热塑性弹性体改性

=J最热塑性弹性体改性的最新进展衡阳师范学院 化材系 刘超1005班摘要：热塑性弹性体(TPE)是一类应用广泛兼具有橡胶和塑料特性的高分子材料。目前很多 橡胶领域都可以采用热塑性弹性体替代，特别是我国汽车工业的高速发展，为各种热塑性弹性 体的发展提供了巨大空间。文章重点介绍了热塑弹性体特性及应用、生产现状、市场消费和 发展趋势，对我国今后TPE的开发与产业化提出了以下几点建议:开发茂金属催化剂合成的 新型TPE;加快动态硫化技术和纳米复合材料技术的产业化和推广应用;推进汽车工业需要的 TPE国产化进程;加大TPE改性和与其他树脂的技术开发，提升TPE材料性能;研究新型TPE 配方、加工助剂的使用、加工设备和加工工艺。关键词:热塑性弹性体1. 前言热塑性弹性体(简称TPE)是一种在常温下表现橡胶弹性，高温时可塑化 成型的多功能材料，它兼具橡胶的弹性和热塑性塑料的熔体流动性与重复使用性 能，既可以代替一般的硫化橡胶，又可以代替某些通用树脂，并可像塑料那样挤 出加工而保持其橡胶弹性不变，因此广泛应用于汽车、建筑、家用设备、电线、 电缆、电子产品、食品包装、医疗器械等众多领域。由于其性能和加工上的优点， 热塑性弹性体引起了世界各国科技工作者、生产商、加工及应用单位的普遍重 视，获得了迅速发展。目前，热塑性弹性体主要包括以下几大类：聚苯乙烯类 TPE(SBC)、聚烯烃类 TPE( TPO)、PU 类 TPE( TPU)、聚酯类 TPE( TPEE) 和聚酰胺类TPE( TPAE)等。其中以SBC和TPO类热塑性弹性体用量最大约 占整个TPE用量的80%左右。2. TPE的优点主要表现在如下几个方面：(1) .可用一般的热塑性塑料成型机加工，不需要特殊的加工设备。(2) .生产效率大幅提高。可直接用橡胶注塑机硫化，时间由原来的20min左 右，缩短到1min以内；由于需要的硫化时间很短，因此已可用挤出机直接硫化， 生产效率大幅提高。(3) .易于回收利用，降低成本。生产过程中产生的废料(逸出毛边、挤出废 胶）和最终出现的废品，可以直接返回再利用；用过的TPE旧品可以简单再生 之后回收利用，减少环境污染，扩大再生资源来源。（4）.节能。热塑性弹性体大多不需要硫化或硫化时间很短，可以有效节约能 源。以高压软管生产能耗为例：橡胶为188MJ/kg，TPE为144MJ/kg，可节能达 25%（5）.应用领域更广。由于TPE兼具橡胶和塑料的优点，为橡胶工业开辟了 新的应用领域。（6）.可用于塑料的增强、增韧改性。自补强性大，配方简化，配合剂对聚合 物的影响制约小，质量性能更易掌握。但TPE的耐热性不如橡胶，随着温度上升而物性下降幅度较大，因而适用范围 受到限制。同时，压缩变形、弹性回复、耐久性等同橡胶相比较差，价格上也往 往高于同类橡胶。尽管如此，TPE的优点仍十分突出，各种新型的TPE产品也 不断开发出来。作为一种节能环保的橡胶新型原料，发展前景十分看好。3.TPE技术新进展新型TPE技术的开发与TPE性能的改善一直是全球研发的重点。除茂金属 催化的TPO、加氢的SBS和SIS、环氧化TPE等已经产业化之外，离聚体TPE、 液晶性TPE等也已进入工业化实用阶段，砜化TPE、含三嗪TPE等现已取得重 大进展。DDE与PolyOne公司正在研发以茂金属为基础的烯烃新材料，Zeon与 AES公司合作开发耐高温TPX，苏威工程聚合物与TRS公司一起提供更适于汽 车用的TPV，GLS与BASF公司研制开发软触摸应用的TPE及与其结合的硬基 材。近年来，生物分解性TPE已成为攻关的热门话题，世界各国几乎每年都有 新的报道。从国内企业来看，尽管中国TPE技术从整体来看还远落后于世界发达国家， 但是近年来也有不同企业开发出了各种新型TPE产品。