2001-2010年十年化学赛题重组卷7答案

2001-2010 年十年化学赛题重组卷年十年化学赛题重组卷 7物质结构（二）物质结构（二）竞赛时间竞赛时间 3 小时。迟到超过小时。迟到超过 30 分钟者不能进考场。开始考试后分钟者不能进考场。开始考试后 1 小时内不得离场。时间到，小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.941 9.01222.99 24.3139.1040.0885.47 87.62132.9 137.3223 22644.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.01 16.00 19.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210 210210 126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn元素周期表RfDbSgBhHsMt2006 年年第第 1 题题（4 分）2006 年 3 月有人预言，未知超重元素第 126 号元素有可能与氟形成稳定的化合物。按元素周期系的已知规律，该元素应位于第 八 周期，它未填满电子的能级应是 5g，在该能级上有 6 个电子，而这个能级总共可填充 18 个电子。（各 1 分）2005 年第年第 7 题（题（8 分）分）1给出下列四种化合物的化学名称：A：HCON(CH3)2 B：CH3OCH2CH2OCH3 C：NOH D：H3CSOCH3 A：N，N二甲基甲酰胺 B：乙二醇二甲醚C：丁内酰胺或 吡咯烷酮 D：二甲亚砜或 2氧代四氢吡咯（2 分，各 0.5 分）2常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。芳香烃和丁二烯等有离域 键，分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化，因而溶解于其中，使它们与烷烃分离。（3 分）3选出下列顺磁性物种（用物种前面的字母表示）：A：Cr(H2O)62 B：Fe(CO)5 C：N2OON2 D：N(C6H4OCH3)3 顺磁性物种是：A、D（3 分）20072007 年第年第 2 2 题（题（5 5 分）分）羟胺和用同位素标记氮原子（N）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：NH2OH+HNO2 A A+H2O NH2OH+HNO2 B B+H2OA、B 脱水都能形成 N2O，由 A 得到 NNO 和 NNO，而由 B 只得到 NNO。请分别写出A 和 B 的路易斯结构式。对每一式，只写对原子之间的连接顺序，但未标对价电子分布，只得 1 分；未给出立体结构特 征不扣分；未标出同位素符号不扣分，但 B 中将星号标错位置扣 0.5 分。2004 年第年第 4 题（题（15 分）分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子 A（键角 102，偶极矩0.781030Cm；对比：氨的键角 107.3，偶极矩 4.741030Cm）；1写出 A 的分子式和它的合成反应的化学方程式。NF3（1 分）4NH33F2NF33NH4F（1 分）（共 2 分）La Ce Pr Nd Pm Sm Eu G d Tb Dy Ho Er Tm Yb LuAc Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm M d No Lr2A 分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？NF 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可（如：）（1 分）3A 与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的 B 和 C（相对分子质量 66）。写出化学方程式及 B 和 C 的立体结构。2NF32HgN2F22HgF2（1 分）(1419)266（每式 1 分）（共 3 分）4B 与四氟化锡反应首先得到平面构型的 D 和负二价单中心阴离子 E 构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出 C，同时得到 D 和负一价单中心阴离子 F 构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体结构；写出得到它们的化学方程式。D：E：F：（每式 1 分）2N2F2SnF4N2F2SnF62（1 分）N2F2SnF62N2FSnF5N2F2（1 分）（共 5 分）5A 与 F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成 A 和 HF，而同时得到的 O2和 H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。阳离子的化学式为 NF4。（1 分）NF3F2BF3NF4BF4（1 分）NF4水解反应首先得到 HOF（否则写不出配平的 NF4水解反应）:NF4H2ONF3HOFH 定量生成 NF3。（1 分）而反应 2HOF2HFO2和反应 HOFH2OHFH2O2 哪一反应为主与反应条件有关，但无论哪一反应为主却总是定量生成 HF。（1 分）（共 4 分）2006 年年第第 6 题题（9 分）潜在储氢材料化合物 A 是第二周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对，是乙烷的等电子体，相对分子质量 30.87，常温下为白色晶体，稳定而无毒。刚刚融化的 A 缓慢释放氢气，转变为化合物 B（乙烯的等电子体）。B 不稳定，易聚合成聚合物 C（聚乙烯的等电子体）。