第10章界面现象ppt课件

2新作业物理化学电子教案物理化学电子教案第十章第十章第十章第十章-教学目的要求教学目的要求1.掌握比表面自由能，表面张力等基本概念。掌握比表面自由能，表面张力等基本概念。2.掌握液体弯曲液面的特性及掌握液体弯曲液面的特性及Laplace方程方程、Kelvin方方程程等相关公式及其应用。等相关公式及其应用。3.掌握溶液的表面吸附，掌握溶液的表面吸附，理解表面过剩物质的概念；理解表面过剩物质的概念；理解理解 Gibbs方程。方程。4.了解表面活性物质的结构特点及其应用，了解了解表面活性物质的结构特点及其应用，了解HLB值。值。5.掌握气固界面的吸附作用、特性及掌握气固界面的吸附作用、特性及Langmuir（兰格（兰格缪尔）单分子层吸附定温式缪尔）单分子层吸附定温式等相关吸附理论。等相关吸附理论。6.了解液体对固体表面的润湿作用。理解接触角和了解液体对固体表面的润湿作用。理解接触角和 Young（杨氏）方程。（杨氏）方程。第十章第十章-教学重点教学重点比表面吉布斯函数，表面张力等基本概念。比表面吉布斯函数，表面张力等基本概念。液体弯曲液面的特性及液体弯曲液面的特性及Laplace（拉普拉斯）（拉普拉斯）公式、公式、Kelvin（开尔文）方程等。（开尔文）方程等。气固界面的吸附作用、特性。气固界面的吸附作用、特性。Langmuir（兰（兰格缪尔）单分子层吸附定温式等相关吸附理论，格缪尔）单分子层吸附定温式等相关吸附理论，物理吸附和化学吸附的意义和区别，物理吸附和化学吸附的意义和区别，接触角和接触角和 Young（杨氏）方程。（杨氏）方程。第十章第十章-教学难点教学难点液体弯曲液面的特性、表面过剩物质的量液体弯曲液面的特性、表面过剩物质的量的概念。的概念。Langmuir（兰格缪尔）单分子层吸附定温（兰格缪尔）单分子层吸附定温式及相关吸附理论。式及相关吸附理论。接触角的概念和接触角的概念和 Young（杨氏）方程。（杨氏）方程。第十章第十章 界面现象界面现象表面化学表面化学-溅水鱼跃出水面在树叶上产卵溅水鱼跃出水面在树叶上产卵-表面张力表面张力溅水鱼的鱼苗从树溅水鱼的鱼苗从树叶上培育出来叶上培育出来第十章第十章 界面现象界面现象 溅水鱼却用非常特殊的方法，保护自己的卵在产卵时，溅水鱼却用非常特殊的方法，保护自己的卵在产卵时，雌雄种鱼雌雄种鱼会跳出水面，而会跳出水面，而将卵产于将卵产于鱼类不能到达之鱼类不能到达之岸边的岩岸边的岩石或水草上石或水草上,将产出的卵粘贴其上将产出的卵粘贴其上。每次产卵数为每次产卵数为100100 300300粒，粒，约经约经3 3日就可孵化。在孵化期间，雄鱼就在附近看守，经常用日就可孵化。在孵化期间，雄鱼就在附近看守，经常用其其尾鳍向鱼卵泼水，以防止卵的干燥，因得尾鳍向鱼卵泼水，以防止卵的干燥，因得“溅水鱼溅水鱼”之名。之名。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度水滴为什么是球水滴为什么是球形而不是方形形而不是方形?10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度自然界中物质的存在状态：自然界中物质的存在状态：气气液液 固固界面现象界面现象气气液界面液界面液液液界面液界面固固液界面液界面固固气界面气界面固固固界面固界面 体相体相 体相体相界面层界面层S S 若其中一相为气体，这种界面通常称为若其中一相为气体，这种界面通常称为表面表面。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度 界面层分子与内部分子相比，它们所处的环境界面层分子与内部分子相比，它们所处的环境不同。不同。界面层具有一些独特的性质而表现出不同的界面层具有一些独特的性质而表现出不同的表面现象。表面现象。以液体及蒸气的表面为例。以液体及蒸气的表面为例。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度 液体内部分子液体内部分子所受四所受四周邻近相同分子的作用力周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力是对称的，各个方向的力彼此抵销，彼此抵销，液体内部的分液体内部的分子所受合力为零。故内部子所受合力为零。故内部分子可以无规则的运动而分子可以无规则的运动而不消耗功。不消耗功。表面层分子表面层分子一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到体相内相同物质分子的作用，另一方面受到另一相中物质分子的作用，受到体相分子的拉力一方面受到另一相中物质分子的作用，受到体相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因气相密度低），故大，受到气相分子的拉力小（因气相密度低），故表面分子表面分子受到一个指向液体内部的力。受到一个指向液体内部的力。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度 这种作用力使液体表面的分子总是趋于向液体内部这种作用力使液体表面的分子总是趋于向液体内部移动，移动，力图缩小表面积。力图缩小表面积。而球形是相同体积的物体具有表而球形是相同体积的物体具有表面积最小的一种形式面积最小的一种形式。所以自然界中气泡、小液滴都呈球形的原因。所以自然界中气泡、小液滴都呈球形的原因。例：汞滴自动缩成球形，脱脂棉易被水润湿，水在毛细管例：汞滴自动缩成球形，脱脂棉易被水润湿，水在毛细管中自动上升，固体表面会自动吸附其它物质，微小液体易中自动上升，固体表面会自动吸附其它物质，微小液体易于蒸发，微小晶体易于溶解等于蒸发，微小晶体易于溶解等自然界中许多现象都与界面的特殊性质有关。自然界中许多现象都与界面的特殊性质有关。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度 一般情况下一般情况下，界面的质量和性质与体相相比，可忽，界面的质量和性质与体相相比，可忽略不计。略不计。但物质被高度分散时但物质被高度分散时，界面作用很显著。