如山东道恩化学集团有 限公司实现TPV （热塑性硫化橡胶）工业化生产，形成年产3000吨规模；上海 联海橡塑科技有限公司的微发泡热塑性弹性体片材产品成功实现产业化，已经开 发出聚酯醚（TPEE）、热塑性聚氨酯（TPU）、聚烯烃弹性体PP/EPDM交联三种 微发泡片材；中国石化巴陵石化公司合成橡胶厂自主研制开发出年产 300吨 SEBS技术，通过了中国石化集团公司的技术鉴定等。这些新技术的成功开发与 投产，将有效缓解高端产品完全依赖国际市场的状况。专家分析，今后TPE技术的开发将注重以下领域：茂金属催化的新TPE； 电子射线、放射线后交联的高性能TPE；异种材料复合成型以及发泡成型技术； TPE混合物的再生活化技术；配方设计技术；用TPE作增溶剂制出新的聚合物 混合体现代炼金术(Alchemy )等。归根结底，这些高新技术要能生产出高新技术材料和产品，才具有强大的生命力和广阔的发展前途。4.TPE的改性热塑性弹性体(Thermo Plastie Elastomers)TPE是一种在常温下显示橡胶弹 性，高温下又能塑化成型的高分子材料。TPE分子内既有起弹性作用的软段链又 有防塑性变形的硬段链，兼具了硫化橡胶和弹性体两者的性能；具有介于交联橡 胶与塑料之间的韧性，有良好的适应性、经济性以及可再生利用、低污染的优势。 据国际合成橡胶生产商会议(NSRP)提供的信息，2003年，全球TPE的产销量达 170万t，约占橡胶消耗量1900万吨的9%;并且每年以6%-8%(高出橡胶一倍)的 速度向前发展，预计2005年即可达到200万t，2010年将有可能超过300万t。 21世纪TPE将保持健康发展。近年来，TPE的功能化研究如火如荼并取得重大成果，如抗静电、高染色性、 高弹性聚醋弹性体在纺织上的应用，高电导率的高分子阳离子导体在电子设备的 应用，阻燃共聚醋弹性体在包装工业上的应用，聚醚醋、聚乳酸热塑性弹性体在 生物工程上的应用。TPE的改性研究，提高了 TPE产业的技术水平，优化和丰 富了产品结构及品种，拓展和开发了产品应用领域。下面介绍几种常见的热塑性 弹性体的制备和改性。4.1极性化SBS /PS共混改性热塑性弹性体制备及性能研究由中国石化巴陵石油化工有限责任公司研制生产的PSBS是一种新型热塑性 弹性体，它采用阴离子封端聚合方法合成，即在SBS第3段聚合完成后加人极 性单体继续进行聚合，从而将极性单体引入SBS分子链末端，最终合成出苯乙 烯一丁二烯一苯乙烯一极性单体的新型多嵌段共聚物。PSBS除具有与SBS同样 的热塑性弹性体性能外，由于其所带有的分子极性，还可改善其与其他材料的勃 结性及相容稳定性，因此可更好地应用于乳合剂、塑料增韧改性剂、沥青改性、 制鞋等方面8。目前，对于ISBS应用性能的研究已有PSBS增韧改性聚氯乙烯,PSBS增 韧改性聚酞胺3等报道，但对PSBS作为基料的改性热塑性弹性体材料的研究 很少。共混型热塑性弹性体是近20多年来研究成功的一种新型共混聚合物，这 种高分子材料具有重要的使用价值，可以制造汽车用的各种部件、土木建筑材料、 电器绝缘材料以及日常生活用品等。本文选用PS改性PSBS，通过熔融共混法 制备PSBS/PS共混热塑性弹性体，着重研究PS含量、化学交联等因素对PSBS/PS 共混热塑性弹性体加工性能、力学性能、界面相容性及微观形态等的影响，以及 化学交联对PSBS/YS共混热塑性弹性体力学性能的影响，为为进一步扩大PSBS 的应用领域提供实验依据。4.2 .接枝反应SBS与马来酸酐、丙烯腊、乙酸乙烯酯和丙烯酸及其酯类接枝，使粘接强度大 大提升。传统的SBS接枝改性方法主要有两种:溶液法和熔融法.由于熔融法需在 高温和高剪切力的条件下进行,不仅容易导致SBS氧化或交联,而且接枝率低，因 此现多采用溶液法.刘静等3用有机硅单体溶液接枝法改性的SBS制备胶粘剂，并 对改性SBS胶粘剂作了一系列性能测试.结果是改性SBS接枝物与氯丁胶片的相 容性良好.SBS经有机硅改性后，改性SBS分子结构中含有烷氧基基团，使链段绕 -Si-O-两端单键发生内旋转的概率增加,分子链的柔曲性增加，同时极性也增大.