余氯的测定

余氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法本方法适用于原水和工业循环冷却水中余氯、游离氯的分析。测定范围为0.032.5mg/L。1.方法概要：游离氯的测定：当PH值为6.26.5时，试样中的游离氯与N,N-二乙基-1,4-苯二胺（以下简称DPD）直接反应，生成红色化合物，在510nm波长处，用分光光度法测定。余氯的测定：当PH值为6.26.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中余氯与DPD反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。2.仪器设备：分光光度计。实验中所用的玻璃器皿：需用次氯酸钠溶液注满器皿，1小时后用大量自来水冲洗，再用试剂水洗净。在分析过程中，为避免污染游离氯那一组，应一组玻璃容器用于测定游离氯，另一组用于余氯的测定。3.试剂药品：试剂水：不应含氧化性和还原性物质。次氯酸钠溶液：活性氯浓度为5.2%（质量分数）的溶液。次氯酸钠溶液：活性氯浓度约为0.1g/L。称取约2g次氯酸钠溶液，精确至1mg，用试剂水稀释至1000mL混匀。缓冲溶液（PH=6.5）：用试剂水分别将60.5g磷酸氢二钠(Na2HPO412H2O)或24g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）、46.0g磷酸二氢钾（KH2PO4）和0.8g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O2Na22H2O)溶解后，移入1000mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀。N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（以下简称DPD）NH2C6H4N(C2H5)2H2SO4溶液（1.1g/L)在250mL试剂水中加入2.0mL硫酸并溶解0.8g乙二胺四乙酸二钠和1.1g无水DPD，用试剂水稀释到1000mL，混匀。至于棕色瓶中，防止受热。一个月后或当溶液变色时，需更新溶液。碘化钾。硫酸溶液（117）。氢氧化钠溶液（80g/L）。硫代乙酰胺（CH3CSNH2)溶液（2.5g/L）或亚砷酸钠（NaAsO2)溶液（2g/L）。碘酸钾溶液（1.006g/L）：称取1.006碘酸钾（KIO3），溶于200mL试剂水中，移入1000mL的容量瓶，用试剂水稀释至刻度，摇匀。碘化钾溶液（10.06mg/L）：移取10mL碘酸钾溶液置于1000mL容量瓶中，加1g碘化钾，用试剂水稀释至刻度，摇匀。需当天配制。1mL该溶液相当于10ug CI。4.操作步骤:校准曲线的绘制：按表移取碘酸钾标准溶液分别置于100mL容量瓶中，在每个容量瓶内加1.00mL硫酸溶液混匀，1分钟后再各加1.0mL氢氧化钠溶液，混匀，稀释至刻度，摇匀。余氯标准溶液系列的配制（以CI计）序号123456标准溶液体积/mL0.001.005.0010.0015.0020.00余氯量/（mg/L）0.000.100.501.001.502.00在250mL锥形瓶内，加5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液混匀，立即加入第一个容量瓶内的溶液（不冲洗）摇匀，控制显色时间在2分钟内，用3cm比色皿，在510nm波长处，一试剂空白为参比测定吸光度。依次将其余容量瓶逐个按同样方法进行显色和测定操作。将测定各吸光度值扣除空白值后，以吸光度为纵坐标，余氯含量（mg/L，以CI计）为横坐标绘制校准曲线。取样：取样瓶需用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用试剂水冲洗。取样后用立即开始测定，试样需避免光照、搅动和受热。测定：游离氯的测定：在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液摇匀，随后加100mL试样溶液摇匀，控制显色时间在2分钟，用3cm比色皿，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比，迅速测定吸光度，并从校准曲线上查得氯的质量浓度P1。余氯的测定：在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液摇匀，随后加100mL试样溶液摇匀。再加1g碘化钾混匀。控制显色时间在2分钟，用3cm比色皿，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比，迅速测定吸光度，并从校准曲线上查得氯的质量浓度P2。锰氯化物干扰的校正：在250mL锥形瓶中，加100mL试样溶液，加入1mL硫代乙酰胺溶液或亚砷酸钠溶液，混匀，再加5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液混匀。用3cm比色皿，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比液，立即测定吸光度。并由测得的吸光度，从校正曲线上查得相当于锰氧化物存在的氯的质量浓度P3。若试样溶液中氯量超过1.50mg/L（以CI计），则适当减少取样量，以试剂水稀释至100mL。5.结果计算：游离氯含量的计算：试样中游离氯的含量PFCI（mg/L，以CI计）按下式计算： PFCI = P1P3 100 V式中 P1按游离氯的测定查得的氯的质量浓度（以CI计），mg/L； P3按锰氧化物干扰的校准查得相当的氯的质量浓度（以CI计），mg/L； V移取试样溶液的体积，mL； 100将试样稀释后所得试料的体积，mL。余氯含量的计算：试样中余氯的含量PTCI（mg/L，以CI计）按下式计算： PTCI = P2P3 100 V式中 P2按余氯的测定查得的氯的质量浓度（以CI计），mg/L； P3按锰氧化物干扰的校正查得相当的氯的质量浓度（以CI计），mg/L； V移取试样溶液的体积，mL； 100将试样稀释后所得试料的体积，mL。N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法本方法适用于原水和工业循环冷却水中余氯、游离氯的分析。测定范围为0.032.5mg/L。1. 方法概要：游离氯的测定：当PH值=6.26.5时，试样中的游离氯与N,N二乙基-1,4-苯二胺（以下简称DPD）直接反应，生成红色化合物，用硫酸亚铁胺标准溶液滴定到红色消失为终点。余氯的测定:当PH值=6.26.