空气中有害物质的检验十三次课

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1 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 第十五章 空气中有害物质的检验空气中有害物质的检验2 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 内内 容容 概述概述 第一节第一节 氮氧化物氮氧化物 第二节第二节 二氧化硫二氧化硫 第三节第三节 汞汞 第四节第四节 苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯 第五节第五节 空气中有害物质的快速测定空气中有害物质的快速测定3 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 学学 习习 要要 点点掌握:空气中氮氧化物、汞、苯、甲苯、二甲苯等掌握:空气中氮氧化物、汞、苯、甲苯、二甲苯等项目理化性质;检验的方法原理、注意事项;有害项目理化性质;检验的方法原理、注意事项;有害物质快速检验的方法类型及特点物质快速检验的方法类型及特点熟悉:空气中有害物质的种类、来源及卫生学意义。熟悉:空气中有害物质的种类、来源及卫生学意义。4 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 概概 述述一、来源一、来源(一)自然因素(一)自然因素(二)人为因素(二)人为因素5 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 二、分二、分 类类常用的是按照有害物质的化学成分分类常用的是按照有害物质的化学成分分类(一)金属及化合物,如汞(一)金属及化合物,如汞(二)非金属及化合物,(二)非金属及化合物, 如氮氧化物,二氧化硫如氮氧化物,二氧化硫(三)有机化合物(三)有机化合物 如如 苯、甲苯、二甲苯苯、甲苯、二甲苯煤焦油的提炼、石油产品高温裂解煤焦油的提炼、石油产品高温裂解产生苯、产生苯、甲苯和二甲苯;甲苯和二甲苯; 室内装修过程室内装修过程6 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 三、进入人体的途径三、进入人体的途径1、呼吸道、呼吸道2、皮肤和黏膜、皮肤和黏膜3、消化道、消化道一、概述一、概述 (一)理化性质(一)理化性质氮氧化物(氮氧化物(nitrogen oxides)是氮的氧化物的)是氮的氧化物的总称,又称氧化氮,常以总称,又称氧化氮,常以 NOx表示。它包括表示。它包括N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5六种,六种,可相互转化。可相互转化。属于酸酐的只有属于酸酐的只有 : N2O3 N2O5 化合价化合价 +1 +2 +3 +4 +4 + 5 N2O(笑气(笑气) NO N2O3 NO2、N2O4 N2O5无色无色 红棕色、无色红棕色、无色空气中常见的是化学性质相对稳定的空气中常见的是化学性质相对稳定的 NO、NO2; 在卫生检验中,氮的氧化物一般是指在卫生检验中,氮的氧化物一般是指 NO、NO2。 23242322HNOHNOOHONNOHNOOHNOONO+NO 气体状态气体状态 NO2 气溶胶状态(酸雾)气溶胶状态(酸雾) 卫生标准:卫生标准: 以以NO2计。计。 NO2的化学性质比的化学性质比NO的活泼,测定的活泼,测定NOx时,一般是测定时,一般是测定NO2。各种氮氧化物的理化性质各种氮氧化物的理化性质(1)主要来源于石油、煤、天然气等)主要来源于石油、煤、天然气等燃料的燃料的燃烧燃烧。各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为:各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为: 燃料,燃料,1吨吨天然气天然气石油石油 煤煤氮氧化物量,公斤氮氧化物量,公斤6.359.1-12.38-9火力(燃煤、燃油)发电厂、大型燃煤锅炉、火力(燃煤、燃油)发电厂、大型燃煤锅炉、重油锅炉和汽车排出的废气等。重油锅炉和汽车排出的废气等。 机动车排放氮氧化物机动车排放氮氧化物 北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。北京市一半以上的氮氧化物来自机动车排放。市中心的市中心的NOx浓度最高)汽车尾气中浓度最高)汽车尾气中NO含量高含量高达达30006000mg/m3, NO占占65,NO2占占35我国大城市氮氧化物污染逐渐加重。我国大城市氮氧化物污染逐渐加重。 1996年度污染较严重的城市分别为年度污染较严重的城市分别为: 广州、广州、北京、上海、鞍山、武汉、郑州、沈阳、北京、上海、鞍山、武汉、郑州、沈阳、兰州、大连、杭州。兰州、大连、杭州。 从总体上看从总体上看,氮氧化物污染突出表现在人氮氧化物污染突出表现在人口口100万以上的大城市或特大城市。万以上的大城市或特大城市。 全世界每年向空气排放的全世界每年向空气排放的NOx量可达量可达5.3107 t 。 (4)土壤和海洋中细菌对硝酸盐的分解、)土壤和海洋中细菌对硝酸盐的分解、闪电过程和大气中闪电过程和大气中NH3的氧化、森林火灾的氧化、森林火灾等都产生等都产生NO2,约占大气中,约占大气中NOx排放总量排放总量的一半。的一半。 氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸氮氧化物与空气中的水结合最终会转化成硝酸和硝酸盐,随着降水和降尘从空气中去除。硝和硝酸盐,随着降水和降尘从空气中去除。硝酸是酸雨的原因之一。酸是酸雨的原因之一。氮氧化物与其它污染物(氮氧化物与其它污染物(SO2、CO、O3及烃类化及烃类化合物合物 )在一定条件下发生光化学反应能产生危害)在一定条件下发生光化学反应能产生危害更大的更大的光化学烟雾污染光化学烟雾污染。NO主要作用于深呼吸道、细支气管及肺泡,由主要作用于深呼吸道、细支气管及肺泡,由此引起呼吸困难或窒息,甚至损害中枢神经。