改 性后SBS胶粘剂对极性材料的粘接性能提高，粘接强度增大4.项尚林等5用丙烯 酸酯改性SBS后，制备了溶液型胶粘剂，讨论了过氧化苯甲酸BPO、丙烯酸酯单体、 功能单体AA以及乳化剂的用量对丙烯酸酯改性SBS胶粘剂黏度和T型剥离强 度的影响，得到了胶粘性能最佳的配方。4.3氢化在一定的温度和压力下，对SBS进行加氢反应，可以制备出稳定性和耐热性优 良的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物，如图2所示.苯乙烯类弹性体 的氢化技术主要是采用溶液催化氢化.廖桂英等5研究了在乳液体系中氢化SBS 的最佳工艺条件，此工作探索了一条全新的SBS常压加氢的途径,为今后SBS的常 压氢化生产工业化及开发研究,作好充分的基础理论及实践准备。(舟S辑杓式(1J式SEBS由于主链不含双键，因此胶粘剂具有良好的抗氧能力，热稳定性提高,并使得 耐磨性和电性能得到了提高。4.4SBS的卤化或与卤化氢加成SBS的卤化或与卤化氢加成，主要是对中间的聚丁二烯链段进行加成反应.如 用氯化氢对SBS加成，产物中间段为乙烯和氯乙烯的共聚物;如用氯气与之反应, 则橡胶段全部为氯乙烯的均聚物,得到的材料具有不易燃烧的性能,但是加工的成 本还应降低。4.5热塑性聚氨酯弹性体改性聚甲醛的研究聚甲醛(POM)分子链由C-O交替排列并扭转成螺旋状。规则的分子链构型 使聚甲醛易于结晶,在熔融加工过程中易形成大球晶。POM的高结晶度(约60% -80%)赋予其较高硬度和刚性,POM具有耐磨、自润滑性好、抗疲劳性优异等特 点，机械性能接近金属材料,为五大工程塑料之一,广泛用于机械、汽车、电子电器 等行业，用于制造夹具、泵、风扇、齿轮、轴承、表等零件。但是，由于其较大的 球晶导致POM对缺口敏感，缺口冲击强度低;另一方面,C-O交替排列的分子链 结构使其易发生连锁降解。为了拓宽POM的应用领域，常用其它聚合物与POM共混来改善聚甲醛的性 能23-26。然而,POM分子链极性弱，无侧基,与大多数聚合物相容性差,能增韧POM 的聚合物品种很少。Pielichowski6发现热塑性聚氨酯弹性体(TPU)与POM共混, 可以形成氢键，两者有一定相容性。因此,TPU可以作为POM的有效增韧剂，许多 文献也进行了报道。但TPU种类繁多，性能差异大，且TPU的加入引起POM刚 性下降。为了选择一种增韧效果最佳的TPU,以较小的用量达到较大增韧效果，使 得刚性得以保持，或降低幅度最小，得到综合力学性能优异的增韧聚甲醛，作者比 较了多种TPU，优选出一种，作为POM的增韧剂,并研究了该TPU对聚甲醛力学性 能、结晶性能、热失重的影响。4.6新型热塑性弹性体POE的性能及其在PP增韧改性中的应用 a.聚丙烯密度小、耐热性高、刚性和硬度高、加工性能优良，其制品具有无毒、 无味、光泽好等优点，因此，聚丙烯广泛用于各个领域。但是聚丙烯缺口敏感性 高，缺口冲击强度低，尤其低温时更为突出。采用EPDM、EPM、SBS等一些 橡胶或热塑性弹性体进行增韧改性，可以改进聚丙烯的缺口冲击韧性，但在耐候 性、热稳定性、加工性等方面仍存在一些缺陷。最近由美国DOW公司生产的聚 烯烃弹性体(PololefinElasr简称POE)，在许多应用领域比EPDM、EPM、SBS 等材料更具有性能、加工性、价格等方面的优势，特别是对聚丙烯的增韧改性， 效果最为显著。在汽车保险杠、档板等部件上得到了普遍应用36-40。本文就POE 的结构与性能特点及对聚丙烯增韧改性结果作一报导，以期POE能得到更广泛 的应用。5. POE的组成与特性聚烯烃弹性ROE是一种饱和的乙烯一辛烯共聚物。由美国杜邦DOW公司通 过乙烯、辛烯的原位聚合技术生产的。这种技术生产的POE具有非常窄的分子 量分布和一定的结晶度。其结构中结晶的乙烯链节作为物理交联点承受载荷，非 晶态的乙烯和辛烯长链贡献弹性。