(版)19版高考化学一轮复习化学反应速率和化学平衡第3节化学平衡常数化学反应进行的方向学案

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。内部文献,版权追溯内部文献,版权追溯第3节化学平衡常数化学反映进行的方向考试阐明1理解化学平衡常数的含义,能运用化学平衡常数进行有关计算。2理解运用焓变、熵变判断化学反映进行的方向。命题规律本节内容是历届各地高考的必考点。在高考中的考点重要有两个:一是化学平衡常数的计算及运用化学平衡常数进行化学平衡移动方向的判断和反映是放热还是吸热以及温度对平衡常数的影响等;二是焓变、熵变与化学反映方向的关系,这个知识点在高考中考察的不多。考点1化学平衡常数及其应用1化学平衡常数(1)概念在一定温度下,一种可逆反映达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反映物浓度幂之积的比值是一种常数,用符号K表达。(2)体现式对于一般的可逆反映:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),在一定温度下达到平衡时:K(固体和纯液体的浓度视为常数,一般不计入平衡常数体现式中)。(3)意义K值越大,反映物的转化率越高,正反映进行的限度越大,一般来说,K105觉得反映进行的较完全。K只受温度影响,与反映物或生成物的浓度变化无关,与压强变化、与否使用催化剂无关。化学平衡常数是指某一具体反映方程式的平衡常数。2平衡转化率平衡转化率是指平衡时已转化了的某反映物的量与转化前该反映物的量之比,用来表达反映限度。对于反映:aA(g)bB(g)cC(g)dD(g),反映物A的转化率可以表达为(A)100%。(1)计算平衡常数运用的是物质的平衡浓度,而不是任意时刻浓度,也不能用物质的量。(2)不能把反映体系中固体、纯液体及稀溶液中水的浓度写入平衡常数体现式中。如CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)Kc(CO2)Cr2O(aq)H2O(l)2CrO(aq)2H(aq)K但非水溶液中发生的反映,若有水参与或生成,则此时水的浓度不可视为常数,应写入平衡常数体现式中。如C2H5OH(l)CH3COOH(l)CH3COOC2H5(l)H2O(l)K。(3)对于给定的化学反映,K只与温度有关,温度变化,平衡常数发生变化【基本辨析】判断正误,对的的画“”,错误的画“”。(1)C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)的平衡常数体现式为K。()(2)恒温、恒容条件下,发生反映2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡,向容器中再充入1 mol SO2,平衡正向移动,化学平衡常数增大。()(3)化学平衡常数只受温度影响,与反映物或生成物的浓度变化无关;温度越高,化学平衡常数越大。()(4)变化条件,使反映物的平衡转化率都增大,该可逆反映的平衡常数一定增大。()(5)变化条件,平衡右移,则反映物的转化率一定增大。()题组一 化学平衡常数及其影响因素1在一种容积为2 L的密闭容器中,加入0.8 mol A2气体和0.6 mol B2气体,一定条件下发生反映:A2(g)B2(g)2AB(g)H0,反映中各物质的浓度随时间的变化状况如图所示,下列说法不对的的是()A图中a点的值为0.15B该反映的平衡常数K0.03C温度升高,平衡常数K值减小D平衡时A2的转化率为62.5%答案B解析A项,c(AB)0.5 molL1,c(A2)(0.4a),由化学方程式可知,0.5(0.4a)21,a0.15,对的;B项,当c(AB)0.5 molL1时,c(B2)0.25 molL1,平衡时c(B2)(0.30.25) molL10.05 molL1,K,错误;C项,HbB增大压强,平衡状态不移动C升高温度平衡状态向正反映方向移动D反映、均为放热反映答案C解析由,得K3K1K2,则a2.38,b0.78,ab,A对的;是等体积反映,增大压强,平衡不移动,B对的;由a2.38,b0.78,可知,随温度升高K2、K3均减小,故反映、均为放热反映;升温时平衡向逆反映方向移动,C错误、D对的。