此引起呼吸困难或窒息,甚至损害中枢神经。 低浓度内源性低浓度内源性NO生理调节作用生理调节作用 NO2是刺激性气体,毒性为是刺激性气体,毒性为NO的的45倍。进倍。进入人体内对肺组织形成强烈的刺激与腐蚀作用,入人体内对肺组织形成强烈的刺激与腐蚀作用,导致化学性肺炎和肺水肿。导致化学性肺炎和肺水肿。是形成光化学烟雾的是形成光化学烟雾的主要因素之一,也是酸雨的来源之一。主要因素之一,也是酸雨的来源之一。 光化学烟雾光化学烟雾:排入大气的氮氧化物和碳氢化物受排入大气的氮氧化物和碳氢化物受太阳紫外线作用产生的一种具有刺激性的浅蓝色太阳紫外线作用产生的一种具有刺激性的浅蓝色的烟雾。它包含有臭氧的烟雾。它包含有臭氧(O3)、醛类、硝酸酯类、醛类、硝酸酯类(PAN)等多种复杂化合物。这些都是光化学反)等多种复杂化合物。这些都是光化学反应生成的二次污染物,主要是光化学氧化剂。当应生成的二次污染物,主要是光化学氧化剂。当遇逆温或不利于扩散的气象条件时,烟雾会积聚遇逆温或不利于扩散的气象条件时,烟雾会积聚不散,造成大气污染事件,使人眼和呼吸道受刺不散,造成大气污染事件,使人眼和呼吸道受刺激或诱发各种呼吸道炎症,危机人体健康。激或诱发各种呼吸道炎症,危机人体健康。一般一般发生在湿度低、气温在发生在湿度低、气温在2432度的夏季晴天的度的夏季晴天的中午或午后中午或午后 光化学烟雾事件光化学烟雾事件40年代美国洛杉矶光化学烟雾事件,仅年代美国洛杉矶光化学烟雾事件,仅19501951年,造成的损失就达年,造成的损失就达15亿美元。亿美元。1970年,年,约有约有75以上的市民患上了红眼病。以上的市民患上了红眼病。1948年美国多诺拉烟雾事件。年美国多诺拉烟雾事件。英国伦敦烟雾事件,英国伦敦烟雾事件, 1952年,年,1962年年1930年年12月的比利时马斯河谷烟雾事件。月的比利时马斯河谷烟雾事件。 1959年墨西哥的波萨里卡事件。年墨西哥的波萨里卡事件。我国我国居住区居住区大气中氮氧化物(换算成大气中氮氧化物(换算成NO2)的最高容许浓度(日平均)是的最高容许浓度(日平均)是0.15mg/m3, 室内空气质量室内空气质量标准中氮氧化物(换算成标准中氮氧化物(换算成NO2)的限值是的限值是0.24 mg/m3(一级标准)。(一级标准)。 工作场所工作场所空气中氧化氮(换算成空气中氧化氮(换算成NO2)的最)的最高容许浓度是高容许浓度是5 mg/m3。 盐酸萘乙二胺分光光度法盐酸萘乙二胺分光光度法 环境空气质量标准方法环境空气质量标准方法(GB/T15435-1995) 库仑原电池法库仑原电池法 自动监测仪器自动监测仪器 化学发光法化学发光法 1原理原理 在对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺在对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺混合吸收液中,空气中的混合吸收液中,空气中的NO2被吸收形成亚被吸收形成亚硝酸,与对氨基苯磺酸进行重氮化反应生硝酸,与对氨基苯磺酸进行重氮化反应生成重氮盐,然后与盐酸萘乙二胺偶合,形成重氮盐,然后与盐酸萘乙二胺偶合,形成玫瑰紫色的偶氮化合物。在成玫瑰紫色的偶氮化合物。在540 nm处测处测定吸收值,吸光度值与定吸收值,吸光度值与NO2浓度成正比。浓度成正比。 NO与吸收液不反应,经过与吸收液不反应,经过CrO3氧化管将其氧化管将其氧化成氧化成NO2后,才能被吸收液吸收、显色、后,才能被吸收液吸收、显色、测定。测定。 C经过氧化管氧化后可以测得空气中经过氧化管氧化后可以测得空气中NOx(NONO2)的总量)的总量 C2不经过氧化管氧化测得的是不经过氧化管氧化测得的是NO2的量的量 NO含量含量 :C1CC23223OCr3NO2CrO3NO+3222HNOHNOOH2NO+HO3SNH2+ HNO2+ CH3COOHHO3SN+NCH3COO-+H2O2HO3SN+N +NHCH2CH2NH2HCl2HO3SNNHCH2CH2NH2HCl2+H+N主要反应式主要反应式 (1)l h采样:以采样:以0.4 L/min的流量,避光采气的流量,避光采气524 L。也可以根据采样过程中吸收液颜色的变化确也可以根据采样过程中吸收液颜色的变化确定采样体积,定采样体积,采至吸收液呈现浅玫瑰红色。采至吸收液呈现浅玫瑰红色。(2)24 h采样:用内装采样:用内装50ml吸收液的大型多孔吸收液的大型多孔玻板吸收瓶,在进气口连接一个氧化管,以玻板吸收瓶,在进气口连接一个氧化管,以0.2 L/min流量,避光采气流量,避光采气288 L,或采至吸收液呈,或采至吸收液呈浅玫瑰红色。浅玫瑰红色。NOx采样系统:取两个普通型多孔玻板吸收瓶采样系统:取两个普通型多孔玻板吸收瓶(管),分别加入(管),分别加入10 ml 吸收液,在两瓶(管)吸收液,在两瓶(管)中间连接一个氧化管,管口略微向下倾斜(以防中间连接一个氧化管,管口略微向下倾斜(以防空气中的水分将氧化剂湿润,污染吸收管)空气中的水分将氧化剂湿润,污染吸收管)NOx采样系统示意图采样系统示意图氧化管氧化管 管内填充三氧化铬管内填充三氧化铬-石英砂混合物,采样时连石英砂混合物,采样时连接在采样器进气口前,氧化接在采样器进气口前,氧化NO用用3223OCrNO3CrO2NO3+(氧化剂、红棕色)(氧化剂、红棕色) (暗绿色)(暗绿色)使用时,管口微微向下,使用时,管口微微向下, 以免水气湿润三氧化铬而污染吸收管。以免水气湿润三氧化铬而污染吸收管。 适用相对湿度:适用相对湿度:30%80% 30%80% 相对湿度相对湿度 低,氧化效率低,氧化效率 低!低! 优点:优点:NO2NO2不损失;不损失; NONO定量氧化为定量氧化为NO2NO2吸收液吸收液对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸+冰醋酸冰醋酸+盐酸萘乙盐酸萘乙二胺二胺 吸收液中的冰乙酸的作用?吸收液中的冰乙酸的作用?提供显色反提供显色反应所必需的酸度,采样过程中产生丰富的应所必需的酸度,采样过程中产生丰富的泡沫,使泡沫,使NO2与吸收液充分接触,从而提高与吸收液充分接触,从而提高采样效率。