不可，界面作用很显著。不可忽略，否则会导致错误结论。忽略，否则会导致错误结论。分散度分散度：把物质分散成细小微粒的程度，称为分散度：把物质分散成细小微粒的程度，称为分散度 例：水滴分散成微小水滴例：水滴分散成微小水滴分为分为1018个个 直径：直径：10nm表面积：表面积：314.16 m2 直径：直径：1cm表面积：表面积：3.1416 cm2表面积是原来的表面积是原来的10106 6倍倍 一些多孔物质如：硅胶、活性炭等，也具有很大的比表面积。一些多孔物质如：硅胶、活性炭等，也具有很大的比表面积。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度 物质的分散度可用物质的分散度可用比表面积比表面积as来表示，其定义为来表示，其定义为 as=As/m单位为单位为m2 kg-1。人的大脑比猿的大人的大脑比猿的大脑总表面积大脑总表面积大1010倍倍,据据研究资料表明爱因斯坦研究资料表明爱因斯坦的大脑的表面积比常人的大脑的表面积比常人的大的多。的大的多。材料的比表面大，表面活性质点多，表面现象显著。材料的比表面大，表面活性质点多，表面现象显著。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度 人们把粒径在人们把粒径在1 11000nm1000nm的粒子组成的分散系统称为的粒子组成的分散系统称为胶体胶体(见第十二章见第十二章)，由于其具有极高的分散度和很大的，由于其具有极高的分散度和很大的比表面积，会产生特有的界面现象，所以经常把胶体与比表面积，会产生特有的界面现象，所以经常把胶体与界面现象一起来研究，称为界面现象一起来研究，称为胶体表面化学。胶体表面化学。把一定大小的物质分割得越小，把一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也则分散度越高，比表面也越大，表面效应也就越明显。越大，表面效应也就越明显。可见可见nmnm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化的研究热点。多独特的表面效应，成为新材料和多相催化的研究热点。10.0 表面表面,界面界面,分散度分散度我们身边的胶体界面现象我们身边的胶体界面现象曙光晚霞曙光晚霞雨滴雨滴露珠露珠 在界面现象这一章中，将应用物理化学的基本原理，对界面的特殊性质在界面现象这一章中，将应用物理化学的基本原理，对界面的特殊性质及现象进行讨论和分析。及现象进行讨论和分析。问题问题2:2:温度升高表面张力将怎样变化温度升高表面张力将怎样变化?达临界温度时达临界温度时,又怎样又怎样?问题问题1:1:产生表面现象的热力学原因是什么产生表面现象的热力学原因是什么?1.1.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 的由来：的由来：表面分子受力不对称表面分子受力不对称受到一个指向液体内部的力，因此，受到一个指向液体内部的力，因此，。若使膜维持不变，需若使膜维持不变，需在金属丝上加一力在金属丝上加一力F，其大，其大小与金属丝长度小与金属丝长度 l 成正比，成正比，比例系数比例系数 。因膜有两。因膜有两个表面，故有：个表面，故有：即：即：/2/2FlFl 2 2FlFl 实验：实验：l表面张力表面张力：在液体的表面上，作用于单位长度线段上的表在液体的表面上，作用于单位长度线段上的表面紧缩力称为表面张力面紧缩力称为表面张力，单位是单位是Nm-1。方向方向:垂直于表面的边界，指向液体方向并与表面相切。垂直于表面的边界，指向液体方向并与表面相切。图上有动画气气液液气气液液 气气液液气气 表面张力表面张力:作用于单位长度线段上的表面紧缩力。作用于单位长度线段上的表面紧缩力。作用的效果：作用的效果：使液体表面缩小，使液体表面缩小，作用方向：作用方向：平液面平液面-是沿着液面并与液面平行，是沿着液面并与液面平行，弯曲液面弯曲液面-表面张力的作用点在周界线上，方向垂直表面张力的作用点在周界线上，方向垂直 于周界线并与液面相切。于周界线并与液面相切。如果刺破线圈中央的液膜，线圈内如果刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，清楚的显示出表面圈绷成一个圆形，清楚的显示出表面张力的存在及方向。张力的存在及方向。由于以线圈为边界的两边表面张力由于以线圈为边界的两边表面张力大大小相等方向相反小相等方向相反，所以线圈成任意形，所以线圈成任意形状可在液膜上移动。状可在液膜上移动。如果在金属线框中间系一线圈，一如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。成一液膜。如果刺破线圈中央的液膜，如果刺破线圈中央的液膜，会怎样？会怎样？小球上有动画在恒温、恒压可逆（缓慢）地在力在恒温、恒压可逆（缓慢）地在力F作作用下移动距离用下移动距离dx，使膜表面积增加，使膜表面积增加dA时，需克服表面张力作可逆表面功。时，需克服表面张力作可逆表面功。d2 ddd2 ddWF xl xAWF xl xA 即：即：r rs sd dW WA A 图上有动画r,sr,sddddT pT pWGAWGA s sT,p,NT,p,NG GA A 当系统作表面功时，当系统作表面功时，G 还是面积还是面积A的函数，的函数，若系统内若系统内只有一个相界面，且两相只有一个相界面，且两相T、p相同相同，),(CBnnpTfG 对一般多组分体系：对一般多组分体系：(,)(,)sBCsBCGf T p AnnGf T p Ann B()B()sB()B()sB BddddddddddGSTVpnAGSTVpnA 同理同理BBBBBBBBBBBBddddddddddddUT Sp VdnHT SV pdnAS Tp VdnGS TV pdn dsAdsAdsAdsA相应的热力学基本方程相应的热力学基本方程B B()B B()B B()B B()s ss ss ss sT T,p p,n nS S,V V,n nS S,p p,n nT T,V V,n nG GU UH HA AA AA AA AA A 在恒温恒压在恒温恒压,各相组成不变的情况下各相组成不变的情况下SdG=dA积分得积分得:SG=A当系统有多个界面当系统有多个界面,则则 BSBBG=A，恒恒T、p、恒组分恒组分下积分，有：下积分，有：ssGA全微分得：全微分得：s,ssdddTpGAA可知自发降低可知自发降低G有两种途径有两种途径降低表面积降低表面积 降低表面张力降低表面张力dT,pG s (离子键离子键)(极性键极性键)(非极性键非极性键)（2）与接触相的性质有关。