method）,指示剂： 铁铵矾NH4Fe(SO4)212H2O 滴定方式： 直接滴定法 返滴定法,返回,1. 直接滴定法,滴定原理 滴定剂：SCN- 测定离子：Ag+ 滴定反应： Ag+ + SCN- =AgSCN(白色) Ksp=1.010-12 Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色) K=138,返回,滴定条件,酸度： HNO3介质，H+=0.11molL-1，防止Fe3+水解 指示剂用量： 终点时Fe3+浓度约0.015molL-1 滴定时充分摇动以防AgSCN吸附Ag+，使终点提前。,返回,2. 返滴定法,滴定原理 滴定剂：SCN- 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN- 滴定反应： Ag+(过量) + Cl- = AgCl（白） Ag+(剩余) + SCN- = AgSCN (白色) Fe3+ +SCN- = FeSCN2+(红色),返回,滴定条件：（Cl-）,防止终点后发生置换反应： AgCl + SCN- = AgSCN + Cl-，采取措施： 煮沸溶液，使AgCl沉淀凝聚，滤去沉淀； 加入有机溶剂如硝基苯（毒性），摇动，使沉淀表面覆盖一层有机溶剂，阻止发生置换反应； 提高Fe3+的浓度（0.2molL-1）以减小终点时SCN-的浓度。,返回,干扰的消除,事先除去一些能与SCN-作用的干扰物质，如强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等。,返回,应用,该法选择性高； 有机卤化物中的卤素可采用此法测定； 一些重金属硫化物可用此法测定。如 CdS + 2Ag+ = Ag2S + Cd2+,返回,三、法扬司法（Fajans Method）,滴定原理 指示剂：吸附指示剂（有机酸、碱） 滴定剂：Ag+ 测定离子：Cl-、Br-、I-、SCN- 滴定反应： AgClCl- + FI- （黄绿色）（排斥） AgClAg+ + FI- = AgClAg+FI- （粉红色）（吸引）,返回,滴定条件,使沉淀的比表面大，即沉淀的颗粒小一些，可加入保护胶体糊精防止AgCl沉淀过分凝聚； 浓度不能太稀，Cl-0.005molL-1，Br-、I-、SCN- 0.001molL-1； 滴定避免阳光直射； 酸度控制要适当，由各吸附指示剂的性质决定； 指示剂的吸附性能要适当，吸附能力大小顺序： I- SCN- Br- 曙红 Cl- 荧光黄,返回,表4-1 常用的吸附指示剂,返回,4-3 标准溶液的配制与标定,AgNO3标准溶液： 能直接配制； 若采用与测定相同的方法，用NaCl基准物质（500600干燥）标定，可消除方法的系统误差； 配制所用蒸馏水应不含Cl-； AgNO3溶液贮存在棕色瓶中。,返回,4-4 沉淀滴定法的应用,天然水中氯含量的测定 有机卤化物中卤素的测定 银合金中银含量的测定,返回,1. 天然水中氯含量的测定,一般以莫尔法测定，若水中含有SO32-、PO43-、S2-等，则采用佛尔哈德法测定。 天然水中Cl-含量范围变化很大，河水湖泊中Cl-含量一般较低，海水、盐湖及某些地下水中Cl-含量较高。,返回,如农药“666”，即六氯环己烷（C6H6Cl6），通常将试样与KOH乙醇溶液一起加热回流煮沸，使有机氯以Cl-转入溶液，冷却后，加HNO3调至酸性，用佛尔哈德法测定释放出的Cl- 有机卤化物的预处理，有碱水解法脱卤、氧燃烧法、熔融法、金属钠还原法等。,2. 有机卤化物中卤素的测定,返回,银合金用HNO3溶解，并除去氮的氧化物后，用佛尔哈德法直接滴定。,3. 银合金中银含量的测定,返回,本章内容小结,4-1 概述 4-2 银量法滴定终点的确定 4-3 标准溶液的配制与标定 4-4 沉淀滴定法的应用,返回,