采样效率。 盐酸萘乙二胺分光光度法的特点盐酸萘乙二胺分光光度法的特点实现实现边吸收边显色。边吸收边显色。采样后,将样品放置采样后,将样品放置20min(室温在(室温在20以下时放置以下时放置40min以上),向采样管(瓶)以上),向采样管(瓶)中加水至吸收液原体积刻度,混匀。在中加水至吸收液原体积刻度,混匀。在540 nm下,以水作参比,测定样品溶液、下,以水作参比,测定样品溶液、空白溶液的吸光度,空白溶液的吸光度, 3样品测定样品测定 标准曲线的绘制:标准曲线的绘制:NaNO2标准溶液绘制,标准溶液绘制,NO2标准气体绘制标准气体绘制 (1)三氧化铬氧化管)三氧化铬氧化管 管内填充有三氧化管内填充有三氧化铬铬-石英砂混合氧化剂(石英砂混合氧化剂(1+19),两端用脱),两端用脱脂棉塞紧。氧化剂呈红棕色,若颜色改变,脂棉塞紧。氧化剂呈红棕色,若颜色改变,应及时更换。应及时更换。 (2)显色液应用棕色瓶密闭、避光存放,)显色液应用棕色瓶密闭、避光存放,25以下暗处存放可稳定三个月。若呈现以下暗处存放可稳定三个月。若呈现淡红色,应重配。淡红色,应重配。 (3)吸收液中的)吸收液中的冰乙酸冰乙酸不仅可以提供显色不仅可以提供显色反应所必需的酸度,而且可以使吸收液在反应所必需的酸度,而且可以使吸收液在采样过程中产生丰富的泡沫,使采样过程中产生丰富的泡沫,使NO2与吸收与吸收液充分接触,从而提高采样效率。液充分接触,从而提高采样效率。 (5)当空气中二氧化硫浓度为氮氧化物的)当空气中二氧化硫浓度为氮氧化物的10倍、臭氧浓度为其倍、臭氧浓度为其5倍时,对氮氧化物的倍时,对氮氧化物的测定有干扰。测定有干扰。(6)采样时吸收管应避免日光照射。)采样时吸收管应避免日光照射。 (7)新的多孔玻板吸收瓶在使用前,要用)新的多孔玻板吸收瓶在使用前,要用HCl(1+1)浸泡)浸泡4 h以上,用水清洗。每个吸收瓶在以上,用水清洗。每个吸收瓶在使用前或使用一段时间以后,要测定其玻板阻力,使用前或使用一段时间以后,要测定其玻板阻力,检查气泡分散的均匀性。检查气泡分散的均匀性。玻板阻力检查方法:玻板阻力检查方法: 1.内装内装10 ml吸收液的多孔玻板吸收管,以吸收液的多孔玻板吸收管,以0.4 L/min流量采样时,玻板阻力为流量采样时,玻板阻力为45 kPa,通过玻板后的气泡应分散均匀。,通过玻板后的气泡应分散均匀。 2.内装内装50 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶,以吸收液的多孔玻板吸收瓶,以0.2 L/min流量采样时,玻板阻力为流量采样时,玻板阻力为56 kPa,通过玻板后的气泡应分散均匀。,通过玻板后的气泡应分散均匀。 3.阻力不符合要求、气泡分散不均匀的吸阻力不符合要求、气泡分散不均匀的吸收瓶不能采样。收瓶不能采样。 5gCrO3,少量水调成糊状,加入少量水调成糊状,加入95g海砂,海砂,混匀,混匀,105烘干备用。装管一般烘干备用。装管一般8g左右,左右,两端用玻璃棉塞住,贮存于湿度为两端用玻璃棉塞住,贮存于湿度为50的密闭容器中备用。的密闭容器中备用。CrO3氧化管的制备氧化管的制备35 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 第二节第二节 二氧化硫二氧化硫(Sulfur dioxide,SO2)五种主要大气污染物之一五种主要大气污染物之一36 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 内内 容容一一 概概 述述二二 常用测定方法常用测定方法理化性质理化性质 污染源污染源危害危害 卫生标准卫生标准PRAPRA分光光度法分光光度法紫外荧光法紫外荧光法37 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 S 既有还原性又有氧化性既有还原性又有氧化性2SO2 + O2 2SO3催化剂催化剂S-2-2e-+2e-0+4e-4e-+4+6SSS-2e-+2e-SO3 + H2O H2SO4(放出大量的热放出大量的热)漂白性漂白性 38 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 (二)污染源(二)污染源 SO2空气中最常见、最重要的污染物空气中最常见、最重要的污染物 。来源。来源于自然界和人为污染于自然界和人为污染 沼泽、洼地、大陆架排放沼泽、洼地、大陆架排放H2S SO2 火山爆发火山爆发 大量大量SO2 人为污染人为污染(43%)(43%)火力发电厂、硫酸及硫酸火力发电厂、硫酸及硫酸盐制造、漂白、制冷、熏盐制造、漂白、制冷、熏蒸消毒杀虫蒸消毒杀虫 。燃料燃烧(主要来源)燃料燃烧(主要来源)工业生产工业生产熔炼硫化矿石或燃烧含硫熔炼硫化矿石或燃烧含硫燃料(如石煤、焦炭、页燃料(如石煤、焦炭、页岩、硫化石油)岩、硫化石油)自然界自然界(57%):(57%):39 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 pH Amax 时,应重做。时,应重做。必须:必须: 重新取适量样本溶液,先用吸收液稀释,重新取适量样本溶液,先用吸收液稀释, 再加显色剂显色、比色。再加显色剂显色、比色。1.PRA的浓度,的浓度,盐酸盐酸的用量、的用量、甲醛甲醛的的用量对空白值有影响。用量对空白值有影响。 2.用用K2HgCl4作为吸收液作为吸收液pH值约为值约为4,在在35范围内对范围内对SO2的吸收效果无的吸收效果无明显差异。明显差异。3.采样时应避免阳光直射,宜用棕色采样时应避免阳光直射,宜用棕色吸收管。采样后,样液浑浊,可离吸收管。采样后,样液浑浊,可离心处理。心处理。 4.亚硝酸对本法有干扰。亚硝酸对本法有干扰。 5.温度对显色有影响,应严格控制标温度对显色有影响,应严格控制标样显色条件一致。样显色条件一致。6.吸收液加入吸收液加入EDTA除去金属离子的干除去金属离子的干扰。扰。 7.NH3、硫化物、醛类无干扰,但、硫化物、醛类无干扰,但O3有有干扰,可在采样后放置干扰,可在采样后放置20min,使,使O3分解完全,再加显色剂。