题组二 化学平衡常数的应用3已知在25 时,下列反映的平衡常数如下:N2(g)O2(g)2NO(g)K1110302H2(g)O2(g)2H2O(g)K2210812CO2(g)2CO(g)O2(g)K341092下列说法对的的是()ANO分解反映:NO(g)N2(g)O2(g)的平衡常数为11030B根据K2的值可以判断常温下H2和O2很容易反映生成H2OC常温下,NO、H2O、CO2三种物质分解放出O2的倾向顺序为NOH2OCO2D温度升高,上述三个反映的平衡常数均增大答案C解析A项,NO(g)N2(g)O2(g)的平衡常数为(1/K1) 1015,错误;B项,H2和O2之间的反映需要点燃才干进行,错误;C项,常温下,NO、H2O、CO2三种物质分解放出O2的平衡常数依次为11030、51082、41092,平衡常数越大,则反映进行的限度越大,对的;D项,反映为放热反映,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,错误。4N2O5是一种新型硝化剂,一定温度下发生反映2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)H0,T1温度下的部分实验数据为:t/s050010001500c(N2O5)/(molL1)5.003.522.502.50下列说法不对的的是()A500 s内,N2O5的分解速率为2.96103 molL1s1BT1温度下的平衡常数为K1125,1000 s时N2O5的转化率为50%C其她条件不变时,T2温度下反映到1000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 molL1,则有T1T2,则有K1K2答案C解析500 s内c(N2O5)由5.00 molL1减少到3.52 molL1,则v(N2O5)2.96103 molL1s1,A对的。1000 s时,c(N2O5)2.50 molL1,则c(NO2)5 molL1,c(O2)1.25 molL1,此时N2O5的转化率为50%;化学平衡常数K1125,B对的。T2温度下反映到1000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 molL12.50 molL1,阐明反映速率减小,故有T1T2,C错误。该反映为吸热反映,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,由于T1T2,则有K1K2,D对的。与化学方程式相相应的平衡常数体现式的书写对于同一可逆反映,正反映的平衡常数等于逆反映的平衡常数的倒数,即:K正。若化学方程式中的化学计量数等倍扩大或缩小,尽管是同一反映,平衡常数也会发生变化。两反映加和,得到的新反映,其化学平衡常数是两反映平衡常数的乘积;两反映相减,得到的新反映,其化学平衡常数是两反映平衡常数相除得到的商。如:N23H22NH3,Ka,则有2NH3N23H2,K;N2H2NH3,K。考点2有关化学平衡的计算“三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意条理清晰地列出起始量、转化量、平衡量,按题目规定进行计算,同步还要注意单位的统一。1解题环节(1)写出波及的可逆反映的化学方程式。(2)找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量,哪些是未知量,按“三段式”列出。(3)根据问题建立相应的关系式进行计算。2计算模式对于反映:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),令A、B起始物质的量(mol)分别为a、b,达到平衡后,A的消耗量为mx,容器容积为V L。 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)起始(mol)ab00转化(mol)mxnxpxqx平衡(mol)amxbnxpxqx则有:平衡常数:K。A的平衡浓度:c(A)平 molL1。A的转化率:(A)平100%,(A)(B)。A的体积分数:(A)100%。平衡与起始压强之比:。混合气体的平均密度混 gL1。混合气体的平均摩尔质量 gmol1。(1)计算平衡常数时必须是各物质的平衡浓度(对于反映前后气体总体积不变的可用各物质平衡的物质的量);平衡常数的单位是一种复合单位,可写,也可不写。(2)转化率有平衡转化率和非平衡转化率之分。1向一体积不变的密闭容器中加入2 mol A、0.6 mol C和一定量的B三种气体,在一定条件下发生反映,各物质浓度随时间变化的状况如图甲所示。图乙为t2时刻后变化反映条件,该平衡体系中反映速率随时间变化的状况,且四个阶段都各变化一种不同的条件。已知图乙中t3t4阶段为使用催化剂;图甲中t0t1阶段c(B)未画出。