水质二氧化氯标准

生活饮用水卫生标准生活饮用水卫生标准 检验方法检验方法（GB/T5750-2006）n2006年12月29日，卫生部、国家标准化委员会发布2006年第12号文件，批准发布生活饮用水卫生标准及检测方法国家标准。标准自2007年7月1日起实施，其中生活饮用水卫生标准中非常规指标的实施项目和日期有省级人民政府根据当地实际情况确定。n全部指标最迟于2012年7月1日实施。检验方法修订原则检验方法修订原则 n(1)生活饮用水卫生标准（GB5749）配套方法n(2)以生活饮用水卫生标准检验法和生活饮用水检验方法规范2001年版为基础n(3)广泛征求、采纳使用者意见。检验方法修订原则检验方法修订原则n(4)修订应与世界先进的水质标准分析方法接轨，参考国际饮水标准检验方法。n美国水和废水标准方法n美国EPA水质方法nISO方法n日本水质方法n其它有关文献资料检验方法修订原则检验方法修订原则n(5)删除落后的检验方法，保持先进性。n(6)适合国情、可操作性强。方法研究（验证）工作包含的内容方法研究（验证）工作包含的内容 n1、最佳试验条件的选择：根据方法的不同确定不同的选择实验。n2、样品的前处理方法和干扰情况，以及干扰的去除方法n3、最低检测浓度n按照最大取样量计算，原则上最低检测浓度应至少小于卫生标准限量值的二分之一。n4、标准曲线n确定67个点，测定标准曲线，计算回归方程和相关系数并确定方法的线性范围。方法研究（验证）工作包含的内容方法研究（验证）工作包含的内容n、精密度 n用相对标准偏差表示，按照线性范围选取低、中、高三个浓度，每个浓度点至少测定6次，一般水样RSD10。n6、准确度n用实际样品进行加标测定，同样按照线性范围选取低、中、高三个浓度，每个浓度点测定5次，至少测定3次，用回收率表示，一般水样回收率范围应85%115。n7、实际样品的测定n8、与经典方法的比对实验n9、参考文献修订内容概述修订内容概述标准等级修订GB5750GB/T5750.标准名称修改生活饮用水卫生标准检验法生活饮用水卫生标准检验方法结构修改GB/T20001.420001标准编写规则 第四部分化学分析方法 修订内容概述修订内容概述量和计量单位修改符合国家标准的要求编排修改按照卫生检验专业要求，并参考美国水和废水标准检验方法将水质检验项目分为13部分，采用GB5750进行系统编号，各部分中各检验指标按顺序编号。修订内容概述修订内容概述n方法的修改n根据征求意见，并进行整理，对集中的意见进行必要的修订n删除使用毒性试剂、操作繁琐落后的检验方法。检验指标与检验方法的修订检验指标与检验方法的修订标准编号名称检测指标检测方法GB5750.1总则GB5750.2水样的采集和保存GB5750.3水质分析质量控制GB5750.4感官性状和一般化学指标1014GB5750.5非金属指标1133GB5750.6金属指标24101GB5750.7有机物综合指标49GB5750.8有机物指标4463GB5750.9农药指标2134GB5750.10消毒副产物指标1420GB5750.11消毒剂及其余量指标613GB5750.12生物指标611GB5750.13放射性指标23资料性附录22合计142300新增检验方法新增检验方法 本次修订新增加了71项指标，修订了8项指标，删除了使用毒性试剂、操作繁琐落后的检验方法，共计使用300个方法，包括微生物学指标、毒理指标、感管性状指标、放射性指标。检测项目分类：检测项目分类：n检验项目分为常规检验项目和非常规检验项目两类 n常规检验项目42项 n非常规检验项目64项 饮用水中微生物指标饮用水中微生物指标项目单位限值说明总大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出一般性污染耐热大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出指示粪便污染大肠埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得检出指示粪便污染菌落总数CFU/mL100一般性污染贾第鞭毛虫个/10 L1肠道原虫隐孢子虫个/10 L1肠道原虫修订后修订后标准标准与其他标准比较与其他标准比较新国标与原国标比较新国标与原国标比较原国标35项新国标常规42项1.微生物指标242.消毒剂指标143.毒理指标15154.感官性状与一般理化指标15175.放射性指标22合计3542新国标常规检测项目与原国标比较新国标常规检测项目与原国标比较 n微生物：增加耐热大肠菌群、大肠埃希氏菌；n消毒剂：增加氯胺、臭氧、二氧化氯；n毒理指标：增加溴酸盐、甲醛、亚氯酸盐、氯酸盐；n 减少苯并（a）芘、滴滴涕、六六六、银；n感官性状和一般理化指标：增加铝、耗氧量。