分解完全,再加显色剂。8.废液中含汞,应回收,统一处理。废液中含汞,应回收,统一处理。 处理方法处理方法: 40L的废液的废液100ml40NaOH+100gNa2S.9H2O混匀放置混匀放置10min400ml30%H2O2静置静置24h弃去上清液弃去上清液l盐酸副玫瑰苯胺盐酸副玫瑰苯胺分光光度法的特点:分光光度法的特点: l优:灵敏度高优:灵敏度高 选择性好选择性好 l缺:吸收液含汞,毒性大!缺:吸收液含汞,毒性大! l可用可用甲醛甲醛代替汞盐作为吸收液或用代替汞盐作为吸收液或用三乙醇胺三乙醇胺浸渍滤纸采样。浸渍滤纸采样。 56 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 甲醛法(甲醛法( GB/T16128-1995) 原原 理理空气中的二氧化硫被空气中的二氧化硫被甲醛缓冲溶液甲醛缓冲溶液吸收后,生成稳定吸收后,生成稳定的的羟基甲基磺酸羟基甲基磺酸。在。在碱性碱性条件下,羟基甲基磺酸分解,条件下,羟基甲基磺酸分解,释放出二氧化硫,释放出二氧化硫,在酸性条件下与盐酸副玫瑰苯胺在酸性条件下与盐酸副玫瑰苯胺(简称(简称PRA,俗称副品红)反应,生成紫红色的化合,俗称副品红)反应,生成紫红色的化合物:在物:在577nm处有最大吸收,其吸光度与处有最大吸收,其吸光度与SO2含量成含量成正比。正比。 一、概述一、概述 (一)理化性质(一)理化性质 l汞(汞(mercury)俗称水银,熔点)俗称水银,熔点-38.9,常温,常温下是一种银白色的液体,是唯一的液体金属,下是一种银白色的液体,是唯一的液体金属,毒性较大。汞具有较大的挥发性,毒性较大。汞具有较大的挥发性,0时就有时就有一定的汞蒸气,温度越高,挥发越多。汞的一定的汞蒸气,温度越高,挥发越多。汞的表面张力很大,易形成小滴。表面张力很大,易形成小滴。 l汞在空气中以蒸气态存在。汞在空气中以蒸气态存在。l汞具有溶解钠、钾、银、锌、镉、锡、铅汞具有溶解钠、钾、银、锌、镉、锡、铅等许多金属的能力,并形成等许多金属的能力,并形成汞齐汞齐。 l汞在室温下不能被空气氧化,加热至沸腾汞在室温下不能被空气氧化,加热至沸腾才慢慢与氧作用生成氧化汞。汞与硫、氯才慢慢与氧作用生成氧化汞。汞与硫、氯的结合能力较大,在常温下能生成硫化汞的结合能力较大,在常温下能生成硫化汞(HgS)、氯化汞()、氯化汞(HgCl2)。)。 l提问:汞洒落地面怎么办?提问:汞洒落地面怎么办?l汞在自然界以金属汞、无机汞和有机汞的汞在自然界以金属汞、无机汞和有机汞的形式存在。有机汞包括甲基汞、二甲基汞、形式存在。有机汞包括甲基汞、二甲基汞、苯基汞和甲氧基乙基汞等。苯基汞和甲氧基乙基汞等。自然因素:自然因素: 汞在自然界中分布极广,含汞矿物有汞在自然界中分布极广,含汞矿物有30多种,多种,主要有主要有硫化汞矿硫化汞矿(辰砂辰砂)。自然因素释放)。自然因素释放到空气中的汞主要是单质汞、二甲基汞、到空气中的汞主要是单质汞、二甲基汞、挥发性无机汞化合物等。挥发性无机汞化合物等。人为因素:人为因素: 煤、石油和天然气在燃烧过程中排放出大量煤、石油和天然气在燃烧过程中排放出大量的含汞废气和颗粒态汞尘;的含汞废气和颗粒态汞尘; 工业生产中排放含汞废气;工业生产中排放含汞废气; 仪表和日光灯的工厂,以及使用含汞催化剂仪表和日光灯的工厂,以及使用含汞催化剂的化工厂等。的化工厂等。 焚烧含汞垃圾。焚烧含汞垃圾。l汞主要经呼吸道进入人体,如果皮肤直接接触汞主要经呼吸道进入人体,如果皮肤直接接触汞,也可经皮肤进入体内。汞,也可经皮肤进入体内。 l汞及其化合物的毒性都较大,可引起急性中毒,汞及其化合物的毒性都较大,可引起急性中毒,慢性汞中毒。慢性汞中毒。 l在自然界,汞经过转化可变为有机汞,再经过在自然界,汞经过转化可变为有机汞,再经过食物链进入人体造成中毒。日本的食物链进入人体造成中毒。日本的“水俣病水俣病”就就是由工业废水中的是由工业废水中的汞的污染汞的污染造成的一种造成的一种“公害公害病病”。l居住区大气中汞的日平均最高容许浓度为居住区大气中汞的日平均最高容许浓度为0.0003 mg/m3; l工作场所空气中金属汞的最高容许浓度为工作场所空气中金属汞的最高容许浓度为0.01 mg/m3。 汞的测定方法有仪器分析法和快速检验法两大类。汞的测定方法有仪器分析法和快速检验法两大类。 l分光光度法分光光度法 l原子吸收光谱法原子吸收光谱法 l原子荧光光谱法原子荧光光谱法 气相色谱法、高效液相色谱法等(用于样品中甲基、气相色谱法、高效液相色谱法等(用于样品中甲基、乙基、苯基汞和无机汞的分析)。乙基、苯基汞和无机汞的分析)。 碘化亚铜检碘化亚铜检气管法和试纸法常用于空气中汞的快速检验,气管法和试纸法常用于空气中汞的快速检验,l冷原子吸收光谱法、冷原子吸收光谱法、 l原子荧光光谱法原子荧光光谱法 l二硫腙分光光度法二硫腙分光光度法推荐为我国居住区和工作场所空气中推荐为我国居住区和工作场所空气中汞测定的标准方法是:汞测定的标准方法是:1原理原理 l空气中的汞及其化合物被酸性高锰酸钾溶空气中的汞及其化合物被酸性高锰酸钾溶液吸收,氧化成汞离子。汞离子被氯化亚液吸收,氧化成汞离子。汞离子被氯化亚锡还原成汞原子蒸气后,强烈吸收锡还原成汞原子蒸气后,强烈吸收253.7 nm波长的紫外线,其吸收程度与汞含量成正波长的紫外线,其吸收程度与汞含量成正比;比; l用用测汞仪测汞仪或或原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计测定吸收测定吸收程度,标准曲线法定量测定汞含量。程度,标准曲线法定量测定汞含量。汞及其化合物汞及其化合物(采样)(采样)酸性高锰酸钾吸收液酸性高锰酸钾吸收液汞离子汞离子(Hg2+)氯化亚锡氯化亚锡(SnCl2) 还原还原汞原子蒸气汞原子蒸气(Hg)载气吹出载气吹出Hg253.7 nm 原子吸收的测定原子吸收的测定l串联串联2个大型气泡吸收管,以个大型气泡吸收管,以高锰酸钾高锰酸钾-硫酸硫酸为吸收液为吸收液,按,按500 ml/min流量采集空气样品流量采集空气样品15 min,封闭吸收管进出气口,置清洁容器,封闭吸收管进出气口,置清洁容器内运输和保存。