下列说法不对的的是()A该反映为吸热反映BB在t0t1阶段的转化率为60%Ct4t5阶段变化的条件为减小压强Dt1时该反映的化学平衡常数K答案B解析在图乙中t3t4阶段为使用催化剂;t4t5阶段正、逆反映速率均减小,但平衡不移动,这阐明此阶段是减小压强,平衡不移动,阐明反映前后体积不变,C对的;根据图甲可知,A是反映物,平衡时消耗A 0.2 molL1,C是生成物,平衡时C增长了0.3 molL1,因此B是反映物,该反映的化学方程式可表达为2AB3C。t5t6阶段正、逆反映速率均增大,平衡向正反映方向移动,因此变化的条件是升高温度,故该反映是吸热反映,A对的;B的平衡浓度是0.4 molL1,消耗了0.1 molL1,因此B在t0t1阶段的转化率为20%,B错误;t1时,达平衡时A、B、C的浓度分别是0.8 molL1、0.4 molL1、0.6 molL1,故平衡常数K,D对的。2已知A(g)B(g)C(g)D(g),反映的平衡常数和温度的关系如下:温度/70080083010001200平衡常数1.71.11.00.60.4830 时,向一种2 L的密闭容器中充入0.2 mol的A和0.8 mol的B,反映初始4 s内A的平均反映速率v(A)0.005 molL1s1。下列说法对的的是()A4 s时c(B)为0.76 molL1B830 达平衡时,A的转化率为80%C反映达平衡后,升高温度,平衡正向移动D1200 时反映C(g)D(g)A(g)B(g)的平衡常数的值为0.4答案B解析4 s时c(A)v(A)t0.005 molL1s14 s0.02 molL1,c(B)c(A)0.02 molL1,则4 s时,c(B)0.02 molL10.38 molL1,A错误;设830 时,A的平衡转化率为x,则A(g)B(g)C(g)D(g) 0.1 0.4 0 0 0.1x 0.1x 0.1x 0.1x 0.1(1x) 0.40.1x 0.1x 0.1xK1,x80%,B对的;由表中数据可知,升高温度,平衡常数减小,阐明升高温度平衡逆向移动,C错误;正反映的平衡常数为K0.4,故1200 时,K逆2.5,D错误。3温度为T 时,向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5,反映PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)通过一段时间后达到平衡。反映过程中测定的部分数据如图。下列说法对的的是()A反映在前50 s的平均速率v(PCl3)0.0032 molL1s1B保持其她条件不变,升高温度,平衡时c(PCl3)0.11 molL1,则反映的Hv(逆)答案D解析由题图数据可知前50 s内,n(PCl3)0.16 mol,v(PCl3)0.0016 molL1s1,A错误;由题图数据可知,平衡时n(PCl3)0.20 mol,保持其她条件不变,升高温度重新达到平衡时,c(PCl3)0.11 molL1,则n(PCl3)0.11 molL12.0 L0.22 mol0.20 mol,阐明升高温度平衡正向移动,故正反映为吸热反映,H 0,B错误;起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2,与起始加入2.0 mol PCl5是等效平衡,与原平衡相比压强增大,则平衡向逆反映方向移动,平衡时的PCl5转化率较原平衡低,故平衡时PCl3的物质的量不不小于0.40 mol,即参与反映的PCl3的物质的量不小于1.60 mol,故达到新的平衡时PCl3的转化率不小于100%80%,C错误;起始时PCl5的浓度为0.5 molL1,根据图像平衡时PCl3的浓度为0.10 molL1,则PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)起始/molL1 0.50 0 0转化/molL1 0.10 0.10 0.10平衡/molL1 0.40 0.10 0.10因此平衡常数K0.025,起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2,起始浓度分别为0.50 molL1、0.10 molL1、0.10 molL1,此时Qc0.02,Qcv(逆),D对的。平衡转化率的计算(1)明确三个量起始量、变化量、平衡量N23H22NH3起始量 1 3 0转化量 a b c平衡量 1a 3b c反映物的平衡量起始量转化量。生成物的平衡量起始量转化量。各物质变化浓度之比等于它们在化学方程式中化学计量数之比。变化浓度是联系化学方程式、平衡浓度、起始浓度、转化率、化学反映速率的桥梁。因此抓住变化浓度是解题的核心。(2)掌握三个百分数反映物的转化率100%100%。生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料运用率越高,产率越大。产率100%。