与接触相的性质有关。其中：其中：0与与n为经验常数。为经验常数。0 01 1n nc cT T/T T 因因T升高，物质体积膨胀，分子间距离增加，分子间相互作升高，物质体积膨胀，分子间距离增加，分子间相互作用减弱，表面张力也减小。用减弱，表面张力也减小。Pa表面分子受力不对称的程度表面分子受力不对称的程度 b气体分子可被表面吸附，改变气体分子可被表面吸附，改变,c气体分子溶于液相成分气体分子溶于液相成分 1atm H2O=72.8 mN/m10atm H2O=71.8 mN/m一般：一般：p10atm,1mN/m，例，例:表面张力的测定方法表面张力的测定方法表面张力的测定方法表面张力的测定方法当当r r气泡气泡r r毛细管毛细管时，时，r r最小，最小，p p有最大值有最大值max2pr毛细管2pr 气泡问题问题1:1:在装有纯水的玻璃毛细管外，在水的右端微微加热，液面将向哪边移动？在装有纯汞的玻璃毛细管外，在汞的右端微微加热，液面将向哪边移动？10.2-问问 题题 1问题问题2:2:如图所示，在一玻璃管的两端连有一大一小如图所示，在一玻璃管的两端连有一大一小的两个的两个肥皂泡。肥皂泡。现打开活塞使两气泡相通时，试问现打开活塞使两气泡相通时，试问两个泡的大小有什么变化两个泡的大小有什么变化?10.2-问题问题210.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果 34 弯曲液面可分两种：凸液面和凹液面。弯曲液面可分两种：凸液面和凹液面。由于弯曲液面由于弯曲液面表面张力的合力表面张力的合力不为零不为零,在其两侧存在一压力差在其两侧存在一压力差p，称为，称为弯曲液面的附加压力。弯曲液面的附加压力。p内内和和p外外分别为分别为(球心球心)内侧相和外侧相的压力。内侧相和外侧相的压力。定义为定义为:液液气气pgpl气气液液 ppgpl气气液液气气plpg pp=p内内p外外弯曲液面的附加压力弯曲液面的附加压力10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果球形液滴的某一球缺，凸液面上方为气相，压力球形液滴的某一球缺，凸液面上方为气相，压力pg；下方为液相，压力；下方为液相，压力pl,底面与球形液滴相交处为一圆周。圆周外液体对球缺表面张力底面与球形液滴相交处为一圆周。圆周外液体对球缺表面张力 作用在圆作用在圆周线上，垂直于圆周线，而且与液滴表面相切。圆周线上表面张力合力对周线上，垂直于圆周线，而且与液滴表面相切。圆周线上表面张力合力对凸液面下液体造成额外压力。凸液面下液体造成额外压力。附加压力附加压力p=p内内p外外 表面张力的方向是和液面相切的，并和两部分的分界线垂直。如果液表面张力的方向是和液面相切的，并和两部分的分界线垂直。如果液面是平面，表面张力就在这个平面上。如果液面是曲面，表面张力则在这面是平面，表面张力就在这个平面上。如果液面是曲面，表面张力则在这个曲面的切面上。个曲面的切面上。需要说明的一点是，如果在液体表面上任意划一条分界线把液面分成需要说明的一点是，如果在液体表面上任意划一条分界线把液面分成a、b两部分，则两部分，则 a 部分表面层中的分子对部分表面层中的分子对 b 部分的吸引力，一定等于部分的吸引力，一定等于 b 部分对部分对 a 部分的吸引力，这两部分的吸引力大小相等、方向相反。这种表部分的吸引力，这两部分的吸引力大小相等、方向相反。这种表面层中任意两部分间的相互吸引力，造成了液体表面收缩的趋势。由于表面层中任意两部分间的相互吸引力，造成了液体表面收缩的趋势。由于表面张力的存在，液体表面总是趋于尽可能缩小，微小液滴往往呈圆球形，面张力的存在，液体表面总是趋于尽可能缩小，微小液滴往往呈圆球形，正是因为相同体积下球形面积最小。正是因为相同体积下球形面积最小。10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果 该形式的该形式的Laplace公式只适用于球形液面。公式只适用于球形液面。曲面内曲面内(凹凹)的压力大于曲面外的压力大于曲面外(凸凸)的压力，的压力，p0。r 越小，越小，p越大；越大；r越大，越大，p越小。越小。平液面：平液面：r，p0，（并不是，（并不是 =0）p永远指向球心。永远指向球心。对于空气中的小气泡，对于空气中的小气泡，有内外两个表面，故有内外两个表面，故2 2p pr r Laplace方程方程r-液面曲率半径液面曲率半径p4 r 注意p=2 rT p问问 题题 1-答案答案pppp问题问题1:在装有纯水的玻璃毛细管外，在水的右端微微加热，液面将向哪边移动？在装有纯汞的玻璃毛细管外，在汞的右端微微加热，液面将向哪边移动？右移左移问问 题题 2-答案答案p4 r 外外ppp p内内小球上有动画10.2-问题问题3问题问题3 3：锄地保墒的原理是什么？锄地保墒的原理是什么？10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果图上有动画图上有动画ghp 1cosr rgrcos 2h开始时，管内外液体的受力如图：开始时，管内外液体的受力如图：平衡时，则平衡时，则P外外P外外Ph h h hr r r r1 112 r1cos1 rr液体在毛细管内上升的高度公式液体在毛细管内上升的高度公式 gh2 cos r10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果液体在毛细管中上升液体在毛细管中上升液体在毛细管中下降液体在毛细管中下降9 90 0,0 0o oh h 9 90 0,0 0o oh h 结论结论1:在一定在一定T下下,毛细管越细毛细管越细,液体的密度越小液体的密度越小,液体对管壁液体对管壁润润湿越好湿越好,则液体在毛细管中上升得越高。