高等有机化学 考试试题.doc

2005级硕士研究生高等有机化学期末考试1试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个位置？（4分）2计算烯丙基正离子和环丙烯正离子分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。烯丙基的分子轨道的能量分别为：1=+1.414, 2=, 3=-1.414; 环丙烯的分子轨道的能量分别为：1=+2, 2=-。(5分)3富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？（4分）4下列基团按诱导效应方向（-I和+I）分成两组。（4分）5烷基苯的紫外吸收光谱数据如下：试解释之。（3分）6将下列溶剂按负离子溶剂化剂和正离子溶剂化剂分成两组。(3分)水 二甲亚砜 乙醇 N,N-二甲基乙酰胺 18-冠-6 聚乙二醇 乙酸7以下反应用甲醇座溶剂时为SN2反应：（3分） CH3O- + CH3-I CH3-O-CH3 + I-当加入1，4二氧六环时，该反应加速，为什么？8比较下列各对异构体的稳定性。（6分，每题2分）1反-2-丁烯 顺-2-丁烯 2.反-1，3-二甲基环己烷 顺-1，3-二甲基环己烷 3邻位交叉1，2-丙二醇 对位交叉1，2-丙二醇9写出下列化合物的立体结构表示式。（4分，每题2分）10 （6分，每题2分）11从（1R,2S）-二苯基丙醇的乙酸酯进行立体专一性顺式消去乙酸。（4分）12预测下列反应中生成的产物的构型。（3分） 13指出下列化合物的构型，R还是S?（4分，每题2分）14已知苯甲酸、苯乙酸和苯酚的pKa值分别为4.20、4.31和9.98，试计算下列化合物的pKa值。（6分，每题2分） 1）对氯苯甲酸 2）对氯苯乙酸 3）对硝基苯酚15判断下列反应的 r值，说明哪个r值适合于哪个反应？，r值分别为2.46、0.75、-2.39、-7.29。（8分，每题2分）16指出下列反应机理。（6分,每题3分）17下列反应具有相同的反应速度，并遵循相同的动力学历程，请解释之。 （4分）18解释下列反应产物的形成。（3分）19完成下列反应。 （8分，每题2分） 1） 2）3）4）20完成下列反应。(12分，每个空2分) 1） 2) 3) 4)