混合物组分的百分含量100%。考点3化学反映进行的方向1自发过程(1)含义:在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。(2)特点体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或放出热量)。在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。2自发反映在一定条件下不借助外力就能自发进行的反映称为自发反映。3化学反映方向的判据(1)焓判据放热过程中体系能量减少,HS(l)S(s);c反映前无气体,反映后有气体产生的过程;d反映前后均有气体,但气体的物质的量增长的反映。熵判据:体系的混乱度增大,S0,反映有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反映方向也不全面。(3)复合判据在温度、压强一定的条件下,化学反映方向是反映的焓变和熵变共同影响的成果,反映方向的复合判据为GHTS。当GHTS(1)非自发反映不一定不能发生,在外力作用下可发生如CuH2SO4CuSO4H2。(2)自发反映发生时需要引起,如2CO2=2CO,运用复合判据该反映任何温度下都能自发进行,而该反映发生时需先加热引起。【基本辨析】判断正误,对的的画“”,错误的画“”。(1)H0的反映在温度低时不能自发进行。()(2)NH4HCO3(g)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.57 kJmol1能自发进行,因素是体系有自发地向混乱度增长的方向转变的倾向。()(3)一定温度下,反映MgCl2(l)Mg(l)Cl2(g)的H0、S0。()(4)反映NH3(g)HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反映的H0。()(5)由于焓变和熵变都与反映的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反映自发性的判据。()(6)在其她外界条件不变的状况下,使用催化剂,可以变化化学反映进行的方向。()1下列有关化学反映自发性的说法中对的的是()A熵增长的化学反映一定能自发进行B自发进行的化学反映一定能迅速发生C在一定条件下,吸热反映可自发进行D电解池中的化学反映属于自发过程答案C解析放热的熵增反映是自发的,吸热的熵减反映是不自发的;电解过程属于非自发过程。2对于化学反映能否自发进行,下列说法中错误的是()A若H0,任何温度下都能自发进行B若H0、S0,任何温度下都不能自发进行C需要加热才可以进行的过程肯定不是自发过程D非自发过程在一定条件下也许变成自发过程答案C解析若H0,则有HTS0、S0,故反映在任何温度下都不能自发进行,B对的;化学反映能否自发进行与与否需要加热无关,有些自发反映需要加热来引起反映,C错误;有些非自发反映,变化反映条件可变成自发反映,如CaCO3分解在常温下是非自发反映,但高温下是自发反映,D对的。3下列说法对的的是()A但凡放热反映都是自发的,由于吸热反映都是非自发的B自发反映的熵一定增大,非自发反映的熵一定减小C常温下,反映C(s)CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反映的H0D反映2Mg(s)CO2(g)=C(s)2MgO(s)能自发进行,则该反映的H0答案C解析若H0,则一定自发,若H0,S0,则一定不能自发,若H0,S0,S0,反映能否自发,也和温度有关,A、B错误;C项中反映的S0,若H0,对的;D项中反映的S0,能自发,阐明H0。()(3)江苏高考对于乙酸与乙醇的酯化反映(H0),加入少量浓硫酸并加热,该反映的反映速率和平衡常数均增大。()(4)天津高考某吸热反映能自发进行,因此该反映是熵增反映。()答案(1)(2)(3)(4)解析(1)钠与水反映有气体生成,是熵增的放热反映,反映能自发进行,对的。(2)已知反映是一种熵减的反映,若常温下能自发进行,则需要H0,错误。(3)此反映H0,加热平衡逆向移动,平衡常数减小,错误。(4)根据GHTS0,则S一定不小于0,对的。2天津高考常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 时,该反映的平衡常数K2105。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ,固体杂质不参与反映。第一阶段:将粗镍与CO反映转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反映后的气体分离出来,加热至230 制得高纯镍。