资源描述
自由基聚合生产工艺,自由基聚合主要适用于乙烯基单体和二烯烃类单体的聚合或共聚。有四种实施方法，即本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合。,1 自由基聚合生产工艺概述,表1 四种聚合方法的工艺特点,1 自由基聚合生产工艺概述,纯度和工艺流程长短考虑,本体聚合,溶液聚合,悬浮聚合,乳液聚合,反应热排除、过程控制考虑,杂质、链转移,形态,1 自由基聚合生产工艺概述,表2 高聚物生产中采用的聚合方法,2 自由基聚合生产引发剂的选择,自由基聚合反应中，正确、合理地选择和使用引发剂，对于聚合反应的正确进行、缩短聚合反应的时间具有重要意义。选择引发剂的基本原则如下：,2. 根据聚合反应操作方式及温度选择引发剂,3. 根据分解速率常数选择引发剂,5. 根据半衰期选择引发剂,4. 根据分解活化能选择引发剂,1. 按照聚合方法选择引发剂（油溶性、水溶性）,3 自由基聚合生产分子量控制 和分子量调节剂,1.引发剂对聚合度的影响,用引发剂引发的自由基聚合的动力学链长与单体和引发剂的关系由 下式表示：,式中: K常数 M单体浓度 I引发剂浓度,动力学链长和单体浓度成正比，和引发剂浓度的平方成反比。,2.聚合温度对聚合度的影响,各种引发方式下，温度对聚合度有不同的影响。,3.链转移反应对聚合度的影响,链转移反应和所得聚合物平均聚合度的关系可用下式表示：,1/Xn=1/X0+CS (S/M),式中: Xn加入分子量调节剂后，所得聚合物平均聚合度； X0未加分子量调节剂时，所得聚合物的平均聚合度； CS链转移常数 S链转移剂浓度； M单体浓度。,3 自由基聚合生产分子量控制 和分子量调节剂,链转移反应造成所得聚合物聚合度下降。但可通过链转移反应来控制分子量，甚至控制聚合物分子构型，消除支链或交链结构，从而得到高性能聚合物或改善聚合物加工性能。,表4 硫醇的链转移常数（CS，60）,由表可见，链转移常数因单体种类不同而变化。,3 自由基聚合生产分子量控制 和分子量调节剂,
展开阅读全文