而且原位聚合可对印E实行结构、性能、流 变性的控制，并且具有下面两种显著特点:一是可以使POE具有多种热塑性材料 性能，密度范围从0.864至0.9巧，MEY粘度范围从5至35oow公司可提供23 种POW品级供不同用途使用。二是POE这种改性剂，不仅加工性能好，机械 性能也很理想。PE作为一种热塑性弹性体、既有塑料的热塑性，又有橡胶的交 联性。与EPDM、SBS、EPM、EVA等材料相比，其塑料特性、橡胶特性、加工 特性都具有优势。6. TPE技术新进展新型TPE技术的开发与TPE性能的改善一直是全球研发的重点。除茂金属 催化的TPO、加氢的SBS和SIS、环氧化TPE等已经产业化之外，离聚体TPE、 液晶性TPE等也已进入工业化实用阶段，砜化TPE、含三嗪TPE等现已取得重 大进展。DDE与PolyOne公司正在研发以茂金属为基础的烯烃新材料，Zeon与 AES公司合作开发耐高温TPX，苏威工程聚合物与TRS公司一起提供更适于汽 车用的TPV，GLS与BASF公司研制开发软触摸应用的TPE及与其结合的硬基 材。近年来，生物分解性TPE已成为攻关的热门话题，世界各国几乎每年都有 新的报道。从国内企业来看，尽管中国TPE技术从整体来看还远落后于世界发达国家， 但是近年来也有不同企业开发出了各种新型TPE产品。如山东道恩化学集团有 限公司实现TPV （热塑性硫化橡胶）工业化生产，形成年产3000吨规模；上海 联海橡塑科技有限公司的微发泡热塑性弹性体片材产品成功实现产业化，已经开 发出聚酯醚（TPEE）、热塑性聚氨酯（TPU）、聚烯烃弹性体PP/EPDM交联三种 微发泡片材；中国石化巴陵石化公司合成橡胶厂自主研制开发出年产 300吨 SEBS技术，通过了中国石化集团公司的技术鉴定等。这些新技术的成功开发与 投产，将有效缓解高端产品完全依赖国际市场的状况。专家分析，今后TPE技术的开发将注重以下领域：1.茂金属催化的新TPE； 2.电子射线、放射线后交联的高性能TPE； 3.异种材料复合成型以及发泡成型技 术；4. TPE混合物的再生活化技术；5.配方设计技术；6.用TPE作增溶剂制出新 的聚合物混合体一一现代炼金术（Alchemy ）等。归根结底，这些高新技术要能 生产出高新技术材料和产品，才具有强大的生命力和广阔的发展前途。7. TPE市场趋势TPE在1970年1990年之间，以年均10%以上的速度飞速发展，1990年2000 年增速稍缓，为6%。作为一种新型的弹性体材料，TPE具有橡胶塑料双重性格， 在取代部分橡胶的同时也用于塑料改性。而今，TPE的发展已极大拓宽了橡胶工业的应用领域，同塑料展开了竞争。 其应用已从制鞋、汽车、建筑、工业产品，进一步扩大到电子通讯、医疗卫生以 及高新技术等方面。TPE市场表现出许多新的特点。汽车和日用品是最大的拉动因素汽车和日用品消费是拉动热塑性弹性体消费增长的主要因素。仅以TPO为 例，专家预测，未来5年，TPO在汽车内装饰件上应用消费增长率将达两位数。 2001年，全球汽车内、外装饰件TPE消费占TPE总量的7%，2005年将提高至 15%。预计2006年TPE在汽车上的用量可达60万吨。美国Freedonia公司预计， 在2006年前，由于共聚酯弹性体新型薄膜和片材开发成功，世界汽车顶盖用共 聚酯弹性体需求年均增幅将达到8%。1998年2003年，世界各地TPE的年增长速度为：北美5%、西欧4%、亚 洲（不包括中国）3.7%。这期间，中国的增速则达到两位数。Freedonia公司预 计，2001年2006年全球TPE消费将保持年均6.4%的增长。其中，北美5.7%, 欧盟4.4%，亚太8%，总量达到220万t，总产值110亿美元。2000年以来，亚 洲已经成为TPE发展最快的地区，消耗量超过北美。中国作为世界加工工厂的 现实，以及中国自身经济的快速发展，对亚太区的消费增长起着决定性的作用。TPS是TPE市场最大的品种，约占全部TPE 一半左右。