无机化学：复无机化学习

原子结构原子结构微粒属性微粒属性 波粒二象性波粒二象性电子运动描述电子运动描述(量子数量子数)主量子数主量子数n角量子数角量子数l磁量子数磁量子数m自旋量子数自旋量子数ms电子排布电子排布能级能级屏蔽效应屏蔽效应钻穿效应钻穿效应近似能级图或组近似能级图或组排布原理排布原理能量最低原理能量最低原理泡利不相容原理泡利不相容原理洪特规则洪特规则1 36号元素的电子排布号元素的电子排布原子结构与周期系原子结构与周期系周期周期族族分区分区分子结构分子结构价键理论价键理论理论要点理论要点自旋相反的单电子靠近可配对成键；自旋相反的单电子靠近可配对成键； 对称性一致，原子轨道最大程度重叠。对称性一致，原子轨道最大程度重叠。方向性方向性 、 饱和性饱和性共价键类型共价键类型键键 头碰头头碰头键键 肩并肩肩并肩杂化轨道理论杂化轨道理论能量相近的原子轨道才能杂化能量相近的原子轨道才能杂化杂化轨道与原有轨道数相等杂化轨道与原有轨道数相等杂化轨道的成键能力增强杂化轨道的成键能力增强要点：要点：sp型杂化型杂化 sp3杂化、杂化、sp2杂化、杂化、sp杂化杂化键参数：键能、键长、键角、极性键参数：键能、键长、键角、极性分子间作用力分子间作用力实质：静电力实质：静电力类型：取向力、诱导力、色散力（占主体）类型：取向力、诱导力、色散力（占主体）特例（特例（氢键氢键）：）：条件条件特点特点方向性、饱和性方向性、饱和性1. 指出下列分子的杂化类型和空间构型：指出下列分子的杂化类型和空间构型：CH4 H2O BF3 。2. 相同杂化类型的分子，其空间构型也相同。相同杂化类型的分子，其空间构型也相同。3.下列物质中，熔沸点最高的是：下列物质中，熔沸点最高的是：(a)H2O (b) H2S (c) H2Se (d) H2Te化学平衡化学平衡特征特征逆逆 可逆反应可逆反应动动 正正逆逆0定定 各物质浓度保持不变各物质浓度保持不变度度 定温下定温下,反应可进行的最大限度反应可进行的最大限度变变 条件改变条件改变,平衡被破坏平衡被破坏原理原理化学平衡原理化学平衡原理多重平衡规则多重平衡规则影响影响浓度的影响浓度的影响温度的影响温度的影响压力的影响压力的影响内容内容:可逆反应可逆反应aA+bB gG+HhKBAHbahGg平衡平衡常数常数Kc、Kp的表达式的表达式关系：关系：Kp = Kc (RT) n 里里查德里原理查德里原理沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡溶度积溶度积对于对于AaBb型的难溶电解质：型的难溶电解质：AaBb (s) aAn+(aq) + bBm-(aq) 溶解溶解沉淀沉淀Ksp, AnBm= An+aBm-b溶度积与溶解度的溶度积与溶解度的换算换算AB型型 Ksp = S2 S = Ksp1/2AB2型型Ksp = 4S33/1sp4）（KS 溶度积规则溶度积规则Qc = Ksp 饱和溶液，处于沉淀饱和溶液，处于沉淀-溶解平衡；溶解平衡； Qc Ksp 不饱和溶液，或沉淀溶解；不饱和溶液，或沉淀溶解； Qc Ksp 生成沉淀。生成沉淀。影响影响 同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应沉淀的生成沉淀的生成沉淀的溶解沉淀的溶解溶液的酸碱性溶液的酸碱性质质 子子 理理 论论： 能给出质子的分子或离子都是能给出质子的分子或离子都是酸酸； 凡能接受质子的分子或离子都是凡能接受质子的分子或离子都是碱碱。质子传递平衡质子传递平衡(HA) ： ；时，当aaaCKHK/C500盐效应：加入含不同离子的强电解质，弱电解质盐效应：加入含不同离子的强电解质，弱电解质 同离子效应同离子效应：加入含同离子的强电解质，弱电解质：加入含同离子的强电解质，弱电解质 缓冲溶液缓冲溶液定义：具备能抵抗外加少量酸或碱，定义：具备能抵抗外加少量酸或碱，pH不发生不发生明显变化作用的溶液称缓冲溶液明显变化作用的溶液称缓冲溶液原理：原理：溶液中存在浓度较大的抗酸成分和抗碱成分，溶液中存在浓度较大的抗酸成分和抗碱成分，所以缓冲溶液能保持溶液的所以缓冲溶液能保持溶液的pH相对稳定相对稳定计算计算：abaCCpKpHlg影响影响组成：组成：缓冲对缓冲对 （弱酸及其共轭碱、弱碱及其共轭酸）（弱酸及其共轭碱、弱碱及其共轭酸） 概念：氧失升，还得降概念：氧失升，还得降配平配平：氧化数法、离子电子法：氧化数法、离子电子法原电池原电池组成组成电极反应电极反应电极电势电极电势判断氧化性判断氧化性还原性强弱还原性强弱判断反应进行的方向判断反应进行的方向电极电势值电极电势值，还原型的还原性，还原型的还原性电极电势值电极电势值 ，氧化型的氧化性，氧化型的氧化性 E池池 0，反应正向进行；，反应正向进行；E池池 0，反应逆向进行。