下列判断对的的是()A增长c(CO),平衡向正向移动,反映的平衡常数增大B第一阶段,在30 和50 两者之间选择反映温度,选50 C第二阶段,Ni(CO)4分解率较低D该反映达到平衡时,v生成Ni(CO)44v生成(CO)答案B解析A错:增长c(CO),平衡正向移动,温度不变,反映的平衡常数不变。B对:第一阶段,生成的Ni(CO)4是气态,应选择高于其沸点的反映温度,故选50 。C错:230 时,化学平衡常数K2105,有助于反映逆向进行,Ni(CO)4分解率较高。D错:反映达到平衡时,4v生成Ni(CO)4v生成(CO)。3江苏高考(双选)温度为T1时,在三个容积均为1 L 的恒容密闭容器中仅发生反映:2NO2(g)2NO(g)O2(g)(正反映吸热)。实验测得:v正v(NO2)消耗k正c2(NO2),v逆v(NO)消耗2v(O2)消耗k逆c2(NO)c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法对的的是()A达平衡时,容器与容器中的总压强之比为45B达平衡时,容器中比容器中的大C达平衡时,容器中NO的体积分数不不小于50%D当温度变化为T2时,若k正k逆,则T2T1答案CD解析A错:容器中: 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 0.6 0 0转化/molL1 0.4 0.4 0.2平衡/molL1 0.2 0.4 0.2容器中达到平衡时总物质的量为0.2 mol0.4 mol0.2 mol0.8 mol,容器中起始总物质的量为0.3 mol0.5 mol0.2 mol1 mol,由于该反映反映前后气体分子数不相等,则达到平衡时,总物质的量不为1 mol,则容器与容器中的总压强之比不等于45。B错:根据等效平衡,容器中的投料比可转化为: 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 0.30.50.2转化后/molL1 0.6 0.2 0.05因此平衡逆向移动,c(NO2)增大,c(O2)减小,因此容器中比容器中的小。C对:根据等效平衡,容器中的投料比可转化为: 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 00.50.35转化后/molL1 0.5 0 0.1容器中达到平衡时NO的体积分数等于50%,容器中O2克制反映向右进行,因此NO的体积分数不不小于50%。D对:由题中关系式v正v(NO2)消耗k正c2(NO2),v逆v(NO)消耗2v(O2)消耗k逆c2(NO)c(O2)可得,k正,k逆,当温度变化为T2时,k正k逆,即。反映达到平衡时v(NO2)消耗v(NO)消耗,则c2(NO2)c2(NO)c(O2)。温度T1时,K0.8,温度T2时,K1,平衡常数增大,正反映为吸热反映,因此T2T1。4天津高考(双选)在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反映:MHx(s)yH2(g)MHx2y(s)Hv(吸氢)答案AC解析达到化学平衡时,气体的物质的量不变,因此容器内气体压强保持不变,A项对的;由于该反映是可逆反映,因此吸取y mol H2所需的MHx的物质的量不小于1 mol,B项错误;该反映的平衡常数体现式为K,由于该反映是放热反映,减少温度,平衡向正反映方向移动,c(H2)减小,故K增大,C项对的;向容器内通入少量氢气,平衡向正反映方向移动,v(正)v(逆),即v(吸氢)v(放氢),D项错误。5全国卷(节选)H2S与CO2在高温下发生反映:H2S(g)CO2(g)COS(g) H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反映平衡后水的物质的量分数为0.02。H2S的平衡转化率1_%,反映平衡常数K_。在620 K反复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率2_1,该反映的H_0。(填“”“B解析解:设平衡时H2S转化的物质的量为x mol。 H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)初始/mol0.40 0.10 0 0转化/mol x x x x平衡/mol 0.40x 0.10x x x由题意得:0.02解得:x0.01H2S的平衡转化率1100%2.5%。K2.8103。温度升高,水的平衡物质的量分数增大,平衡右移,则H2S的转化率增大,故21。温度升高,平衡向吸热反映方向移动,故H0。