则液体在毛细管中上升得越高。表面张力的存在是弯曲液面产生附加压力的根本原因，表面张力的存在是弯曲液面产生附加压力的根本原因，而毛细管现象则是弯曲液面具有附加压力的必然结果而毛细管现象则是弯曲液面具有附加压力的必然结果。结论结论2:若液体能润湿毛细管，将发生液体沿毛细管上升的若液体能润湿毛细管，将发生液体沿毛细管上升的现象，反之，则下降。下降的高度公式如上现象，反之，则下降。下降的高度公式如上问问 题题 3答案答案10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果 足够长的时间足够长的时间饱和蒸气压饱和蒸气压p*反比于液滴的曲率半径反比于液滴的曲率半径pppp 小小水水滴滴大大水水滴滴原因：原因：平液面饱和蒸气压与平液面饱和蒸气压与物质的本性物质的本性、温度及压温度及压力力有关，而弯曲液面的饱和蒸气压不仅与上述因素有关，而弯曲液面的饱和蒸气压不仅与上述因素有关，有关，还与液面的弯曲程度（曲率半径）有关。还与液面的弯曲程度（曲率半径）有关。由热力学推导可得凸液面、毛细管中凹液面由热力学推导可得凸液面、毛细管中凹液面的曲率半径的曲率半径r r与其饱和蒸汽压与其饱和蒸汽压PrPr的关系的方程式的关系的方程式-KelvinKelvin公式。公式。10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果ln0rppm22lnrpVMRTprr m22lnrpVMRTprrln0rpp开尔文公式开尔文公式Kelvin公式公式rpr1rprrpprpp10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果液滴越小，蒸汽压越大。液滴越小，蒸汽压越大。10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果式中式中c1、R1和和c2、R2分别为两微小晶体的溶解度和分别为两微小晶体的溶解度和半径，半径，M 和和 s 分别为固体的摩尔质量和密度，分别为固体的摩尔质量和密度，s-l 为为固体与溶液间的界面张力。固体与溶液间的界面张力。1212112lnRRMccRTsls10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果r/m 10-5 10-6 10-710-810-9pr/p 1.0001 1.001 1.011 1.114 2.937表表10.2.1 20C时水的小液滴的饱和蒸气压与平液面水的饱和蒸气压之比时水的小液滴的饱和蒸气压与平液面水的饱和蒸气压之比 开尔文公式可以说明许多表面效应，开尔文公式可以说明许多表面效应，例例:毛细管凝结。在化毛细管凝结。在化工生产中，采用喷雾干燥工艺。工生产中，采用喷雾干燥工艺。由计算可知，液滴越小，饱和蒸气压越大；当半径减小由计算可知，液滴越小，饱和蒸气压越大；当半径减小到到 1 nm时，其饱和蒸气压几乎是平面液体的三倍。时，其饱和蒸气压几乎是平面液体的三倍。硅胶是一种多孔性物质，可自动吸附空气中的水蒸气，在毛硅胶是一种多孔性物质，可自动吸附空气中的水蒸气，在毛细管中发生凝结现象，用来干燥空气细管中发生凝结现象，用来干燥空气问题问题4 4：人工降雨的原理是什么人工降雨的原理是什么?10.2-问题问题4、5问题问题5 5：为什么有机蒸馏中加了沸石？为什么有机蒸馏中加了沸石？10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果(1)过饱和蒸气过饱和蒸气一定一定T下，当蒸气分压超过该下，当蒸气分压超过该T下的饱和蒸气压，而蒸气仍不下的饱和蒸气压，而蒸气仍不凝结，称为凝结，称为过饱和蒸气。过饱和蒸气。在在t0温度以下缓慢升高压力温度以下缓慢升高压力 至至A点，蒸点，蒸气对通常液体已达到饱和状态气对通常液体已达到饱和状态p0，但对微，但对微小液滴却未达到饱和状态，所以蒸气在小液滴却未达到饱和状态，所以蒸气在A点不能凝结出微小液滴。要继续提高蒸气点不能凝结出微小液滴。要继续提高蒸气的压力至的压力至B点，达到小液滴的饱和蒸气压点，达到小液滴的饱和蒸气压p 时，才可能凝结出微小液滴。时，才可能凝结出微小液滴。如图所示：如图所示：OC-平液面的饱和蒸气压曲线，平液面的饱和蒸气压曲线，OC-微小液滴的饱和蒸气压曲线。微小液滴的饱和蒸气压曲线。2lnrpMRTrp用飞机向云层中喷撒干冰或用飞机向云层中喷撒干冰或AgI微粒（或用高射炮向空中微粒（或用高射炮向空中发射干冰或发射干冰或AgI微粒），作为蒸气的凝结种子，使微粒），作为蒸气的凝结种子，使r增大，增大，pr 减小，使水蒸气凝结成水滴可减小，使水蒸气凝结成水滴可化云为雨化云为雨。问题问题4 4答案答案应用事件应用事件 人工降雨的发明，标志着气象科学发展到了一个新的人工降雨的发明，标志着气象科学发展到了一个新的水平，但遗憾的是，它也曾被用于水平，但遗憾的是，它也曾被用于非正义的战争。非正义的战争。如如1967年年1972年，年，美国在侵越战争中出动了美国在侵越战争中出动了2600架次飞架次飞机进行人工降雨，机进行人工降雨，目的在于截断目的在于截断“胡志明小道胡志明小道”运输线，运输线，结果造成结果造成山洪暴发，交通堵塞山洪暴发，交通堵塞，其破坏效果超过了常规，其破坏效果超过了常规轰炸。美国政府这种滥用人工降雨的行径受到了轰炸。美国政府这种滥用人工降雨的行径受到了世界舆世界舆论的谴责。论的谴责。应用事件应用事件 降雨原理降雨原理温度越低，饱和水蒸气压也越低，如果降低空气的温度，就能使空气中原来饱和的水蒸气变成过饱和，空气中存在的尘埃成了水蒸气的凝聚中心，水蒸气凝结成微小的水滴，从而形成了云，如果云层中的温度低于0，则主要存在的是许多的小冰晶，也有低于0的过冷小水滴，用人为的方法促使云层降水（雨、雪）称为。对于（低于0的云层），可用飞机或高射炮把干冰小粒或细粉状AgI洒到或射到云层中，促使云层降水。