，反应逆向进行。E池池 = 0， 处于平衡状态处于平衡状态氧化还原氧化还原电池电动势与平衡常数间的关系电池电动势与平衡常数间的关系影响氧化还原平衡的因素影响氧化还原平衡的因素练习练习1在氧化还原反应中失在氧化还原反应中失_、_升高的升高的反应叫做氧化反应；而得反应叫做氧化反应；而得_、_降低的降低的反应叫做还原反应。反应叫做还原反应。 2氧化剂具有氧化剂具有_，在氧化还原反应中，在氧化还原反应中_电子，氧化值电子，氧化值_，变为它的，变为它的_。 3在原电池中，氧化剂在在原电池中，氧化剂在_极发生极发生_反应；反应；还原剂在还原剂在_极发极发_反应。反应。 4书写电池符号时应将书写电池符号时应将_写在左侧，写在左侧，_写在右侧，相界面用写在右侧，相界面用_表示，盐桥用表示，盐桥用_表示。表示。一、填空题一、填空题1元素的氧化数和化合价是同一个概念，因此氧化元素的氧化数和化合价是同一个概念，因此氧化数不可能有分数。数不可能有分数。 2同一物质不可能既作为氧化剂，又作为还原剂。同一物质不可能既作为氧化剂，又作为还原剂。 3一种物质的氧化态氧化性愈强，则与它共轭的还原一种物质的氧化态氧化性愈强，则与它共轭的还原态的还原性也愈强。态的还原性也愈强。 4用导线把电池的两极连接起来，立刻产生电流。电用导线把电池的两极连接起来，立刻产生电流。电子从负极经导线进入正极，因此，在负极发生还原反子从负极经导线进入正极，因此，在负极发生还原反应，而在正极发生氧化反应。应，而在正极发生氧化反应。5氢电极的电极电位被人为地规定为零。氢电极的电极电位被人为地规定为零。二、判断题二、判断题三、用氧化数法配平下列反应三、用氧化数法配平下列反应：（1）HNO3 + P H3PO4 + NO（2）CrI3 + Cl2 + KOH K2CrO4 + KIO4 + KCl + H2O（3）S + NaOH Na2S + Na2S2O3（4）PbO2 + MnBr2 + HNO3 Pb(NO3)2 + Br2 + HMnO4（5）FeS + HNO3 NO + H2SO4 + Fe(NO3)（6）KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O + K2SO4（7）H2O2 + MnO2 +HClMnCl2+ O2+ H2O（8）KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4(稀稀) MnSO4+ CO2+ K2SO4四、用离子四、用离子电子法配平下列反应电子法配平下列反应（1）As2S3 + HNO3(稀稀) HAsO3 + NO + S（2）Cr3+ + PbO2 Cr2O72- + Pb2+（3）H2O2 + Cr3+ + OH- CrO42- + H2O（4）Cr3+ + S2O82- + H2O Cr2O72- + SO42- + H+（5）Mn2+ + HBiO3 Bi3+ + MnO4-（6）Cr2O72- + H2S + H2SO4(稀稀) Cr3+ + S（7）Cl2 + OH- ClO- + Cl-（8）MnO4- + AsO3- Mn2+ + AsO43-五、写出下列氧化还原反应的电池符号。五、写出下列氧化还原反应的电池符号。