A项,充入H2S,H2S的转化率反而减小;B项,充入CO2,增大了一种反映物的浓度,可以提高另一种反映物的转化率,故H2S的转化率增大;C项,充入COS,平衡左移,H2S的转化率减小;D项,充入N2,对平衡无影响,不变化H2S的转化率。6全国卷砷(As)是第四周期第A族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。回答问题:(1)画出砷的原子构造示意图_。(2)工业上常将含砷废渣(重要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反映的化学方程式_。该反映需要在加压下进行,因素是_。(3)298 K时,将20 mL 3x molL1Na3AsO3、20 mL 3x molL1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反映:AsO(aq)I2(aq)2OH(aq)AsO(aq)2I(aq)H2O(l)。溶液中c(AsO)与反映时间(t)的关系如图所示。下列可判断反映达到平衡的是_(填标号)。a溶液的pH不再变化bv(I)2v(AsO)cc(AsO)/c(AsO)不再变化dc(I)y molL1tm时,v正_v逆(填“不小于”“不不小于”或“等于”)。tm时v逆_tn时v逆(填“不小于”“不不小于”或“等于”),理由是_ _。若平衡时溶液的pH14,则该反映的平衡常数K为_。答案(1)(2)2As2S35O26H2O=4H3AsO46S增长反映物O2的浓度,提高As2S3的转化速率(3)ac不小于不不小于tm时生成物浓度较低(molL1)1解析(1)As位于周期表中第四周期第A族,阐明As核外有4个电子层,最外层有5个电子,故原子构造示意图为。(2)由题意知As2S3O2H3AsO4S,As2S3中As元素化合价由3升高到5,S元素化合价由2升高到0,1 mol As2S3共失去10 mol电子,1 mol O2得到4 mol 电子,根据得失电子守恒可得:2As2S35O24H3AsO46S,再由原子守恒配平可得化学方程式:2As2S35O26H2O=4H3AsO46S。该反映加压时,反映物O2的浓度增大,反映速率加快,平衡右移,同步能提高As2S3的转化速率。(3)a对:溶液pH不变时,则c(OH)也保持不变,反映处在平衡状态。b错:根据反映方程式,始终存在速率关系:v(I)2v(AsO),反映不一定处在平衡状态。c对:由于Na3AsO3总量一定,当c(AsO)/c(AsO)不再变化时,c(AsO)、c(AsO)也保持不变,反映建立平衡。d错:由图可知,建立平衡时c(I)2c(AsO)2y molL1,因此c(I)y molL1时,反映没有建立平衡。tm时,反映正向进行,故v正不小于v逆。由于tm时生成物AsO的浓度不不小于tn时AsO的浓度,因v逆的大小取决于生成物浓度的大小,故tm时的v逆不不小于tn时的v逆。反映前,三种溶液混合后,c(Na3AsO3)3x molL1x molL1,同理,c(I2)x molL1,反映状况如下:7全国卷CrO和Cr2O在溶液中可互相转化。室温下,初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H)的变化如图所示。(1)用离子方程式表达Na2CrO4溶液中的转化反映_。(2)由图可知,溶液酸性增大,CrO的平衡转化率_(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反映的平衡常数为_。(3)升高温度,溶液中CrO的平衡转化率减小,则该反映的H_0(填“不小于”“不不小于”或“等于”)。答案(1)2CrO2HCr2OH2O(2)增大1.01014(3)不不小于解析(1)从图像看出,铬酸根离子在酸性条件下逐渐转化成重铬酸根离子,离子方程式为2CrO2HCr2OH2O。(2)从图像看出,酸性越强,c(Cr2O)越大,阐明CrO的平衡转化率越大。A点相应的离子浓度:c(Cr2O)0.25 molL1,c(H)1.0107 molL1。c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1。平衡常数K1.01014。(3)升高温度,CrO的平衡转化率减小,阐明平衡向左移动,根据平衡移动原理,正反映是放热反映,H0。8全国卷煤燃烧排放的烟气具有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸取剂可同步对烟气进行脱硫、脱硝。回答问题:(1)NaClO2的化学名称为_。(2)在鼓泡反映器中通入具有SO2和NO的烟气,反映温度323 K,NaClO2溶液浓度为5103 molL1。反映一段时间后溶液中离子浓度的分析成果如下表。