干冰在云层中挥发成CO2气体，吸热，使云层温度急剧下降，原饱和水蒸气变为过饱和，此状态不稳定，使小冰晶增多、增大，空气浮力托不住，向下降落，如果云层到地面温度高于0，则下雨，若低则下雪。AgI颗粒中Ag与I之间的距离约为280pm，接近于H2O（冰）中两个O之间的距离，可作凝聚核，供水蒸气向上凝结，创造降水条件，但AgI价格昂贵，故多用干冰。对于（云层温度在0以上），则只要撒播能提供水滴或吸湿性强的凝结核的物质（如NaCl、CaCl2、盐水等），便可使水蒸气凝结成水滴形成人工降水。意义意义朗缪尔开创了人工降雨的新时代。根据过冷云层冰晶成核作用的理论，科学家们又发现了可以用AgI等作为“种子”进行人工降雨，效果比干冰更好。可以在地上撒播，利用气流上升的作用，漂浮到空中的云层里，比干冰降雨简便易行。10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果液体内部产生气泡所需压力：液体内部产生气泡所需压力：pi=p大大+p静静+p由此所需的温度：由此所需的温度：Ti T正常正常因此很容易产生暴沸。因此很容易产生暴沸。在一定的在一定的P下，当液体的下，当液体的T高于该压力下的沸点，而液高于该压力下的沸点，而液体仍不沸腾的现象。此时的液体称为体仍不沸腾的现象。此时的液体称为过热液体过热液体。(2)过热液体过热液体原因：原因：过热液体产生的原因：过热液体产生的原因：由于弯曲液面的附加压力，使气泡难由于弯曲液面的附加压力，使气泡难以形成。以形成。10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果过热液体产生的原因：过热液体产生的原因：如图所示如图所示:在在101.325kPa101.325kPa、100100的纯水中，在离液面的纯水中，在离液面0.02m0.02m的的深处深处,假设存在一个半径为假设存在一个半径为10nm10nm的小气泡的小气泡,在上述条件下在上述条件下,纯水纯水的表面张力为的表面张力为58.85mN.m58.85mN.m-1-1,密度为密度为958.1kg.m958.1kg.m-3-3。hP大气大气=101.325kpaPP内P静3101.325 1177011.87 10pkPpakPap大大气气泡泡里里pppp大大气气泡泡里里静静kPa0.19hgp静静3922 58.85 1010 10r0=11770kPa 100pp继续加热，T 产生过热液体产生过热液体SP水水T 气泡长大，气泡长大，P 直到直到 沸腾沸腾SPpp水水大大气气10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果过热液体产生的原因：过热液体产生的原因：由于弯曲液面的附加压力，由于弯曲液面的附加压力，使气泡难以形成。使气泡难以形成。由计算可知;小气泡要存在，气泡内蒸气SPpp水水大大气气小气泡不存在，小气泡不存在，液体不沸液体不沸SPpp水水大大气气100时，开始形时，开始形成的泡小，成的泡小，P P大大10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果(3)过冷液体过冷液体 在一定压力下，当液体的温度已低于该压力下液体的凝固在一定压力下，当液体的温度已低于该压力下液体的凝固点，而液体仍不凝固的现象。此时的液体称为点，而液体仍不凝固的现象。此时的液体称为过冷液体过冷液体。OC-平面液体的饱和蒸气压曲线平面液体的饱和蒸气压曲线OA-普通晶体的饱和蒸气压曲线普通晶体的饱和蒸气压曲线O A-微小晶体的饱和蒸气压曲线微小晶体的饱和蒸气压曲线原因：原因：微小晶体的饱和蒸气压微小晶体的饱和蒸气压 普通晶体的饱和蒸气压普通晶体的饱和蒸气压10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果(4)过饱和溶液过饱和溶液 溶液浓度已超过饱和液体，但仍未析出晶体的溶液浓度已超过饱和液体，但仍未析出晶体的溶液称为溶液称为过饱和溶液。过饱和溶液。原因：原因：小晶体为凸面小晶体为凸面,prp ，表明分子从固相中逸出的倾向大表明分子从固相中逸出的倾向大，这造成它的浓度大这造成它的浓度大，即，即溶解度大，溶解度大，由此产生过饱和现象。由此产生过饱和现象。1212112lnRRMccRTsls 这可以解释定量分析中为什么要有个这可以解释定量分析中为什么要有个“陈化陈化”过程过程10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果 由于小颗粒物质的表面特殊性，由于小颗粒物质的表面特殊性，造成新相难以生成。造成新相难以生成。从而形成四种不稳定状态从而形成四种不稳定状态（亚稳态）（亚稳态）：过饱和蒸气，过饱和蒸气，过热液体，过热液体，过冷液体，过冷液体，过饱和溶液。过饱和溶液。亚稳状态能存在的原因亚稳状态能存在的原因:是新相难以形成是新相难以形成弯曲液面有附加压力，弯曲液弯曲液面有附加压力，弯曲液面的饱和蒸气压与平液面不同。面的饱和蒸气压与平液面不同。答：答：据开氏方程，最初形成的气泡半径小，其中的蒸气压也小。据开氏方程，最初形成的气泡半径小，其中的蒸气压也小。但但P大，气泡在到达正常沸点时，气泡内的压力不足抗衡大，气泡在到达正常沸点时，气泡内的压力不足抗衡P大大气气和和P，液体仍未沸腾。再继续升温时，气泡长大，所受的，液体仍未沸腾。再继续升温时，气泡长大，所受的P减小，气泡内的蒸气压升高。减小，气泡内的蒸气压升高。这时液体温度已超过沸点，这时液体温度已超过沸点，所有液体都想变成蒸气冲出，这就是暴沸。沸石是多孔固体，所有液体都想变成蒸气冲出，这就是暴沸。沸石是多孔固体，小孔中含有空气，在升温过程中空气逸出，提供小孔中含有空气，在升温过程中空气逸出，提供成泡中心，成泡中心，使使初形成的蒸气泡不致于太小。到达沸点时气泡上升，搅动溶液，初形成的蒸气泡不致于太小。到达沸点时气泡上升，搅动溶液，使液体保持正常的沸腾状态。使液体保持正常的沸腾状态。10.2-问题问题5答案答案问题问题5：为什么有机蒸馏中加了沸石？为什么有机蒸馏中加了沸石？