内运输和保存。 l空白对照:空白对照:在采样点,向另一大型气泡吸收在采样点,向另一大型气泡吸收管中加入吸收液,除不连接空气采样器采集管中加入吸收液,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品测空气样品外,其余操作同样品,作为样品测定的空白对照。定的空白对照。有两种分析仪器进行冷原子吸收光谱法测定。有两种分析仪器进行冷原子吸收光谱法测定。 l测汞仪测汞仪 样品溶液加入汞还原装置的反应瓶中,再加入样品溶液加入汞还原装置的反应瓶中,再加入氯化亚锡溶液测定。氯化亚锡溶液测定。 l原子吸收分光光度计原子吸收分光光度计 样品溶液加入氢化物发生装置的反应瓶中,加样品溶液加入氢化物发生装置的反应瓶中,加入硼氢化钠溶液测定。入硼氢化钠溶液测定。(1)盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中将产生氯气和氮)盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中将产生氯气和氮氧化物,必须充分振摇并氧化物,必须充分振摇并静放静放20 min,使之完全,使之完全逸出,以免干扰汞蒸汽的测定。逸出,以免干扰汞蒸汽的测定。 (2)若样品溶液出现二氧化锰沉淀,应加入足够量)若样品溶液出现二氧化锰沉淀,应加入足够量的盐酸羟胺溶液,直至沉淀、颜色完全消失。的盐酸羟胺溶液,直至沉淀、颜色完全消失。 (3)用空气作为载气时,必须要经过活性炭净化处)用空气作为载气时,必须要经过活性炭净化处理。理。 (4)苯、丙酮、汽油等有机溶剂对)苯、丙酮、汽油等有机溶剂对253.7nm的紫外的紫外线也有吸收作用,干扰汞的测定。测汞时,实验线也有吸收作用,干扰汞的测定。测汞时,实验室应禁用以上溶剂。室应禁用以上溶剂。71 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 第四节第四节 苯苯(benzene)、甲苯、甲苯(toluene)、二甲苯、二甲苯(xylene)72 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 一、概述一、概述 (一)理化性质(一)理化性质 b、t、x 属属同系物同系物,均为无色、有芳香气味的易挥均为无色、有芳香气味的易挥发液体;分子发液体;分子极性小极性小,难溶于水,易溶于二硫化碳,难溶于水,易溶于二硫化碳等有机溶剂。等有机溶剂。 x有邻、对、间位有邻、对、间位三种三种异构体,异构体,空气空气中蒸气达到一定浓度,有爆炸危险中蒸气达到一定浓度,有爆炸危险。73 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3苯甲苯甲苯二toluenexylene benzene 45%70%15%25%l0%15%苯苯比较稳定比较稳定 难被氧化难被氧化甲苯和二甲苯甲苯和二甲苯的侧链烃基易的侧链烃基易被氧化成羧酸被氧化成羧酸 H亲电取代反应如亲电取代反应如: 卤代、硝化、磺化反应。卤代、硝化、磺化反应。 亲电反应亲电反应顺序为顺序为二甲苯甲苯苯二甲苯甲苯苯。74 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 (二)污染来源(二)污染来源化学工业过程化学工业过程:苯、甲苯、二甲苯是许多:苯、甲苯、二甲苯是许多化学工业的基本原料、有机溶剂;化学工业的基本原料、有机溶剂; 煤焦油的提炼、石油产品高温裂解煤焦油的提炼、石油产品高温裂解产生苯、产生苯、甲苯和二甲苯;甲苯和二甲苯; 室内装修过程室内装修过程75 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 室内环境中苯系物的来源室内环境中苯系物的来源 一、一、人造板人造板:大芯板、刨花板、纤维板。:大芯板、刨花板、纤维板。 二、二、内墙涂料内墙涂料:有害物为:有害物为VOC。 三、三、溶剂性木器漆涂料溶剂性木器漆涂料。 百辆车空气大检测百辆车空气大检测 甲苯为车内空气第一杀手。甲苯为车内空气第一杀手。居室苯合格率只有居室苯合格率只有26.6 76 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 (三)危(三)危 害害苯、甲苯、二甲苯主要以苯、甲苯、二甲苯主要以蒸气蒸气状态存在空气中,经状态存在空气中,经呼吸道进入人体。呼吸道进入人体。 苯的急性中毒主要损伤中枢神经系统;长期接触低苯的急性中毒主要损伤中枢神经系统;长期接触低浓度苯,发生慢性浓度苯,发生慢性中毒中毒。 苯对神经系统和苯对神经系统和造血造血系统产生的损害,导致再生障系统产生的损害,导致再生障碍性贫血、碍性贫血、白血病白血病 。 甲苯、二甲苯属低毒类物质,甲苯、二甲苯属低毒类物质, 毒性与苯相似。毒性与苯相似。77 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 苯中毒事件苯中毒事件2001年年11月月29日,广州天河区一生产按摩垫的公司日,广州天河区一生产按摩垫的公司职员集体苯中毒。职员集体苯中毒。使用含苯胶水导致空气中苯含量使用含苯胶水导致空气中苯含量严重超标严重超标。 2000年年11月月18日日, 北京三里河的居民区里发生了一北京三里河的居民区里发生了一起因装修引起的爆炸事件。造成此次事故起因装修引起的爆炸事件。造成此次事故主要原因主要原因是装修所用油漆稀释料中是装修所用油漆稀释料中苯挥发后引起爆炸苯挥发后引起爆炸。 78 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 我国每年新增约我国每年新增约4万名白血病患者,万名白血病患者, 其中其中2万名是儿童,万名是儿童, 而且以而且以78岁的儿童居多。岁的儿童居多。 