离子SOSONONOClc/(molL1)8.351046.871061.51041.21053.4103写出NaClO2溶液脱硝过程中重要反映的离子方程式_。增长压强,NO的转化率_(填“提高”“不变”或“减少”)。随着吸取反映的进行,吸取剂溶液的pH逐渐_(填“增大”“不变”或“减小”)。由实验成果可知,脱硫反映速率_脱硝反映速率(填“不小于”或“不不小于”)。因素是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还也许是_ _。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反映中SO2和NO的平衡分压pc如图所示。由图分析可知,反映温度升高,脱硫、脱硝反映的平衡常数均_(填“增大”“不变”或“减小”)。反映ClO2SO=2SOCl的平衡常数K体现式为_。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的长处是_。答案(1)亚氯酸钠(2)4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl提高减小不小于NO溶解度较低或脱硝反映活化能较高(3)减小(4)形成CaSO4沉淀,反映平衡向产物方向移动,SO2转化率提高解析(1)NaClO2的化学名称为亚氯酸钠。(2)脱硝过程就是烟气中的NO被NaClO2溶液吸取的过程,由表中数据可知NO与ClO在溶液中反映后重要生成NO和Cl,离子方程式为4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl;增长压强,NO在溶液中的溶解度增大,NO的转化率提高。随着吸取反映的进行,c(OH)减小,pH逐渐减小。由表中数据可知,反映一段时间后溶液中SO的浓度不小于NO的浓度,阐明脱硫反映速率不小于脱硝反映速率。(3)由图像可知,升高温度,气体的平衡分压增大,阐明平衡逆向移动,平衡常数减小。(4)采用Ca(ClO)2替代NaClO脱硫,反映生成CaSO4沉淀,平衡向产物方向移动,SO2转化率提高。时间:45分钟满分:100分一、选择题(每题8分,共72分)1张家口高三模拟只变化一种影响因素,平衡常数K与化学平衡移动的关系论述对的的是()AK值有变化,平衡一定移动B平衡向正反映方向移动时,K值一定增大CK值不变,平衡不也许移动D相似条件下,同一种反映其化学方程式的计量数增大2倍,K值也增大2倍答案A解析K值是温度的函数,K值变化,阐明温度发生了变化,则平衡一定发生移动,A对的;若在其她条件不变时,增大反映物的浓度或减小生成物的浓度,有助于反映正向进行,平衡向右移动,但K值只与温度有关,故K值不变,B错误;体系温度不变,则K值不变,但平衡也许发生移动,C错误;相似条件下,同一种反映,其化学方程式的计量数增大2倍,K值应变为原数值的平方,D错误。2下列有关说法中对的的是()A2CaCO3(s)2SO2(g)O2(g)=2CaSO4(s)2CO2(g)在高温下能自发进行,则该反映的H0BNH4Cl(s)=NH3(g)HCl(g)室温下不能自发进行,阐明该反映的H0,S0D加入合适的催化剂能减少反映活化能,从而变化反映的焓变答案A解析该反映为熵减反映,则有S0;该反映在高温下能自发进行,据HTS0时反映能自发进行可知,该反映H0,该反映在室温下不能自发进行,据HTS0,B错误。该反映为熵减反映,则有S0,该反映在室温下能自发进行,据HTS0时反映能自发进行可知,该反映Hp2Bb、c两点相应的平衡常数:KcKbCa点:2v(NH3)正3v(H2)逆Da点:NH3的转化率为1/3答案B解析相似温度下,压强越大,N2的体积分数越小,因此p2p1,A错误;由图像可知该反映为吸热反映,因此温度越高,K越大,B对的;a点为平衡点,应为3v(NH3)正2v(H2)逆,C错误;假设反映后气体总体积为1 L,则N2为0.1 L、H2为0.3 L,未反映的NH3为0.6 L,参与反映的NH3为0.2 L,因此氨气的转化率为100%25%,D错误。5.汽车尾气中NO产生的反映为:N2(g)O2(g)2NO(g)。一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反映,如图曲线a表达该反映在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表达该反映在某一起始反映条件变化时N2的浓度随时间的变化。下列论述对的的是()A温度T下,该反映的平衡常数KB温度T下,随着反映的进行,混合气体的密度减小C曲线b相应的条件变化也许是加入了催化剂D若曲线b相应的条件变化是温度,可判断该反映的H0。