C 在 155oC 释放氢气转变为聚乙炔的等电子体，其中聚合度为 3 的化合物 D 是苯的等电子体。高于 500oC 时 D 释放氢气，转变为化合物 E，E 有多种晶型。6-1 写出 A、B、C、D、E 的化学式。A H3B:NH3（或 BNH6）B H2B=NH2（或 BNH4)C H2B-NH2n D B3N3H6 E BN （5 分分）6-2 化合物 A 转变为 E 各步释放的氢所占的质量分数以及总共释放的氢气所占的质量分数多大？AB 2.016/30.87=6.531%（或 0.06531)BD 2.016/28.85=6.988%(或0.06988）DE 6.048/26.84=7.511%（或 0.07511）AE 6.048/30.87=19.59%(或 0.1959)（2 分）分）6-3 为使 A 再生，有人设计了化合物 D 在水蒸气存在下与甲烷反应，写出化学方程式。3 CH4+2(HBNH)3+6 H2O=3 CO2+6 H3BNH3 （2 分）分）2005 年备用第年备用第 7 题（题（10 分）分）20 世纪 60 年代，化学家发现了一类酸性比 100%的硫酸还要强的酸，称之为魔酸，其酸性强至可以将质子给予 受体，CF3SO3H 就是其中常见的魔酸之一。1试写出 CH3CH3与 CF3SO3H 可能的反应式。（2.5 分）CH3CH3H+CF3SO3_CH3CH3+CF3SO3H（2.5 分）（生成二电子三中心CH3CH3+CF3SO3HCH3CH2HH+CF3SO3_键）2以上反应所得产物活性均很高，立即发生分解，试写出分解以后所得到的全部可能产物。CH3CH3H+CF3SO3_CH4+CF3SO3CH3 （1 分）（1 分）CH3CH2HH+CF3SO3_H2+CF3SO3CH2CH3+CH2=CH2 （1 分）（1 分）（1 分）2005 年备用第年备用第 4 题（题（8 分）分）本题涉及 4 种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。1PtCl22KCl 的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比 12）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：PtCl22KCl2Et2SPt(Et2S)2 Cl22KCl（2 分）Cl SEt2 Cl Pt Cl Pt Cl SEt2 SEt2 SEt2 顺式 反式 （各 0.5 分）2PtCl22KCl 的水溶液与足量 Et2S 反应获得的配合物为淡红色晶体，它与 AgNO3反应（摩尔比 12）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。2PtCl22KCl4Et2SPt(Et2S)4PtCl44KCl（3 分）Pt(Et2S)4PtCl42AgNO3Ag2PtCl4Pt(Et2S)4(NO3)2（2 分）2010年第年第4题题(8分分)4-1分别将 O2、KO2、BaO2 和 O2AsF6填入与 OO 键长相对应的空格中。每空0.5 分。（2分）4-2在配合物 A 和 B 中，O2为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为Co2O2(NH3)104+，其OO 的键长为147 pm；B 的化学式为 Co(bzacen)PyO2，其 OO 的键长为126 pm，Py 是吡啶(C5H5N)，bzacen 是四齿配体 C6H5C(O-)=CHC(CH3)=NCH22。B 具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出 A 和 B 的结构简图（图中必须明确表明 OO 与金属离子间的空间关系），并分别指出 A 和 B 中 Co 的氧化态。配合物配合物A B结构简图结构简图CoCoOONH3NH3H3NH3NH3NNH3NH3NH3NH3NH34+ONONCoPhCH3H3COPyPhOCo 的氧化态的氧化态+3+3结构简图第 1 空 2 分，第 2 空 3 分，O-O-Co 画成直线扣 0.5 分，氧化态每空 0.5 分。（6 分）2004 年第年第 6 题（题（6 分）分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是 13，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小 球，镍原子用大球，镁原子用大球）。（5 分）OO 键长键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式化学式O2AsF6O2KO2BaO2（在（面心）立方最密堆积填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为 11，在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是 13，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由 2 个镁原子和 4 个镍原子一起构成，不填碳原子。）2写出该新型超导材料的化学式。MgCNi3（化学式中元素的顺序可不同，但原子数目不能错）。（1 分）2005 年第年第 8 题（题（12 分）分）LiCl 和 KCl 同属 NaCl 型晶体，其熔点分别为 614和 776。Li、K和 Cl的半径分别为 76pm、133pm 和 181pm。在电解熔盐 LiCl 以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的 KCl 晶体，可使电解槽温度下降至 400，从而使生产条件得以改善。1简要说明加入熔点高的 KCl 反而使电解温度大大下降的原因；熔点降低效应；或形成有低共熔点的二元体系；或固相不互溶，而在液相中产生混合熵。