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第七节 大分子电解质溶液,一. 分类,阳离子型 阴离子型 两性型,二. 电学性质,1带电原因： 电离。若有多个电离基团，电荷密度大,稳定性因素：,2影响稳定因素,水化（包括非电离基因 ） 电性斥力,电解质： 少量电解质，可使动电势，但不聚沉，因为有水化作用 大量电解质争夺水化，使其聚沉，称盐析,二. 电学性质,2影响稳定因素,电解质： 少量电解质，可使动电势，但不聚沉，因为有水化作用 大量电解质争夺水化，使其聚沉，称盐析,(2) pH：对两性型电解质有影响，如蛋白质,pH高时以阴离子为主,pH低时以阳离子为主,等电点：特定的pH，正离子与负离子相当，整体为电中性 等电点性质：粘度，渗透压，溶解度，电导处于最低点，最不稳定,二. 电学性质,3电动现象电泳,电泳速度影响因素,电泳实验方法,支持介质：薄膜（纸、硅胶、醋酸纤维素） 凝胶（聚丙稀酰胺、淀粉、琼脂糖） 步骤：制样，电泳，检测（染色、扫描） 毛细管电泳,界面移动电泳,内因：电荷量，分子大小和形状 外因：pH，离子强度,电泳应用 分离大分子电解质，作定性和定量研究 如蛋白质分离、DNA片断和序列分析等,区带电泳,稳态电泳,在pH线性梯度分布的支持介质中，分离不同 等电点大分子,三. 粘度性质,电粘效应：带电，,若外加大量电解质，电离，成线性,pH对蛋白质粘度影响：等电点， 最小,四. Donnan平衡和渗透压,1Donnan现象,测定大分子电解质渗透压，计算摩尔质量，分析三种情况,电解质不解离（如等电点） = cRT 不产生误差,H2O,Rz zNa+,电解质解离 = (z+1)cRT ，若算摩尔质量，其值偏小,Cl Na+,Rz zNa+,膜外加入小分子电解质 小分子向膜内扩散，但平衡时膜两侧浓度不等 ，= ?,(1),Dannan平衡：,由于大分子电解质的存在，使小分子电解质在半透膜两侧平衡时浓度不等的现象,四. Donnan平衡和渗透压,2Donnan平衡时小分子电解质扩散量,平衡时浓度分布：,膜内 Rz = c Na+ = zc,膜外 Na+ = b Cl = b,平衡条件：,因 = (T) + RT ln a, (aNa+aCl)内 = (aNa+aCl)外,平衡时小分子电解质，膜内活度积 = 膜外活度积,对稀溶液：,膜内浓度积 = 膜外浓度积,扩散量计算：,(zc +x)x = (bx)2,Cl = x,+x,四. Donnan平衡和渗透压,2Donnan平衡时小分子电解质扩散量,平衡时浓度分布：,膜内 Rz = c Na+ = zc,膜外 Na+ = b Cl = b,扩散量计算：,(zc +x)x = (bx)2,Cl = x,+x,3Donnan平衡时膜两侧渗透压差,内= (c +zc +x + x)RT, = 内 外 = (z+1)c2b+4x RT,外=2 (b x)RT,四. Donnan平衡和渗透压,3Donnan平衡时膜两侧渗透压差,内= (c +zc +x + x)RT, = 内 外 = (z+1)c2b+4x RT,外=2 (b x)RT,讨论,(1) 若b很小，即加入NaCl不多，zc2b， = (z+1)cRT 相当于情况2，不能纠正偏差,(2) 若b很大，即加大量NaCl，使zc2b， =cRT 可以纠正偏差，减少摩尔质量测定误差,因此，大分子电解质摩尔质量测定办法： (1) 等电点时测定 (2) 膜外加入大量小分子电解质，消除大分子电离带来的误差,请转下一节,
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