（1）Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O（2）2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 + 5Fe(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O（3）2Fe3+ + H2 = 2Fe2+ + 2H+（4）Cl2(g) + 2Br- = 2Cl- + Br2(g)（5）Cl2 + 2Fe2+ = 2Cl- + 2Fe3+（6）Cu2+ + 2Ag + 2Br- = Cu + 2AgBr（7）Mg + 2H+ = Mg2+ + H2（8）2 MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2+ 8H2O六、判断反应六、判断反应 Hg + Sn4+ Hg2+ + Sn2+ 自发自发进行的方向。进行的方向。 对于反应对于反应 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 又又如何？如何？七、在含有七、在含有Cl- 和和I- 离子的混合溶液中，为离子的混合溶液中，为使使I-I-离子氧化为离子氧化为I2 而而Cl- 离子不被氧化，离子不被氧化，在常用的氧化剂在常用的氧化剂Fe2(SO4)3 和和KMnO4中，选中，选择哪一种能符合要求？择哪一种能符合要求？重点：与沉淀反应重点：与沉淀反应 的竞争关系的竞争关系配合物配合物定义：由可给出孤对电子的定义：由可给出孤对电子的 配体和具接受孤对电子的空轨道配体和具接受孤对电子的空轨道 的的 中心原子按一定的组成和空间构型所形成的化合物。中心原子按一定的组成和空间构型所形成的化合物。组成：中心离子、配体（配位原子，配位数）、外界组成：中心离子、配体（配位原子，配位数）、外界命名命名：先阴离子后阳离子，先简单后复杂：先阴离子后阳离子，先简单后复杂配合物的稳定性（配合物的稳定性（K稳稳）配位平衡配位平衡应用应用溶液酸度的影响溶液酸度的影响沉淀平衡的影响沉淀平衡的影响氧化还原的影响氧化还原的影响1. 命名下列配合物，并指出中心离子及氧化数，配位体及配位数。（1）Co(NH3)6Cl2（2）K2PtCl6 （3）Na2SiF6（4）CoCl(NH3)5Cl2（5）Co(en)3Cl3（6）CoCl(NO2)(NH3)4+2. 写出下列配合物的化学式（1）二硫代硫酸合银()酸钠 （2）三硝基三氨合钴()（3）氯化二氯三氨一水合钴() （4）二氯二羟基二氨合铂()（5）硫酸一氯一氨二(二胺)铬() （6）二氯一草酸根一(乙二胺)合铁()离子3. 计算含有0.10molL-1 CuSO4和1.8molL-1氨水溶液中，Cu2+离子浓度？（Cu(NH3)42+ K不稳= 5 10-16）4. 下列配合物中，配位数不为6的是 ( )A. Co(bpy)2Cl2Cl; B. Ni(edta)2-; C. Cu(NH3)4Cl2;D. Ni(NH3)2(en)22+5. 两种配离子中，K稳较大者，其稳定性也较高。6. 在Ag+-Ag体系中，若加入过量的氨水，由于生成( )，将使(Ag+/Ag)值( )，Ag+的氧化性( );若加入NaCl溶液，由于生成( )；将使(Ag+/Ag)值( )，Ag+的氧化性( )。 7. 指出下列配合物中中心离子的氧化态、配离子的电荷数、指出下列配合物中中心离子的氧化态、配离子的电荷数、配位体和配位原子、配位数及配合物的名称。配位体和配位原子、配位数及配合物的名称。(1) cis-Ru(bpy)2Cl2；(2) Fe(CO)5；(3)KCo(en)(C2O4)2；(4) NaBF4；(5) K3Fe(CN)68. AgCl沉淀可溶于氨水，再加入适量沉淀可溶于氨水，再加入适量HNO3酸化，又有酸化，又有AgCl沉淀析出，试用配位化学知识解释，并写出有关的沉淀析出，试用配位化学知识解释，并写出有关的反应式。反应式。9. 根据下列实验现象写出配平的反应式根据下列实验现象写出配平的反应式(1) AgI溶解在溶解在NaCN溶液中。溶液中。(2) edta能使能使FeNCS2+的红色消失。的红色消失。(3) 浅绿色的浅绿色的Ni(H2O)42+溶液中加入溶液中加入NH3后变为蓝色后变为蓝色(4) 在在Pb(NO3)2溶液中加入适量溶液中加入适量KI溶液，产生黄色沉淀；溶液，产生黄色沉淀；再加入过量再加入过量KI，沉淀消失后变为无色溶液。，沉淀消失后变为无色溶液。10. 比较两中配离子的稳定性比较两中配离子的稳定性 Cu(NH3)42+ ( ) Cu(en)22+