北京市儿童医院调查表明:北京市儿童医院调查表明: 90的小儿白血病患者家中的小儿白血病患者家中 近期装修过且大多是豪华装修近期装修过且大多是豪华装修79 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 (四)卫生标准室内空气的容许浓度(室内空气的容许浓度(1 h均值):均值): b为为 0.11、t为为 0.2 、x为为 0.2 mg/ m3 工作场所中苯的接触限值:工作场所中苯的接触限值: 时间加权平均容许浓度为时间加权平均容许浓度为6 mg/m3 短时间接触容许浓度为短时间接触容许浓度为10 mg/m3;80 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 二、常用测定方法二、常用测定方法(一)气相色谱法(多种)(一)气相色谱法(多种)卫生检验标准方法卫生检验标准方法 各方法的各方法的不同不同之处主要在之处主要在色谱柱色谱柱和和检测器检测器 填充柱填充柱(非极性柱(非极性柱 、极性柱)、极性柱) 大多不能分离大多不能分离间间- -二甲苯和对二甲苯和对- -二甲苯二甲苯 毛细管柱毛细管柱(非极性,中等极性(非极性,中等极性 ) 毛细管柱分离效果好。毛细管柱分离效果好。色谱柱色谱柱81 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 (二)采样(二)采样 两种方法两种方法!1直接抽吸法直接抽吸法 适用于苯类化合物含量较高的样品分析适用于苯类化合物含量较高的样品分析优点优点:简单、方便、费用低。简单、方便、费用低。 缺点缺点:采集样品放置时间短,:采集样品放置时间短, 必须在数小时之内完成测定必须在数小时之内完成测定。82 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 2吸附采样法吸附采样法适用于低浓度的样品适用于低浓度的样品 吸附剂:多孔聚合物、活性炭吸附剂:多孔聚合物、活性炭 解吸附:解吸附:溶剂洗脱溶剂洗脱和和热解吸热解吸两种方式两种方式 ,前者操作简便,前者操作简便,不需要特殊的不需要特殊的仪器,但检出仪器,但检出限较高。限较高。 后者需用热解后者需用热解吸仪,可使方吸仪,可使方法的检出限降法的检出限降低约低约100倍。倍。83 空气理化检验空气理化检验目目 录录上一页上一页 退出退出下一页下一页 概述概述 一、快速测定的目的及特点一、快速测定的目的及特点 快速测定快速测定(rapid analysis): 一种应用简便分一种应用简便分析方法或便携式的简易仪器,在现场短时析方法或便携式的简易仪器,在现场短时间内测定出空气中有害物质浓度的测定方间内测定出空气中有害物质浓度的测定方法。法。 快速测定是处理突发事故的常用检验手段。快速测定是处理突发事故的常用检验手段。 目的:现场快速测定!着重于现场分析。操作简便着重于现场分析。操作简便, ,携带方便,反携带方便,反应快速,采样量少,具有一定的准确度应快速,采样量少,具有一定的准确度(定性或定量),不能完全达到常规测(定性或定量),不能完全达到常规测定方法的灵敏度、准确度。定方法的灵敏度、准确度。 快速测定方法的灵敏度和准确度难以达快速测定方法的灵敏度和准确度难以达到常规测定方法要求,通常是半定量测到常规测定方法要求,通常是半定量测定方法。定方法。二、快速测定的方法二、快速测定的方法 1检气管法(检气管法(detecting tube method) 2试纸法(试纸法(test paper method) 浸渍过化学试剂的试纸条浸渍过化学试剂的试纸条 3溶液法(溶液法(solution method) 4仪器法(仪器法(instrument method) 便携式测定仪器便携式测定仪器 一、检气管法的原理和特点一、检气管法的原理和特点 (一)检气管法的原理(一)检气管法的原理 检气管也称气体检测管,是一支内装试剂浸检气管也称气体检测管,是一支内装试剂浸渍过的载体颗粒制成的指示粉、内径渍过的载体颗粒制成的指示粉、内径24 mm的玻璃管,当被测空气通过此管时,被的玻璃管,当被测空气通过此管时,被测组分与试剂发生显色反应,根据显色情测组分与试剂发生显色反应,根据显色情况测定空气中待测组分的浓度。况测定空气中待测组分的浓度。1H2S检测管以硅胶为载体,醋酸检测管以硅胶为载体,醋酸铅为显色剂,当空气样品通过检测管铅为显色剂,当空气样品通过检测管时,硫化氢与显色剂反应生成黑色的时,硫化氢与显色剂反应生成黑色的硫化铅。硫化铅。PbSCOOH2CHSHPbCOO)(CH32232CO2检测管以硅胶为载体,检测管以硅胶为载体,NaOH和和百里酚酞为显色剂,当被测空气通过检百里酚酞为显色剂,当被测空气通过检测管时,测管时,CO2与与NaOH反应使其反应使其pH值变值变化,指示粉由紫色变为桃红色。化,指示粉由紫色变为桃红色。l检气管法可以测定空气中近检气管法可以测定空气中近100种无机、种无机、有机污染物,包括各种金属离子,检测有机污染物,包括各种金属离子,检测灵敏度一般为灵敏度一般为110 mg/m3。 l近十年来,检气管的应用有了较大的发近十年来,检气管的应用有了较大的发展,目前市场上可以买到上百种测定空展,目前市场上可以买到上百种测定空气中有害物质的检气管。气中有害物质的检气管。检气管有比色型和比长型两种检气管有比色型和比长型两种: 比色型检气管比色型检气管根据指示粉的颜色或颜色深浅的变根据指示粉的颜色或颜色深浅的变化进行定量,用于精密测定时,需要对照色度化进行定量,用于精密测定时,需要对照色度-浓浓度对照表读取测定值。度对照表读取测定值。 比长型检气管比长型检气管根据指示粉的变色柱长度进行定量,根据指示粉的变色柱长度进行定量,管上印有浓度刻度,可直接读取浓度值。管上印有浓度刻度,可直接读取浓度值。 二者都可在现场进行定性、定量测定。二者都可在现场进行定性、定量测定。比长型检比长型检气管气管读数误差小、使用方便,是检气管技术的发读数误差小、使用方便,是检气管技术的发展方向。展方向。l检气管一般在阴凉避光的环境存放。使检气管一般在阴凉避光的环境存放。使用时应按照管上指示的气流方向、抽气用时应按照管上指示的气流方向、抽气速度和抽气量采样,采样后立即读取浓速度和抽气量采样,采样后立即读取浓度值。度值。 