（2 分：三者中答出任一者可得 2 分）2有人认为，LiCl 和 KCl 可形成固溶体（并画出了“固溶体的晶胞”）。但实验表明，液相 LiCl 和 KCl 能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体！）。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。在固相中，离子呈周期性排列，对“相似相溶”的“相似条件”的要求比液相中严格得 多。LiCl 和 KCl 的结构型式相同，Li和 K的电价相等，Li 和 K 的电负性差别也有限。显 然，两个组分在固相中完全不互溶源于 Li和 K的半径差别太大。（2 分，关键要回答出最后一句话）3写出计算 LiCl 和 KCl 两种晶体密度之比的表达式（须包含离子半径的符号）；333332244ClLiClKKClLiClLiClKClKClLiClAKClKClALiClLiClKClLiClKClLiClrrrrMMaaMMNaMNaMVmVmDD（2 分，只写出最后的表达式也可）KClLiClMM3ClLiClKrrrr 4在 KCl 晶体中，K离子占据由 Cl离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。(133181)2pm444pma22222ClKrr22（2 分；方法正确但结果算错扣 0.5 分）5实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl 晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。可按如下思路说明：离子晶体能够导电是由于离子离开原位而迁移到距离最近的空位所致。迁移中必须经过由异号离子围成的最小窗孔。比较离子半径和窗孔的大小，可判断能否发生迁移，即能否成为快离子导体。取体积为 KCl 正当晶胞体积 1/8 的小立方体（见图）来考虑。三个分布在正当晶胞0，0，0；1/2，0，1/2；0，1/2，1/2 位置的 Cl围成的三角形半径为：pmpmpmpmrrrraraaClClKClCl4.7518118113336266664222322122该半径远小于 K的半径，K不能穿过此窗口，因而 KCl 晶体不能成为固体离子导体。大白球为 Cl，黑球为 K，虚线球为空位（4 分；思路和方法正确但计算结果错误可得 2 分）。20072007 年第年第 3 3 题（题（8 8 分）分）X-射线衍射实验表明，某无水 MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53gcm-3。3-1 以“”表示空层，A、B、C 表示 Cl-离子层，a、b、c 表示 Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。AcB CbA BaC A（5 分）大写字母要体现出 Cl-层作立方最密堆积的次序，镁离子与空层的交替排列必须正确，镁离子层与氯离子层之间的相对位置关系（大写字母与小写字母的相对关系）不要求。必须表示出层型结构的完整周期，即至少写出包含6个大写字母、3个小写字母、3个空层的排列。若只写对含4个大写字母的排列，如“AcB CbA”，得 2.5 分。3-2 计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。Z 的表达式对，计算过程修约合理，结果正确(Z=3.003.02，指出单元数为整数 3)，得3 分。Z 的表达式对，但结果错，只得 1 分。3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满 Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？NaCl 型 或岩盐型（2 分）2009 年年第第 6 题题(10 分分)6-1 文献中常用下图表达方解石的晶体结构：图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。不是。(1 分)晶体的平移性决定了晶胞的晶体的平移性决定了晶胞的 8 8 个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的个顶角必须相同，平行棱的结构必须相同，平行面的结构必须相同，而结构必须相同，而该平行六面体平行棱上的碳酸根离子的取向是不同的。(1 分)6-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构：该图是 c 轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的 c 轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全 (2 分)6-3 某晶体的晶胞参数为：a=250.4 pm,c=666.1 pm，=120o；原子 A 的原子坐标为 0，0，1/2 和 1/3，2/3，0，原子 B 的原子坐标为 1/3，2/3，1/2 和 0，0，0。(1)试画出该晶体的晶胞透视图（设晶胞底面即 ab 面垂直于纸面，A 原子用“”表示，B 原子用“”表示）。或 (2 分)(2)计算上述晶体中 A 和和 B 两原子间的最小核间距 d(AB)。d(AB)=250.4 pm 0.5 cos30o=144.6 pm 只要有计算过程，得出正确的核间距只要有计算过程，得出正确的核间距 (2 分)(3)共价晶体的导热是共价键的振动传递的。实验证实，该晶体垂直于 c 轴的导热性比平行于 c 轴的导热性高 20 倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。因为因为该晶体的 c=666.1 pm,是 AB 最短核间距的 4.6 倍，其间不可能有共价键，只只有范德有范德华力，该晶体属层状晶体华力，该晶体属层状晶体，难以通过由共价键振动传热。(2 分)