新国标常规项目限值变化新国标常规项目限值变化原国标新国标砷0.05 0.01 镉0.01 0.005 铅0.05 0.01 硝酸盐（以N计）20 10 浊度31NTU、生物学指标62、消毒剂41、毒理学指标7415 无机化合物2210 有机化合物525、感官性状和一般理化指标2015、放射性指标22 总 计10635增加71项新国标常规项目限值变化新国标常规项目限值变化原国标新国标砷0.05 0.01 镉0.01 0.005 铅0.05 0.01 硝酸盐（以N计）20 10 浊度31NTU修订后修订后标准标准与其他标准比较与其他标准比较修订后修订后标准标准和城市供水水质标准常规项目相比较和城市供水水质标准常规项目相比较水质标准类别城市供水水质标准CJ/T206-2005生活饮用水卫生标准GB5749-2006备注1、生物学指标34增加大肠埃希氏菌2、毒理学指标1815删除敌敌畏、滴滴涕、林丹、丙烯酰胺，增加氯酸盐3、感官性状和一 般化学指标17174、消毒剂24增加臭氧、二氧化氯5、放射学指标22项目合计4242 水质指标水质指标城市供水水质标准城市供水水质标准CJ/T206-2005修订后修订后生活饮用生活饮用水卫生标准水卫生标准GB5749-2006GB5749-2006备备 注注1、生物学指标32 2、毒理学指标5459 3、感官性状和一般化学指标43 总项目61项64项 +42项+42项常规检验项目 103项106项 新国标和部标相比，项目数量略有增加，新国标106项，部标103项。新国标和部标相比，共有15个项目不同，分别是：氯酸盐、一氯胺、臭氧、氯化氰、三氯乙醛、七氯、马拉硫磷、六六六、灭草松、百菌清、呋喃丹、毒死蜱、草甘膦、六氯丁二烯等。相同的 92个检测项目中修订了13个项目的限值，项目名称和限值完全相同的是79项。新国标和部标中的不同项目新国标和部标中的不同项目编号城市供水水质标准CJ/T206-2005生活饮用水卫生标准GB5749-20061氯酚（总量）氯酸盐22-氯酚一氯胺32，4-二氯酚臭氧4苯并g,h,i苝氯化氰5苯并b荧蒽三氯乙醛6苯并k荧蒽七氯7荧蒽马拉硫磷8茚并1，2，3-c,d芘六六六9TOC灭草松10甲胺磷百菌清111，1，2-三氯乙烷呋喃丹12 粪型链球菌群毒死裨13 草甘膦14 六氯丁二烯15大肠埃希氏菌新国标方法介绍新国标方法介绍新国标常规项目限值变化新国标常规项目限值变化原国标新国标砷0.05 0.01 镉0.01 0.005 铅0.05 0.01 硝酸盐（以N计）20 10 浊度31NTU新国标常规项目限值变化新国标常规项目限值变化原国标新国标四氯化碳3.02.0总大肠菌群3不得检出总放射性0.10.5n新增或修订方法标准编号名称检测指标检测方法GB5750.1总则GB5750.2水样的采集和保存GB5750.3水质分析质量控制GB5750.4感官性状和一般化学指标1014GB5750.5非金属指标1133GB5750.6金属指标24101GB5750.7有机物综合指标49GB5750.8有机物指标4463GB5750.9农药指标2134GB5750.10消毒副产物指标1420GB5750.11消毒剂及其余量指标613GB5750.12生物指标611GB5750.13放射性指标23资料性附录22合计142300新增或修订方法新增或修订方法n无机非金属指标n11项指标，33个方法n硫酸盐 n氯化物n氟化物n硝酸盐n碘化物新增或修订方法新增或修订方法n金属指标n24项指标，101个方法 n有机物综合指标n4项指标，9个方法n增加了生化需氧量、石油、总有机碳n验证总有机碳仪器分析法新增或修订方法新增或修订方法n有机物指标n42项63个方法n农药指标n21项 34个方法n涉及HPLC法、GCn消毒副产物n14项指标，20个方法 n气相色谱法（顶空、固相微萃取毛细管柱）新增或修订方法新增或修订方法n消毒剂指标n增加二氧化氯、氯胺、氯酸盐n修订游离余氯、二氧化氯的方法新增或修订方法新增或修订方法n微生物指标n菌落总数、总大肠菌群、耐热大肠菌群、大肠埃希氏菌、两虫n放射性指标新增方法介绍新增方法介绍n二氧化氯现场测定法n水中二氧化氯不稳定，采样后送至实验室测试结果难于准确。为了适应现场卫生监督，本次修订新增了二氧化氯新增了现场测定法。经与碘量法比对，两种方法测试结果无显著性差异。该方法使用便携式分光光度计，固体试剂存放在真空安瓿瓶中。