共同点共同点：表面层分子受力不对称的，表面层分子受力不对称的，因此固体表面也有因此固体表面也有表面张力表面张力及及表面吉表面吉布斯函数布斯函数存在。存在。不同点：不同点：液体表面层分子可移动，通液体表面层分子可移动，通过减少表面积来降低表面吉布斯函数，过减少表面积来降低表面吉布斯函数，而固体的则不能。而固体的则不能。固体表面与液体表面固体表面与液体表面10.3 固体表面固体表面大多数固体比液体具有更高的表面能大多数固体比液体具有更高的表面能GA 正由于固体表面原子正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性，受力不对称和表面结构不均匀性，它可以从表面外部空间吸引气体或液体分子到表面，以减小它可以从表面外部空间吸引气体或液体分子到表面，以减小表面分子受力表面分子受力(表面张力表面张力)不对称的程度。使表面吉布斯函数不对称的程度。使表面吉布斯函数下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。下降。而且不同的部位吸附和催化的活性不同。例；活性炭放入充满溴蒸气的玻璃瓶中，片刻红棕色逐渐消例；活性炭放入充满溴蒸气的玻璃瓶中，片刻红棕色逐渐消失，说明，活性炭的表面有富集溴蒸气的能力。失，说明，活性炭的表面有富集溴蒸气的能力。10.3 固体表面固体表面产生吸附的原因产生吸附的原因，也是由于表面分子受力不对称。，也是由于表面分子受力不对称。dG=dA+Ad 被吸附的物质被吸附的物质 有吸附能力的物质有吸附能力的物质 吸附吸附在固体或液体表面，某物质的浓度与体相浓度不在固体或液体表面，某物质的浓度与体相浓度不 同的现象称为同的现象称为-。常用的吸附剂有：常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等硅胶、分子筛、活性炭等。吸附作用仅仅发生在两相的交界面上吸附作用仅仅发生在两相的交界面上,所所以它是一种表面现象。以它是一种表面现象。日常生活及生产中，应用固体吸附剂的历史悠久。日常生活及生产中，应用固体吸附剂的历史悠久。l 从从湖南马王堆出土的湖南马王堆出土的1号汉墓号汉墓中发现，早在二千年前，人中发现，早在二千年前，人们利用木炭作防腐剂、吸湿剂、除臭剂。们利用木炭作防腐剂、吸湿剂、除臭剂。一号汉墓出土的女尸，时逾一号汉墓出土的女尸，时逾2100多年，形体完整，全身润泽，皮肤多年，形体完整，全身润泽，皮肤是淡黄色的，按下去有弹性，部分关节能够活动是淡黄色的，按下去有弹性，部分关节能够活动,几乎与新鲜尸体相似。几乎与新鲜尸体相似。翠绿的树枝和黄绿色的竹筐翠绿的树枝和黄绿色的竹筐,藕片藕片。是防腐学上的奇迹，震惊世界。是防腐学上的奇迹，震惊世界。l 制糖工业用活性炭制糖工业用活性炭吸附糖液中的杂质而脱色。吸附糖液中的杂质而脱色。l 防毒面具用活性炭防毒面具用活性炭吸附有毒气体。吸附有毒气体。干燥剂、防毒面具、脱色剂、色谱、污水处干燥剂、防毒面具、脱色剂、色谱、污水处理、催化剂、空气净化调节理、催化剂、空气净化调节10.3 固体表面固体表面湖南马王堆出土的湖南马王堆出土的1号汉墓号汉墓一号汉墓出土的女尸，时逾一号汉墓出土的女尸，时逾2100多年，形体完整，全身润泽，部分关节多年，形体完整，全身润泽，部分关节可活动，软结缔组织尚有弹性，几乎与新鲜尸体相似。它既不同于可活动，软结缔组织尚有弹性，几乎与新鲜尸体相似。它既不同于木乃木乃伊伊，又不同于尸腊和，又不同于尸腊和泥炭鞣尸泥炭鞣尸。是一具特殊类型的尸体，。是一具特殊类型的尸体，是防腐学上的是防腐学上的奇迹，震惊世界，奇迹，震惊世界，吸引不少学者、游人观光。在填土中陆续发现吸引不少学者、游人观光。在填土中陆续发现了了翠绿翠绿的树枝和黄绿色的竹筐的树枝和黄绿色的竹筐，一切都那么一切都那么不可思议不可思议。：。：“哎呀，这是哎呀，这是2000多多年的年的藕片啊！藕片啊！”剩下几片剩下几片 一锅汤了一锅汤了。究竟是什么原因使得最容易。究竟是什么原因使得最容易腐烂的东西保存腐烂的东西保存如此完好，又是什么原因让神奇的景象转瞬即逝呢？如此完好，又是什么原因让神奇的景象转瞬即逝呢？墓主人终于露出了面容，所有在场的人都目瞪口呆：她不像一具古尸，墓主人终于露出了面容，所有在场的人都目瞪口呆：她不像一具古尸，皮肤仍旧是皮肤仍旧是淡黄色的淡黄色的，按下去甚至还有弹性，部分关节能够活动。女尸，按下去甚至还有弹性，部分关节能够活动。女尸经过防腐处理后，被送到了湖南省医学院。注射防腐剂时，女尸的经过防腐处理后，被送到了湖南省医学院。注射防腐剂时，女尸的软组软组织织随时鼓起，以后逐渐扩散，和新鲜尸体十分相似随时鼓起，以后逐渐扩散，和新鲜尸体十分相似 物理吸附：物理吸附：吸附质与吸附剂之间的作用力为吸附质与吸附剂之间的作用力为化学吸附：化学吸附：吸附质与吸附剂之间的作用力为吸附质与吸附剂之间的作用力为10.3 固体表面固体表面 物理吸附仅仅是一种物理作用，物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等学键的生成与破坏，也没有原子重排等。化学吸附相当于吸化学吸附相当于吸附剂表面分子与吸附质分子附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应发生了化学反应，在红外、紫外在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。可见光谱中会出现新的特征吸收带。1.物理吸附与化学吸附：物理吸附与化学吸附：图上有动画图上有动画10.3 固体表面固体表面性质性质物理吸附物理吸附化学吸附化学吸附吸附力吸附力范德华力范德华力化学键力化学键力吸附层数吸附层数单层或多层单层或多层单层单层吸附热吸附热小（近于液化热）小（近于液化热）大（近于反应热）大（近于反应热）选择性选择性无或很差无或很差较强较强可逆性可逆性可逆可逆不可逆不可逆吸附平衡吸附平衡易达到易达到不易达到不易达到物理吸附和化学吸附的区别物理吸附和化学吸附的区别10.3 固体表面固体表面2.