代表性的品种为苯 乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物（SBS），广泛用于制鞋业，已大部分取代了 橡胶。在胶布、胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大。SBS还大量用作 PS塑料的抗冲击改性剂，也是沥青路面耐磨、防裂、防软和抗滑的优异改性剂； 更以防水卷材进一步推广到屋顶、地铁、隧道、沟槽等的防水、防潮上面。SBS 与S-SBR、NR橡胶并用制造的海绵，比PVC、EVA塑料海绵更富橡胶触感，且 比硫化橡胶要轻，颜色鲜艳，花纹清晰。因而，SBS不仅适用于制造胶鞋中底的 海绵，也是旅游鞋、运动鞋、时装鞋等一次性大底的理想材料。近年来，异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物（SIS）发展的速度很快， 其产量已占TPS产量的1/3左右，约90%用作粘合剂。用SIS制成的热熔胶不仅 粘性优越，而且耐热性好，现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料。瑞士咨询公司Maack业务服务（MBS）公司认为，硫化热塑性弹性体（TPV） 是增长最快的TPE，欧洲消费年均增长7.5%，而在汽车上应用年均增长接近15%。 作为一种新产品和新技术，TPV在耐候密封应用方面有着巨大增长潜力，可有 效克服传统产品抗蠕变性差和压缩变形大的缺点。硫化热塑性弹性体质量轻、设 计自由度大、成本低，这些是大型汽车原始设备制造商愿意采用TPV的主要原 因。硫化热塑性弹性体耐候密封料将替代EPDM橡胶，年需求量增长率将在10% 以上。2002年硫化热塑性弹性体占北美汽车密封产品市场不到5%，但到2010 年，占有份额将会超过40%。随着耐高温处理TPV技术的推出，TPV在汽车机 罩上的应用也会扩大。由于其加工方法和性能最贴近硫化橡胶，国外汽车密封条、护套、衬垫、包 皮等大量向TPV转移，全球TPOTPV的消耗量已达36万吨。TPCE将逐步取代TPVCTPCE和TPVC是氯乙烯类TPE的两个主要品种。TPVC由于价格低廉，具 有良好的耐气候性、耐臭氧性、耐老化性、耐化学药品性等，因此迅速发展成为 通用的TPE。TPVC目前主要用于制造胶管、胶板、胶布及部分胶件，70%以上 消耗在汽车领域，如汽车的方向盘、雨刷条等等。近年来，又开始扩展到家电、 园艺、工业以及日用作业雨衣等方面。然而，由于TPVC的弹性、压缩永久变形 以及高温时的形状保持性等都很差，同橡胶无法相比，加之TPVC逸出的酸气等 始终难以彻底解决，近来在世界上的增长幅度有所下降，使用范围受到很大影响。TPCE主要用于树脂改性，也用以制造电线电缆、汽车部件和建筑防水材料。 从性能、环保等角度综合考虑更优于TPVC，因而市场增长很快。7.1TPB和TPI具有更好的适用性TPB和TPI同其它TPE的最大不同点在于可以进行硫化，解决了一般TPE 不能用硫磺、过氧化物硫化，而必须采用电子波、放射线等特殊装置才能实现性 能改善的问题，从而改进了 TPE的耐热性、耐油性和耐久性不佳等缺点。TPB 可在75C110C的熔点范围之内任意加工，既可用以生产非硫化注射成型的拖 鞋、便鞋，也可以利用硫化发泡制造运动鞋、旅游鞋等的中底。TPB制造的薄膜， 具有良好的透气性、防水性和透明度，易于光分解，十分安全，特别适用于家庭 及蔬菜、水果保鲜包装之用。目前TPB年需求量已超过2.7万t。TPI最初主要 用于代替天然产品，在整形外科器具、石膏代替物和运动保护器材等领域获得成 功应用。近年来，利用TPI优异的结晶性和温度的敏感性，又成功地开发出形状 记忆橡胶材料，倍受人们青睐。7.2工程TPE快速发展TPEE是工程类TPE中最有代表性的产品，经过不断的技术改进，目前仍是 工程TPE最重要的品种之一。