l当显色剂与待测物的反应速度很慢,不当显色剂与待测物的反应速度很慢,不能观察到检测管内明显的显色界限时,能观察到检测管内明显的显色界限时,可以一定的速度往检测管内送气直至可可以一定的速度往检测管内送气直至可观察到检测管内明显的显色界限,根据观察到检测管内明显的显色界限,根据送入试样空气的体积求出待测物质浓度。送入试样空气的体积求出待测物质浓度。 l对比色型检气管对比色型检气管,往检测管内输送试样空,往检测管内输送试样空气直至获得一定色度的显色层为止,这叫气直至获得一定色度的显色层为止,这叫比色容积法比色容积法。 l对比长型检气管对比长型检气管,往检测管内输送试样空,往检测管内输送试样空气直至获得一定长度的显色层为止,这叫气直至获得一定长度的显色层为止,这叫测长容积法测长容积法。 1. 检气管法检气管法适于测定适于测定空气中空气中气体气体或或蒸气蒸气状态状态的有毒物质。的有毒物质。 2. 由于指示粉颗粒会将气溶胶粒子阻留在检由于指示粉颗粒会将气溶胶粒子阻留在检气管的进气端,因此,检气管法气管的进气端,因此,检气管法不能不能用来用来检测检测空气中空气中气溶胶气溶胶状态的有毒物质。状态的有毒物质。(四)(四) 检气管的特点检气管的特点3. 操作步骤简单,容易掌握;操作步骤简单,容易掌握; 4. 测定迅速,可以在几分钟之内测定出工测定迅速,可以在几分钟之内测定出工作环境中有毒物质的浓度;作环境中有毒物质的浓度; 5. 灵敏度高,可达灵敏度高,可达0.01 mg/m3; 6. 采气量小,一般采样体积为几十毫升;采气量小,一般采样体积为几十毫升; 7. 应用范围广,可用于评价工作场所空气应用范围广,可用于评价工作场所空气中有毒物质急性中毒的可能性,也可测中有毒物质急性中毒的可能性,也可测定无机和有机污染物,用于空气污染研定无机和有机污染物,用于空气污染研究。究。(一)抽气速度的影晌(一)抽气速度的影晌 对于比长型检气管,在其它条件相同的情况下,对于比长型检气管,在其它条件相同的情况下,抽气速度的快慢将影响变色柱的抽气速度的快慢将影响变色柱的长短长短、影响变、影响变色色界限的清晰程度界限的清晰程度。当空气通过检气管时,待。当空气通过检气管时,待测组分与显色剂反应具有时间效应。测组分与显色剂反应具有时间效应。抽气速度抽气速度快快,待测物质来不及与显色剂反应,变色柱,待测物质来不及与显色剂反应,变色柱加加长长,界限不清楚界限不清楚;抽气速度;抽气速度慢慢时,变色时,变色界限清界限清楚,但变色柱变短楚,但变色柱变短。 由于采样速度直接影响测定结果,因此由于采样速度直接影响测定结果,因此必须必须按照标准浓度表上规定的速度进行按照标准浓度表上规定的速度进行操作操作,采样速度误差不能超过标定值的,采样速度误差不能超过标定值的10%。 抽气体积增加,则待测物含量增加,检抽气体积增加,则待测物含量增加,检气管变色柱长度随之增加,反之减少。气管变色柱长度随之增加,反之减少。 但变色柱长度与待测物浓度、抽气体积但变色柱长度与待测物浓度、抽气体积不一定呈线性关系不一定呈线性关系,所以当待测物的浓,所以当待测物的浓度不在检测管测定范围内时,不能随意度不在检测管测定范围内时,不能随意增加或减少抽气体积,而应增加或减少抽气体积,而应按照规定的按照规定的抽气体积采样测定。抽气体积采样测定。 温度的变化可引起温度的变化可引起吸附平衡过程、化学反应速度和吸附平衡过程、化学反应速度和气体密度气体密度三个方面的变化。当温度升高时,吸附三个方面的变化。当温度升高时,吸附平衡常数改变,气体密度变小,化学反应速度加平衡常数改变,气体密度变小,化学反应速度加快,同时载体的物理吸附能力降低。快,同时载体的物理吸附能力降低。 实际测定时的温度与制备标准的温度不一致时,实际测定时的温度与制备标准的温度不一致时,需要按照检气管说明书校正检测结果。需要按照检气管说明书校正检测结果。 最常用采样器是最常用采样器是100 ml注射器,也可使注射器,也可使用抽气泵。采样器必须与检气管配套使用抽气泵。采样器必须与检气管配套使用。测定时,最好使用与标定检气管时用。测定时,最好使用与标定检气管时使用的相同类型的采样器。使用的相同类型的采样器。 指示粉的装填紧密程度、载体的粒度大小指示粉的装填紧密程度、载体的粒度大小对变色柱程度也有影响。指示粉装填太对变色柱程度也有影响。指示粉装填太松,抽气阻力小,变色柱加长,易出现松,抽气阻力小,变色柱加长,易出现界面倾斜;反之,变色柱缩短。界面倾斜;反之,变色柱缩短。测定时测定时应选用同一批检气管。应选用同一批检气管。(一)空气中甲醛的测定(一)空气中甲醛的测定 检气管法是快速检测空气中甲醛含量的常用检气管法是快速检测空气中甲醛含量的常用方法之一。方法之一。 1. 原理:原理:甲醛检气管是由甲醛检气管是由AHMT分光光度法改分光光度法改进而来,即空气中的甲醛在碱性条件下与进而来,即空气中的甲醛在碱性条件下与AHMT反应,经高碘酸氧化生成红色化合物。反应,经高碘酸氧化生成红色化合物。 2. 载体:固体硅胶、分子筛、沸石、氧化载体:固体硅胶、分子筛、沸石、氧化铝等材料具有良好的吸附功能,常用作甲铝等材料具有良好的吸附功能,常用作甲醛检气管的多孔性载体。甲醛检气管检测醛检气管的多孔性载体。甲醛检气管检测范围范围110 mg/m3。空气中一氧化碳的检气管法:空气中一氧化碳的检气管法: l硫酸钯硫酸钯-钼酸铵检气管比色法钼酸铵检气管比色法 l发烟硫酸发烟硫酸-五氧化二碘检气管比长度法五氧化二碘检气管比长度法(1)原理:指示粉中硅胶和钼酸铵作用形)原理:指示粉中硅胶和钼酸铵作用形成硅钼酸铵黄色化合物。当含有成硅钼酸铵黄色化合物。当含有CO气体的气体的空气通过检气管时,钯离子被空气通过检气管时,钯离子被CO还原成新还原成新生态钯。新生态钯进一步将硅钼酸铵还原生态钯。新生态钯进一步将硅钼酸铵还原成钼蓝,使指示粉变色。根据空气中成钼蓝,使指示粉变色。根据空气中CO的的浓度大小,指示粉从黄色变为黄绿、绿、浓度大小,指示粉从黄色变为黄绿、绿、蓝绿至深蓝,与标准色板比较,确定蓝绿至深蓝,与标准色板比较,确定CO的的浓度。浓度。 在测定地点用现场空气将在测定地点用现场空气将100 ml注射器抽注射器抽洗洗23次,再抽取被测空气。用锉刀将次,再抽取被测空气。用锉刀将检气管两端锯断,一端用橡皮管与注射检气管两端锯断,一端用橡皮管与注射器相连,以器相连,以70100 ml/min的流量将被的流量将被测空气推入检气管中,通气时间随温度测空气推入检气管中,通气时间随温度不同而异,见表不同而异,见表8-3。