测试时将安瓿瓶倒置水样中，用力将毛细管部分折断，此时水将充满安瓿，待水完全充满后，即可用便携式分光光度计测试。经实验室进行模拟现场方法验证，方法适合检测范围为0.01-5.50mg/L，最低检出质量浓度为0.01 mg/L。该方法具有操作简便、快速灵敏、携带方便等优点，技术参数符合方法学要求。n臭氧现场测定法。n水中臭氧极易分解，采样后送至实验室测试结果难于准确。为了适应现场卫生监督，本次修订新增了臭氧靛蓝现场测定法。经实验室对靛蓝比色法与靛蓝现场测定法实验室比对，取得一致结果。该方法使用便携式分光光度计，固体试剂存放在真空安瓿瓶中。测试时将安瓿瓶倒置水样中，用力将毛细管部分折断，此时水将充满安瓿，待水完全充满后，即可用便携式分光光度计测试。氯会对结果产生干扰，含靛蓝试剂的安瓿中含抑制干扰的试剂。经5个实验室进行模拟现场方法验证，最低检测浓度为0.01mg/L。臭氧质量浓度为0.05-0.5mg/L范围内水样，测定结果相对标准偏差（RSD）在5.5-11%。新增方法介绍新增方法介绍n耐热大肠菌群和大肠埃希氏菌n耐热大肠菌群定义：用提高其培养温度的方法将自然环境中的大肠菌群与粪便中的大肠菌群区分开，在44.5仍能生长的大肠菌群nWHO第二版：建议将粪大肠菌群改为耐热大肠菌群n大肠埃希氏菌：WHO第三版提出其为粪便污染最合适的指示菌n大肠埃希氏菌定义：大肠菌群检测试验为阳性，能产生-葡萄糖醛酸酶分解MUG，菌落能够在366nm紫外光下产生蓝色荧光的细菌下产生蓝色荧光的细菌新增方法介绍新增方法介绍n余氯nN,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法n3,3,5,5-四甲基联苯胺比色法n硝酸盐氮n麝香草酚分光光度法n紫外分光光度法n离子色谱法n镉柱还原法新增方法介绍新增方法介绍n固相微萃取GCnSPME采用一种略似进样器的装置，用一根涂布多聚物固定相的熔融石英纤维从液、气态基质中萃取待测物；然后将富集了待测物的纤维直接转移到仪器(一般是GC，或HPLC)中，通过一定的方式解吸附(一般是热解吸，或溶剂解吸)，然后进行分离分析。n直接SPME：适合于气体基质或干净的水基质n顶空SPME：适合于任何基质，尤其是直接SPME无法处理的脏水、油脂、血液、污泥、土壤 等新增方法介绍新增方法介绍n溴酸盐n淋洗液：氢氧根淋洗液系统与碳酸盐淋洗液系统n两系统的最低检出浓度为5ug/L新增方法介绍新增方法介绍n藻类污染-藻毒素n限值：微微藻毒素-LR 1ug/Ln微微藻毒素的检测方法n生物测试n磷酸酶抑制法nELISAnHPLCnLC-MSn饮用水水水中蓝藻细细限值n新增方法介绍新增方法介绍n两虫检验方法n采样/淘洗/浓缩nIMS分离n染色n镜检新增方法介绍新增方法介绍n采样/淘洗/浓缩nEnvirochek方法n使用孔径1 m的褶聚醚砜滤纸的滤微采样；n加入淘洗液，在振荡器上振荡10min，共进行两n次淘洗；n离心，去上清；n加水重悬。nFilta-Max 方法nFilta-Max Xpress快速方法n使用Filta-Max滤器采样；n手工或自动淘洗；n离心法浓缩n资料附录资料附录n挥发性有机物n吹脱捕集/气相色谱-质谱法n原理:惰性气体吹脱管中的挥发性有机物捕集管内吸附剂瞬间加热氦气反吹毛细管色谱仪分离质谱仪(MS)检测。n半挥发性有机物n固相萃取/气相色谱-质谱法n原理：C18固相萃取柱吸附二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱浓缩毛细柱分离质谱检测器测定。n检验方法的特点检验方法的特点n适用性BG5749；n可操作性符合国情；n可持续性引入现代仪器；n科学性经过验证技术水平及存在问题技术水平及存在问题n、1.与外国标准分析方法比较n与美国的标准分析方法比较n与日本水质试验法比较n与国际标准化组织(ISO)的方法比较存在问题存在问题n与先进国家的标准方法比较存在一定的差距 结束语 谢谢大家！