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中余氯与DPD反应，生成红色化合物，用硫酸亚铁胺标准滴定溶液滴定到红色消失为终点。2. 仪器设备：微量滴定管：容积为5.00mL，最小分度为0.02mL。实验中所用的玻璃器皿需用次氯酸钠溶液注满器皿，1小时后用大量自来水冲洗，再用试剂水洗净。在分析过程中，为避免游离氯测定受到污染，应一组玻璃容器用于测定游离氯，另一组用于余氯的测定。3. 试剂药品：（1）碘化钾。（2）试剂水：不应含氯化性和还原性物质。（3）次氯酸钠溶液：活性氯浓度为5.2%（质量分数）的溶液。（4）次氯酸钠溶液：活性氯浓度约为0.1g/L的溶液。称取约2g次氯酸钠溶液，精确至1mg。用试剂水稀释至1000mL混匀。（5）硫代乙酰胺（CH3CSNH2）溶液（2.5g/L）或亚砷酸钠（NaAsO2)溶液（2g/L）。（6）N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（以下简称DPD）NH2C6H4N(C2H5)2H2SO4溶液（1.1g/L）在250mL试剂水中加入2.0mL硫酸并溶解0.8g乙二胺二钠和1.1g无水DPD，用试剂水稀释到1000mL，混匀。置于棕色瓶中，防止受热。一个月后或当溶液变色时，需更新溶液。（7）缓冲溶液（PH值=6.5）：用试剂水分别将60.5g磷酸氢二钠（Na2HPO412H2O）或24g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）、46.0g磷酸二氢钾（KH2PO4)和0.8g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na22H2O)溶解后，移入1000mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀。（8）二苯胺磺酸钡C6H5NHC6H4SO3)2Ba指示剂（3g/L）。（9）重铬酸钾标准溶液C( 1 K2Cr2O7)=0.1mol/L： 6称取4.90g0.20g在120烘箱中烘干至恒重的基准试剂重铬酸钾，溶于试剂水中，移入1000mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度。（10）硫酸亚铁胺标准溶液 C(NH4)2Fe(SO4)2=0.056mol/L：a.配制： 称取约22.000g六水硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O,溶于含5mL硫酸的250mL试剂水中，移入1000mL容量瓶内，用试剂水稀释至刻度，摇匀，贮存于棕色瓶内。使用时按下述操作方法标定。b.标定：在250mL锥形瓶内，移取50mL硫酸亚铁铵溶液，加入50mL试剂水、5.0mL正磷酸和4滴二苯胺磺酸钡指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定到紫色不褪即为终点。硫酸亚铁铵溶液浓度C1按下式计算： C1= C2V2 V1式中 C2重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；， V2消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL； V1吸取被标定的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL。（11）硫酸亚铁铵标准溶液 C(NH4)2Fe(SO4)2 =0.0028 mol/L：移取50mL当天标定的硫酸亚铁铵溶液置于1000mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀，移入棕色瓶中备用。该溶液现用现配。4. 操作步骤：（1）取样：取样瓶需用带螺纹盖的棕色细口瓶，用洗涤剂清洗后，再用试剂水冲洗。取样后应立即开始测定，试样要避免光照、搅动和受热。（2） 测定：游离氯的测定：在250mL锥形瓶中，加入5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液混匀，加100.00mL试样溶液混匀，立即用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至无色即为终点。记录所消耗标准溶液的体积V1。余氯的测定：在250mL锥形瓶中，加入5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液混匀，加100.00mL试样溶液混匀，再加入1g碘化钾混匀，显色2分钟后，立即用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至无色即为终点。若2分钟内返色，继续滴定至无色为终点。记录所消耗标准溶液的体积V2。锰氧化物干扰的测定：在250mL锥形瓶中，加100mL试样溶液，加入1mL硫代乙酰胺溶液或亚砷酸钠溶液，混匀，加5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD溶液混匀。立即用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至无色为终点。记录试样溶液中锰氧化物消耗标准溶液的体积V3。5. 结果计算：（1）游离氯含量的计算：试样中游离氯的含量PFCI（mg/L，以CI计）按下式计算： PFCI = （V1V3）CM 1000 V式中 C硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L； V1测定游离氯所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL； V3测定锰氧化物所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL； V试样的体积，mL； M氯的摩尔质量，M=35.45 g/mol。（2）余氯含量的计算：试样中余氯的含量PTCI（mg/L，以CI计）按下式计算： PTCI = （V2V3）CM 1000 V式中 C硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L； V2测定余氯所消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL； V3测定锰氧化物所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积mL； V试样的体积，mL； M氯的摩尔质量，M=35.45 g/mol。9