等温吸附等温吸附吸附平衡时，单位质量吸附剂吸附的吸附质吸附平衡时，单位质量吸附剂吸附的吸附质V:被吸附的气体在被吸附的气体在0 oC,101.325kPa下的体积下的体积气体的吸附量是气体的吸附量是T，p的函数：的函数：T 一定，一定，Va=f（p）吸附吸附 等温线等温线 p 一定，一定，Va=f（T）吸附吸附 等压线等压线 na 一定，一定，p=f（T）吸附吸附 等量线等量线即：即：单位：单位：mol kg-1a an nn nm m=或：或：单位：单位：m3 kg-1a aV VV Vm m=10.3 固体表面固体表面吸附等温线吸附等温线:：单层吸附；：单层吸附；、：多分子层吸附；：多分子层吸附；p:达平衡时的吸附压力；达平衡时的吸附压力；p*:该温度下的吸附气体的饱和蒸气压该温度下的吸附气体的饱和蒸气压10.3 固体表面固体表面3.吸附经验式吸附经验式弗罗因德利希公式弗罗因德利希公式方程的优缺点：方程的优缺点：(1)形式简单、计算方便、应用广泛；形式简单、计算方便、应用广泛；(2)对气体的吸附适用于对气体的吸附适用于中压范围中压范围。(3)但常数无明确物理意义，只能概括一但常数无明确物理意义，只能概括一部分实验事实，不能说明吸附机理。部分实验事实，不能说明吸附机理。对对I类吸附等温线类吸附等温线：k,n 经验常数，经验常数，与吸附体系及与吸附体系及T 有关有关。a an nV Vk kp p=lg(p/p)lg(Va/V)T1 n0。n反映了反映了P对吸附量影响的强弱。对吸附量影响的强弱。截距截距 k（p=1时的吸附量时的吸附量）T，k 直线式：直线式：a al gl gl gl gl gl gVnpkVnpk=+=+10.3 固体表面固体表面4.朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 是是一个物理系的毕业生，GE公司的小职员，他向公司提了一个改变了他一生的建议-向白炽灯中充氮、充氩可以延长钨丝的寿命，为公司赚取了足够的利润，老板奖励他终身资助他搞发明，因在表面化学方面的研究和发现使他1932年成为年成为Nobel化学奖的得主化学奖的得主。朗缪尔有广泛的爱好，他不仅是一位卓越的科学家，还是出色的登山运动员和飞机驾驶员。他常常利用工作之余登山远眺，饱览的大自然的景色，探索自然现象的奥密。1932年8月，他兴致勃勃地驾驶飞机飞上九千米高空观测日食。他还曾获文学硕士和哲学博士学位。美国化学家兼物理学家，一生进行过许多有益的研究，但在科学上实现的最大突破还是人工降雨。在科学上实现的最大突破还是人工降雨。美国通用电气公司的本加特又对的人工降雨方法进行了改良，用碘化银微粒取代干冰，使人工降雨更加简便易行。见前面。10.3 固体表面固体表面1916年，朗缪尔推出适用于固体表面的气体吸附年，朗缪尔推出适用于固体表面的气体吸附(型型)朗缪尔理论的四个基本假设：朗缪尔理论的四个基本假设：、气体在固体表面上单分子层吸附；、气体在固体表面上单分子层吸附；(即固体表面上每个即固体表面上每个 吸附位只能吸附一个分子，气体分子只有碰撞到固体的空白吸附位只能吸附一个分子，气体分子只有碰撞到固体的空白 表面上才能被吸附表面上才能被吸附)；、固体表面是均匀的（吸附热为常数，与、固体表面是均匀的（吸附热为常数，与无关）；无关）；、被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力；、吸附平衡是动态平衡吸附平衡是动态平衡。10.3 固体表面固体表面等温式的导出：等温式的导出：=被吸附质覆盖的固体表面积被吸附质覆盖的固体表面积固体总的表面积固体总的表面积覆盖率：覆盖率：v解吸解吸=k1Nv吸附吸附=k1(1-)pN(N:总的具有吸附能力的晶格位置数总的具有吸附能力的晶格位置数)以以k1、k-1分别代表吸附与解吸的速率常数，分别代表吸附与解吸的速率常数，A代表气体，代表气体，M代表固体表面，代表固体表面，AM代表吸附状态，则吸附的始末状态可以表代表吸附状态，则吸附的始末状态可以表示为示为 A（g）+M（表面）（表面）AM k1k-1则则1-代表代表固体空白表面的分数。固体空白表面的分数。10.3 固体表面固体表面 吸附平衡时：吸附平衡时：v吸附吸附=v解吸解吸，有：有：k 1(1)pN=k-1N 式中式中:b=k1/k-1 吸附系数或吸附平衡常数；吸附系数或吸附平衡常数；单位：单位：Pa-1与吸附剂、吸附质、与吸附剂、吸附质、T有关。有关。b,吸附能力吸附能力。Langmuir吸附等温式吸附等温式1bpbp ：平衡吸附量：平衡吸附量，吸附平衡的，吸附平衡的T、p及覆盖率及覆盖率下的吸附量。下的吸附量。a aV V：饱和吸附量，：饱和吸附量，吸附平衡的吸附平衡的T T、p p及覆盖率及覆盖率1 1时的吸附量时的吸附量a am mV Vp 较低时，较低时，p,;p足够高时，足够高时，1。p10.3 固体表面固体表面aamVV a aa am m1 1b bp pV VV Vb bp p=+以以1/Va对对1/p作图，作图，截距、斜率截距、斜率 Vam 和和 b 直线式：直线式：a am ma aa am m1 11 11 11 1VVVVVpVpb b=+=+因每个具有吸附能力的位置上只能吸附一个气体分子因每个具有吸附能力的位置上只能吸附一个气体分子 Langmuir公式较好地解释了公式较好地解释了I类吸附等温线，但却无法解释后四类等温类吸附等温线，但却无法解释后四类等温线。线。1938年年BET将将L理论扩展，提出了多分子层的吸附理论理论扩展，提出了多分子层的吸附理论(BET公式公式)由由Vam求吸附剂的比表面积：求吸附剂的比表面积：am:被吸附分子的截面积。被吸附分子的截面积。am,N2=0.162 nm2V0:1mol气体在气体在0 oC、101.325kPa下的体积下的体积a am msmsm0 0V VaL aaL aV V=10.3 固体表面固体表面Vapaaaam m1 1bpbpVVVVbpbp=+1)低压时：低压时：bp 1，1+bp bpVa 不随不随 p 变化变化aaaam mVVVV=讨论10.3 固体表面固体表面5.