饮用水中微生物指标饮用水中微生物指标项目单位限值说明总大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出一般性污染耐热大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出指示粪便污染大肠埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得检出指示粪便污染菌落总数CFU/mL100一般性污染贾第鞭毛虫个/10 L1肠道原虫隐孢子虫个/10 L1肠道原虫主要消毒副产物限值主要消毒副产物限值消毒剂消毒副产物单位限值氯气及游离氯制剂三氯甲烷mg/L0.06一氯二溴甲烷mg/L0.1二氯一溴甲烷mg/L0.06三溴甲烷mg/L0.1二氯甲烷mg/L0.021,2-二氯乙烷mg/L0.031,1,1-三氯乙烷mg/L2二氯乙酸mg/L0.05三氯乙酸mg/L0.1三氯乙醛mg/L0.012,4,6-三氯酚mg/L0.2主要消毒副产物限值主要消毒副产物限值消毒剂消毒副产物单位限值二氧化氯亚氯酸盐mg/L0.7氯酸盐mg/L0.7主要消毒副产物限值主要消毒副产物限值消毒剂消毒副产物单位限值一氯胺氯化氰mg/L0.07主要消毒副产物限值主要消毒副产物限值消毒剂消毒副产物单位限值臭氧溴酸盐mg/L0.01甲醛mg/L0.9项项 目目单单 位位限限 值值1、微生物学指标*总大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出耐热大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出大肠埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得检出菌落总数CFU/mL1002、毒理学指标砷mg/L0.01镉mg/L0.005铬（六价）mg/L0.05铅mg/L0.01汞mg/L0.001硒mg/L0.01氰化物mg/L0.05氟化物mg/L1.0硝酸盐（以N计）mg/L10，水水限制时20三氯甲烷mg/L0.06四氯化碳mg/L0.002溴酸盐（使用臭氧时）mg/L0.01甲醛（使用臭氧时）mg/L0.9亚氯酸盐（只用于二氧化氯消毒）mg/L0.7氯酸盐（只用于复合二氧化氯消毒）mg/L0.73、感官性状和一般化学指标色铂钴色度单位15浑浊度NTU(散射浊度单位)1，水水与净水技术条件限制时为3臭和味 无异臭、异味肉眼可见物 无pHpH单位不小于6.5；不大于8.5溶解性总固体mg/L1000总硬度(以CaCO3计)mg/L450耗氧量（CODMn法，以O2计）mg/L3(超过类水水原水6mg/L时为5)挥发酚类（以苯酚计）mg/L0.002阴离子合成洗涤剂mg/L0.3铝mg/L0.2铁mg/L0.3锰mg/L0.1铜mg/L1.0锌mg/L1.0氯化物mg/L250硫酸盐mg/L2504.放射性物质总放射性Bq/L0.5总放射性Bq/L1.0消毒剂名称单位接触时间出厂水中限值 出厂水中余量管网末梢水中余量氯气及游离氯制剂游离氯mg/L与水接触至少30min出厂40.30.05氯 胺总氯 mg/L与水接触至少120min出厂 30.50.05臭 氧O3mg/L与水接触至少12min出厂0.3 0.02；如加氯,总氯0.05二氧化氯ClO2mg/L与水接触至少30min出厂0.80.10.02饮用水中微生物指标饮用水中微生物指标项目单位限值说明总大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出一般性污染耐热大肠菌群MPN/100mL或CFU/100mL不得检出指示粪便污染大肠埃希氏菌MPN/100mL或CFU/100mL不得检出指示粪便污染菌落总数CFU/mL100一般性污染贾第鞭毛虫个/10 L1肠道原虫隐孢子虫个/10 L1肠道原虫项项 目目单单 位位限限 值值1、生物学指标贾第鞭毛虫个/10L1隐孢子虫个/10L12、毒理学指标锑mg/L0.005钡mg/L0.7铍mg/L0.002硼mg/L0.5钼mg/L0.07镍mg/L0.02银mg/L0.05铊mg/L0.0001三卤甲烷（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷之总和）该类化合物中每种化合物的实测浓度与其各自限值的比值之和不超过1一氯二溴甲烷mg/L0.1二氯一溴甲烷mg/L0.06三溴甲烷 mg/L0.1二氯甲烷mg/L0.021，2-二氯乙烷mg/L0.031，1，1-三氯乙烷mg/L2环氧氯丙烷mg/L0.0004氯乙烯mg/L0.0051，1-二氯乙烯mg/L0.031，2-二氯乙烯mg/L0.05三氯乙烯mg/L0.07四氯乙烯mg/L0.04六氯丁二烯mg/L0.0006二氯乙酸mg/L0.05三氯乙酸mg/L0.1三氯乙醛（水合氯醛）mg/L0.01氯化氰（以CN-计）mg/L0.07苯mg/L0.01甲苯mg/L0.7二甲苯mg/L0.5乙苯mg/L0.3苯乙烯mg/L0.022,4,6三氯酚mg/L0.2苯并(a)芘mg/L0.00001氯苯mg/L0.31，2-二氯苯mg/L1谢谢！谢谢！