因其优异的机械强度、耐热性、耐油性和耐久性， 且易于加工成型，因此在世界各地发展较快，需求量已达10万吨以上。目前，大约有35% TPEE用于工业橡胶制品，例如胶管、胶带；20%为汽 车配件方面，其余为家电使用，如消音齿轮、电话编码器卡等。随着汽车工业的 飞速发展，用于汽车的外板以及外装饰部件的新型超耐热和耐天候TPEE等也不 断开发出来，代替金属以及其它传统材料的应用。7.3中国将成为最大的TPU市场TPU具有优异的机械强度、耐磨性、耐油性和耐屈挠性，特别是耐磨性最 为突出。目前在欧美等国主要用来制造滑雪靴、登山靴等体育用品以及各种运动 鞋、旅游鞋，消耗量甚多。TPU还可通过注塑和挤出等成型方式生产汽车、机 械以及钟表等零件，并大量用于高压胶管（外胶）、纯胶管、薄片、传动带、输送 带、电线电缆、胶布等产品。制鞋业、合成革业和汽车业是TPU应用增长的头号市场，涂料和粘合剂行 业也大有可为。在这些领域，中国独具市场优势。未来几年，上海、南京等世界 级16万吨以上大型聚氨酯生产基地建成之后，TPU的产量必将成倍增长，届时 中国将以全球最大的TPU鞋底制造业和快速发展的汽车零部件业为中心，构成 丰富多彩的TPU世界。TPE发展存在隐忧尽管TPE发展形势一片大好，但也存在着令人担心、值得重视的隐忧。虽 然世界各大生产厂家都在谋求大量增加设备，大幅度扩大生产能力，但TPE专 家已开始忧虑，认为2006年之后的TPE增长速度可能要放慢步伐，回落到 4%5%以下。现有TPE的生产基数已经很大，而新的通用型TPE，迄今未见有新的突破。 TPE的耐热性、压缩永久变形等致命弱点，虽经共混、接枝改性有所提高，但仍 难同橡胶抗衡。TPE的价格也很难再有大幅度下降空间，现行TPE的材料成本 大都要超过同类硫化橡胶的总成本，不具备强劲的竞争能力。再生利用作为TPE 最大的优越性，在实际操作中面临着巨大的困难。由于主要对象是工业制品和日 用胶鞋等，无法像轮胎那样做到大量回收，在社会上并未取得实际效果。如何克 服TPE的现存缺点，更好地发挥TPE的特性优点，将是今后TPE发展的关键 8.结语聚合物共混改性技术的研究和应用是高分子材料科学领域内一项长期和极 富挑战的任务，也是一个前景广阔的研究领域。聚合物的共混改性从最初以增韧 为目的，到目前已涉及到聚合物性能改善的各个方面,也为聚合物材料家族增添了 许多新的品种，扩大了聚合物的应用范围。我们深信,随着聚合物共混改性新技术 的不断发展和完善，必将为我们提供品种更多、性能更好的聚合物共混材料，以满 足各种工程技术对材料的要求。参考文献：1李娜，邬智勇，夏金魁，浦伟光，杨竹亭，吴唯，极性化SBS /PS共混改性热塑性弹性 体制备及性能研究J 1.华东理工大学材料科学与工程学院，上海200237;徐建波，乌体智勇，夏金魁，等极性化SBS与PVC的抗冲改性J.高分子科学与工程， 2005,21(3):196 一 200.3 Linda S Flosenzier, John M Torkelson. Influence of Molecu-lar Weight and composition on the Morphology and Mechanical Propertie of Slue可 ystyrene-mineral Oil BlendsJ. Macromolecules,1992 , 254 项尚林，吴晶.丙烯酸酯改性SBS乳液型胶粘剂的研制J.中国胶粘剂,2006,15(12):39-41.5 廖桂英，谢洪泉.SBS的常压氢化研究J.高分子材料科学与工程,2007,23(5):84-87.6 赵永仙.TPU/PVC弹性材料性能的研究J.塑料科技,1999,(1):79.7 方少明，陈志军，李淑勉，等,PVC/TPU/SBS-g-MMA共混体系研究J,中国塑 料,1999,13(5):3134.8 杨清芝实用橡胶工艺学.2011.5.24文章的序号层次不清，标点符号也有问题，请改正。