6天津市河西区质检将一定量纯净的氨基甲酸铵(NH2COONH4)粉末置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽视不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:下列说法对的的是()A该反映的H0,A错误;该反映前后气体分子数增大,则S0,在较低温度下,HTS0,反映不能自发进行,B错误;25 时,NH3、CO2的平衡浓度分别为3.2103 mol/L、1.6 103 mol/L,因此Kc2(NH3)c(CO2)1.6108,C对的;NH2COONH4为固体,加入少量NH2COONH4平衡不移动,D错误。7下列有关论述中对的的是()选项化学反映方程式已知条件预测AM(s)=X(g)Y(s)H0它是非自发反映BW(s)xG(g)=2Q(g)H0答案B解析该反映中固体分解生成气体和固体,则该反映熵增长,且为吸热反映,则有H0,S0,当温度升高时,使HTS0,该反映能自发进行,A错误;该反映的H0,当H0时,高温下可自发进行,C错误;该反映为熵减反映,常温下能自发进行,阐明该反映一定是放热反映,则有H0,D错误。8成都高三质检在两个固定容积均为1 L密闭容器中以不同的氢碳比充入H2和CO2,在一定条件下发生反映:2CO2(g)6H2(g)C2H4(g)4H2O(g)H。CO2的平衡转化率(CO2)与温度的关系如图所示。下列说法对的的是()A该反映在高温下自发进行B氢碳比:x2.0C氢碳比为2.0时,Q点v逆(H2)不不小于P点的v逆(H2)D向处在P点状态的容器中,按2414的比例再充入CO2、H2、C2H4、H2O,再次平衡后(CO2)减小答案C解析通过图像可判断该反映的H0,因S2.0,B错误;氢碳比为2.0时,P点为平衡点,由Q点到P点,CO2转化率增大,平衡正向移动,故Q点v正v逆,v逆逐渐增大至P点时与v正相等,故Q点v逆(H2)不不小于P点的v逆(H2),C对的;设再充入n(C2H4)1 mol,n(C2H4)n(H2O)1 mol4 mol,相称于n(CO2)n(H2)2 mol6 mol,总共相称于加入(2 mol2 mol)(4 mol6 mol)25的CO2、H2,即氢碳比为52,该比值不小于2,故CO2转化率增大,D错误。9江苏南通高三调研一定温度下,在三个体积均为0.5 L的恒容密闭容器中发生反映:CO(g)Cl2(g)COCl2(g),其中容器中5 min时达到平衡。下列说法中对的的是()A容器中前5 min的平均反映速率:v(CO)0.16 molL1min1B该反映为吸热反映C容器中起始时Cl2的物质的量为0.55 molD若起始时向容器中加入0.8 mol CO、0.8 mol Cl2,达到平衡时CO的转化率不小于80%答案C解析A项,v(CO)v(COCl2)0.32 molL1min1,错误;B项,容器中COCl2折算成CO和Cl2时,与容器中投料相似,平衡时,高温下相应的COCl2的量小,即升温平衡逆向移动,因此正反映为放热反映,错误;C项,、中,温度相等,因此K相等,中K10,中K10,解得a0.55 mol,对的;D项,容器中,CO的转化率为80%,选项中加入的CO和Cl2比容器中的少,相称于减小压强,平衡逆向移动,因此CO的转化率不不小于80%,错误。二、非选择题(共28分)10贵州贵阳高三期末(14分)氨是一种重要的化工原料,在工农业生产中有广泛的应用。(1)在一定温度下,在固定体积的密闭容器中进行可逆反映N23H22NH3。该可逆反映达到平衡的标志是_。A3v正(H2)2v逆(NH3)B单位时间生成m mol N2的同步生成3m mol H2C容器内的总压强不再随时间而变化D混合气体的密度不再随时间变化(2)工业上可用天然气为原料来制取合成氨的原料气氢气。某研究性学习小组的同窗模拟工业制取氢气的原理,在一定温度下,体积为2 L的恒容密闭容器中,测得如下表所示数据。时间/minCH4(mol)H2O(mol)CO(mol)H2(mol)00.401.00005a0.80c0.6070.20b0.20d100.210.810.190.64请回答问题:该温度下,上述反映的平衡常数K_;反映在710 min内,CO的物质的量减少的因素也许是_(填字母)。A减少CH4的物质的量 B减少温度C升高温度 D充入H2若保持相似的温度,向2 L的恒容密闭容器中同步充入0.2 mol CH4、0.6 mol H2O、a mol CO和0.5 mol H2,当a0.2时,上述反映向_(填“正反映”或“逆反映”)方向进行。若要使上述
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