吸附热力学吸附热力学 物理吸附为自发过程，物理吸附为自发过程，G 0；而气体吸附到表面，自；而气体吸附到表面，自由度减少，故由度减少，故 S 0；根据：根据：G=H T S 0，可知：可知：H 0。（4）三种润湿的比较）三种润湿的比较三种润湿中的三种润湿中的 l 可测，但可测，但 s、sl不可测量。不可测量。对单位面积的润湿过程：各过程自发的条件对单位面积的润湿过程：各过程自发的条件:是是W0ssllaa=-G=-+W sslii-G=-W sslls-G=-S aiW W S10.4 润湿润湿将杨氏方程将杨氏方程代入润湿方程有：代入润湿方程有：ssll-=cosa-G01800180q q sl;杨氏方程只适用于平衡过程，不适用于杨氏方程只适用于平衡过程，不适用于 Gs 0 的的铺展过程。铺展过程。日常生活和生产过程中经常遇到许多润湿现象。如施用农药、涂刷油漆、机械润滑、矿物浮选、注水采油及防水材料等工业技术都与润湿作用密切相关。10.4 润湿润湿1、防水材料、防水材料普通的棉布因纤维中含有醇羟基而呈亲水性，易普通的棉布因纤维中含有醇羟基而呈亲水性，易被水润湿，被水润湿，接触角小于接触角小于90，不能防雨，过去采用在，不能防雨，过去采用在棉布上涂油或上胶的办法制成防雨布，虽能防雨但透棉布上涂油或上胶的办法制成防雨布，虽能防雨但透气性差，制成雨衣，穿着不舒适又笨重。若采用表面气性差，制成雨衣，穿着不舒适又笨重。若采用表面活性剂如季胺盐类与氟氢化合物处理过的棉布，（可活性剂如季胺盐类与氟氢化合物处理过的棉布，（可经大雨冲淋经大雨冲淋168小时而不透湿）小时而不透湿）使接触角大于使接触角大于90，使水滴在布上呈球状，不易进入布的毛细孔中，经振使水滴在布上呈球状，不易进入布的毛细孔中，经振动很易脱落。动很易脱落。10.4 润湿润湿2、喷洒农药时，为什么要在农药中加表面活性剂？、喷洒农药时，为什么要在农药中加表面活性剂？答：植物的叶子表面有蜡质物，不被雨水润湿。答：植物的叶子表面有蜡质物，不被雨水润湿。如果农药是普通水溶液，喷在植物上不能润湿叶如果农药是普通水溶液，喷在植物上不能润湿叶子，子，接触角大于接触角大于90，成水滴淌下，达不到杀虫，成水滴淌下，达不到杀虫效果；加了表面活性剂以后，使农药表面张力下效果；加了表面活性剂以后，使农药表面张力下降，降，接触角小于接触角小于90，能润湿叶子，提高杀虫效，能润湿叶子，提高杀虫效果。现在，有的农药在制备时就加了表面活性剂，果。现在，有的农药在制备时就加了表面活性剂，制成乳剂，可以很好的润湿植物的茎叶。制成乳剂，可以很好的润湿植物的茎叶。10.4 润湿润湿10.4 润湿润湿3.固体自溶液中的吸附固体自溶液中的吸附由于溶剂的存在，固体自溶液中的吸附比气体的吸附复杂。由于溶剂的存在，固体自溶液中的吸附比气体的吸附复杂。其中：其中：na：单位质量的吸附剂在溶液平衡浓度为：单位质量的吸附剂在溶液平衡浓度为c时时 的吸附量；的吸附量；V：溶液体积；：溶液体积；c0和和c：溶液的配制浓度和吸：溶液的配制浓度和吸 附平衡后的浓度附平衡后的浓度;m：吸附剂的质量；：吸附剂的质量；固体自溶液中对溶质的吸附量固体自溶液中对溶质的吸附量:单位：单位：mol kg-10 0a a()()V ccV ccn nm m-=10.4 润湿润湿一般为一般为I型等温线，可用型等温线，可用Langmuir公式公式描述：描述：a am ma a1 1n bcn bcn nbcbc=+亦可用亦可用等温吸附经验式：等温吸附经验式：na=kcnk,n是两个经验常数是两个经验常数10.4 润湿润湿吸附等温线一般为到吸附等温线一般为到U型或型或S型，为固型，为固-气吸附气吸附类型中没有的。类型中没有的。吸附剂孔径吸附剂孔径吸附质分子的大小吸附质分子的大小温度温度吸附剂的表面化学性质吸附剂的表面化学性质 溶液表面的吸附溶液表面的吸附:溶质在溶液表面层（或表面相）中的浓度溶质在溶液表面层（或表面相）中的浓度与在溶液本体（或体相）中浓度不同的现象。与在溶液本体（或体相）中浓度不同的现象。恒温恒压下恒温恒压下:dT,PG=d(A)=Ad +dA纯液体：纯液体：为定值，降低为定值，降低G的的唯一唯一途径是减少液体表面积途径是减少液体表面积；溶液：溶液：与组成有关，与组成有关，可自发进行溶质在溶液表面的吸附而可自发进行溶质在溶液表面的吸附而改变溶液改变溶液 。溶质在表面层的浓度高于本体浓度称溶质在表面层的浓度高于本体浓度称正吸附正吸附，相反为，相反为负吸附负吸附。1.溶液表面的吸附现象溶液表面的吸附现象:无机酸、碱、盐、多羟基化合物无机酸、碱、盐、多羟基化合物等。等。c,表面惰性物质表面惰性物质,发生负发生负吸附。吸附。原因原因:无机的酸、碱、盐，在水中可电离为无机的酸、碱、盐，在水中可电离为正负离子正负离子，使溶液中分子之间相互作用增，使溶液中分子之间相互作用增强，强，,G ,为使为使表面张力表面张力升高的少些，升高的少些，这类物质在表面层的浓度低于本体浓度。这类物质在表面层的浓度低于本体浓度。在纯水中加入不同溶质后，溶液的表面张力的变化分在纯水中加入不同溶质后，溶液的表面张力的变化分三种类型三种类型:：醛、酸、醇、酯、醚、酮等极性：醛、酸、醇、酯、醚、酮等极性有机物；有机物；c，；表面活性物质表面活性物质,发发生正吸附。生正吸附。原因原因:物质是有机类化合物，其分子间相互作物质是有机类化合物，其分子间相互作用较弱，使表面层中分子相互作用减弱，用较弱，使表面层中分子相互作用减弱，,G 。其在表面层浓度大于本体浓度其在表面层浓度大于本体浓度，：表面活性剂：表面活性剂(10C以上的有机酸盐、胺等以上的有机酸盐、胺等)，c，；表面活性物质表面活性物质,发生正吸附。发生正吸附。表面活性物质表面活性物质:指溶入少量就能显著降低液体表面指溶入少量就能显著降低液体表面 张力的物质。张力的物质。表面惰性物质表面惰性物质:能使水的表面张力明显升高的溶质。能使水的表面张力明显升高的溶质。表面活性的大小表面活性的大小 用用 表示。其值越大表示。其值越大,活性越大。活性越大。Tc：溶质溶质在在单位面积单位面积的表面层中的的表面层中的吸附量吸附量(mol m-2)(即：即：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质物质的量的