推气完毕,根据指。推气完毕,根据指示粉颜色深浅,立即与标准色版比较,示粉颜色深浅,立即与标准色版比较,查表查表8-4,确定一氧化碳的浓度。,确定一氧化碳的浓度。1.甲型:管内装有两段白色保护剂,一段甲型:管内装有两段白色保护剂,一段黄色指示粉。空气中的黄色指示粉。空气中的水水分对反应有影分对反应有影响,所以在指示粉前后装有干燥剂(白响,所以在指示粉前后装有干燥剂(白色保护剂),以避免湿气及一些碳氢化色保护剂),以避免湿气及一些碳氢化合物对指示粉的影响。适用于空气中不合物对指示粉的影响。适用于空气中不含乙烯和二氧化氮等干扰物质的场所。含乙烯和二氧化氮等干扰物质的场所。2.乙型:管内装有三段白色保护剂,一段乙型:管内装有三段白色保护剂,一段黄色指示粉,一段黄色黄色指示粉,一段黄色乙烯乙烯去除剂。适去除剂。适用于空气中含乙烯的场所。用于空气中含乙烯的场所。 3.丙型:管内装有四段白色保护剂,一段丙型:管内装有四段白色保护剂,一段黄色指示粉,一段黄色黄色指示粉,一段黄色乙烯乙烯去除剂,一去除剂,一段橙红色段橙红色二氧化氮二氧化氮去除剂(用铬酸、硫去除剂(用铬酸、硫酸浸泡过的硅胶)。适用于爆破作业的酸浸泡过的硅胶)。适用于爆破作业的场所。场所。 (1)原理:当含有)原理:当含有CO的空气通过由硅的空气通过由硅胶、胶、I2O5和发烟硫酸制成的指示粉时,和发烟硫酸制成的指示粉时,I2O5被被CO还原成游离碘,碘与还原成游离碘,碘与SO3作作用,生成绿色配合物,根据指示粉变用,生成绿色配合物,根据指示粉变色柱长度,确定空气中色柱长度,确定空气中CO的浓度。的浓度。 用现场空气将用现场空气将100 ml注射器抽洗注射器抽洗23次,次,再抽取再抽取100 ml待测空气。用锉刀将检气待测空气。用锉刀将检气管两端锯断,一端用橡皮管与注射器相管两端锯断,一端用橡皮管与注射器相连,以连,以90 ml/min的流量把的流量把100 ml被测被测空气推入检气管,空气推入检气管,3 min后用浓度标尺后用浓度标尺量取变色柱长度,确定空气中量取变色柱长度,确定空气中CO的浓的浓度。度。 试纸法试纸法 一、试纸法的原理一、试纸法的原理 以试纸为反应介质,空气中待测物以试纸为反应介质,空气中待测物质与试剂在试纸上发生颜色反应,与标质与试剂在试纸上发生颜色反应,与标准色板比色定量的快速测定方法。准色板比色定量的快速测定方法。 方式一方式一:先将化学试剂浸渍在试纸上。适先将化学试剂浸渍在试纸上。适合合气态、蒸气态、雾状气态、蒸气态、雾状样品。样品。 方式二方式二:用没有浸渍过化学试剂的试纸条:用没有浸渍过化学试剂的试纸条采样,采样后,向试纸条上滴加或喷射采样,采样后,向试纸条上滴加或喷射显色剂。适合显色剂。适合烟、尘烟、尘状态的样品。状态的样品。 器材简单,携带、操作简便;但测定误差器材简单,携带、操作简便;但测定误差较大,是一种半定量的方法。较大,是一种半定量的方法。 滤纸的质量、致密度和均匀度,对测定结滤纸的质量、致密度和均匀度,对测定结果有很大的影响。一般可用中速、慢速果有很大的影响。一般可用中速、慢速定量滤纸或层析纸。定量滤纸或层析纸。 该法适用于:烟或粉尘、气溶胶的测定。该法适用于:烟或粉尘、气溶胶的测定。 三、特点三、特点 用于用常见有毒气体的快速测定用于用常见有毒气体的快速测定 。 应用实例:应用实例: 空气中汞的检验空气中汞的检验碘化亚铜试纸法碘化亚铜试纸法Cu2HgICuHg4CuI42+(红色)l硫化氢试纸硫化氢试纸 二氧化硫试纸二氧化硫试纸 l砷化氢试纸砷化氢试纸 氰化物试纸氰化物试纸 l氟化物试纸氟化物试纸 氯试纸氯试纸 l汞蒸汽试纸汞蒸汽试纸 l 常用试纸法测定的有毒物质常用试纸法测定的有毒物质 溶液法溶液法 一、溶液法的原理一、溶液法的原理 当空气样品通过吸收管时,空气中的待当空气样品通过吸收管时,空气中的待测物质被吸收液吸收,然后与显色剂作用,测物质被吸收液吸收,然后与显色剂作用,显色后与标准色管或标准色板目测比色定显色后与标准色管或标准色板目测比色定量。量。 方式一:吸收液兼作显色剂方式一:吸收液兼作显色剂 方式二:先可在用吸收液将有害待测物质方式二:先可在用吸收液将有害待测物质吸收,后再加入显色剂,放置一段时间吸收,后再加入显色剂,放置一段时间使之反应显色,然后比色定量。使之反应显色,然后比色定量。 思考:与试纸法比较有何异同?思考:与试纸法比较有何异同?检测灵敏度和准确度均比试纸法高,采样检测灵敏度和准确度均比试纸法高,采样量少,反应速度快。量少,反应速度快。 一般用目测比色,多用小体积的吸收液和一般用目测比色,多用小体积的吸收液和微量吸收管。微量吸收管。 不适宜在采样时显色,或因化学反应慢,在抽不适宜在采样时显色,或因化学反应慢,在抽气时间内反应不完全的情况下,用第二种方法。气时间内反应不完全的情况下,用第二种方法。 三、特点 用于常见有毒气体的快速测定用于常见有毒气体的快速测定 。 应用实例:应用实例: 空气中二氧化硫的检验空气中二氧化硫的检验 碘淀粉法碘淀粉法:碘遇淀粉变蓝色,当二氧化:碘遇淀粉变蓝色,当二氧化硫存在时,能还原碘为碘离子,使蓝硫存在时,能还原碘为碘离子,使蓝色消失。根据碘的消耗量,可测得空色消失。根据碘的消耗量,可测得空气中二氧化硫的含量。气中二氧化硫的含量。有毒物质 灵敏度 颜色变化 试剂 二氧化硫 3g/ml 蓝无 碘、碘化钾、氯化钠、淀粉 硫化氢 1g/0.5ml 无黄褐 硝酸银、淀粉 氯化氢 15g/5ml 紫蓝绿黄橙 溴甲酚紫、溴甲酚绿、甲基橙 苯乙烯 20g/3ml 无黄 浓硫酸 丙酮 20g/3ml 蓝紫黄红 盐酸羟胺、溴酚蓝 在空气有毒物质快速测定中,仪器法在灵在空气有毒物质快速测定中,仪器法在灵敏度、准确度和现场使用的简便方面都有敏度、准确度和现场使用的简便方面都有独特的优越性。因而发展速度较快,应用独特的优越性。因而发展速度较快,应用范围也比较广。范围也比较广。 快速测定仪器的主要是根据待测物质的快速测定仪器的主要是根据待
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