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一、 单项选择题（共15分，每小题3分）1. 关于五氯化磷 (PCl5)，下列说法中不正确的是（ C ） (A) 它由氯与PCl3反应制得 (B) 它容易水解生成磷酸(H3PO4) (C) 它在气态时很稳定 (D) 它的固体状态是结构式为的晶体2. 下面叙述正确的是 （ D ）(A) Fe (H2O)4(C2O4)+的配位数为5(B) 产生d-d跃迁光谱时，与相比较，前者将吸收波长较长的光(C) s轨道和p轨道在八面体场中发生分裂(D) 在四面体和八面体场中，d2型离子配合物不存在高低自旋之分3. 下列物质中具有顺磁性的是 （ D ）(A) Cu+ (B) N2 (C) (D)4用煤气灯火焰加热硝酸盐时，可分解为金属氧化物、二氧化氮和氧气的是（ B ） (A) 硝酸钠 (B) 硝酸锂 (C) 硝酸银 (D) 硝酸铯5下列配离子属于反磁性的是（ D ）(A) Mn(CN)64- (B) Cu(en)22+ (C) Fe(CN)63- (D) Co(CN)63-二、填空题 (50分)1(4分) 由碳或硅形成的化合物中，碳原子间能以单键、双键、叁键结合，而硅原子间很难以双键结合，其原因是_。C原子半径较小而电负性较大易形成稳定的s 单键及p 键； Si原子半径较大而电负性较小难形成p 键进而构成复键。2. (8分) 在CuSO4和HgCl2溶液中各加入适量KI溶液，将分别产生_和_；使后者进一步与KI溶液作用，最后会因生成_而溶解，相应的化学方程式为_。3(5分)在配合物Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)中，中心原子的氧化态是_，配位数是_，配位原子是_和_，按系统命名法应称为_。4. (5分) 氯化亚铜溶于氨水之后的溶液，在空气中放置，其发生变化的化学方程式是：_。5(4分) HF腐蚀SiO2玻璃的反应方程式为 。SiO2 + 4HF2H2O +SiF4SiF4 + 2HFH2SiF66 (4分) H3BO3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定，如果加一定量的_，生成_后，因酸性大为增强，则就可滴定了。甘油或甘露醇(己六醇) 配合物 7(3分) Ag3PO4和AgCl都难溶于水，然而在HNO3溶液中，_能溶解。在NH3水中，_能溶解。Ag3PO4，Ag3PO4和AgCl8(3分) AgF易溶于水，AgCl、AgBr、AgI皆难溶于水，且溶解度从AgCl到AgI依次减小，可解释为_。Ag+具有较强的极化作用和变形性，X- 变形性从F- 到I- 逐渐增大，从而阴阳离子的相互极化作用从AgF到AgI递增，使键的共价性从AgF到AgI递增，故它们的溶解度递减。9. (4分) 将适量的SnCl2溶液加入HgCl2溶液中，有_产生，其化学反应方程式为：_。白色沉淀 2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2+ SnCl410. (4分) 已知CoCl3xNH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀 0.05 mol CoCl3xNH3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3 ；另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3，这两种配合物的化学式分别是_和_。Co(NH3)xCl3， Co(NH3)xClCl2。11. (3分)已知：Co(NH3)6Clx呈抗磁性，Co(NH3)6Cly呈顺磁性，则x = _，y =_ 。12. (3分) 试写出(NH4)2Cr2O7热分解（火山实验）_。二、 简答题（共35分）1(6分) 叙述Br2单质工业上大规模生产的化学原理，并写出相应的化学方程式。2. (3分)为什么LiF在水中的溶解度比AgF小，而LiI在水中的溶解度比AgI大。由于LiF和AgF都是离子型化合物，但是LiF的晶格能比AgF大，故LiF在水中的溶解度比AgF小。又由于Ag+ 为18电子构型，极化较强，I- 离子的半径比F- 大，变形性较强，因此AgI的共价性较显著，所以AgI在水中的溶解度比LiI小。3(8分) 在-78时向NiBr2的CS2溶液中加入PEt(Ph)2(Et-乙基，Ph-苯基)，生成一种分子式为(PEtPh2)2NiBr2的红色配合物，在室温下静置时，该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物，红色配合物是反磁性的，绿色配合物却具有3.2 B.M.的磁矩。 (1) 这两个配合物哪个是平面正方形? 哪个是四面体形? 说明理由； (2) 根据选定的结构，合理地说明这两个配合物的颜色。 (1) 红色配合物是平面正方形答案： dxy 其Ni2+的轨道图为 dxz dyZ因无未成对电子，所以为反磁性。绿色配合物为四面体形。其轨道图为 dxy dyZ dxz 有两个未成对电子，ms = 2(2+2)1/2 = 2.8 B.M.，与实验值接近。(1) 因为平面正方形的分裂能比四面体形的大，所以红色配合物吸收波长较短的可见光，其互补色为红色；绿色配合物吸收波长较长的可见光，其互补色为绿色。4(8分)试说明无机化合物的几种主要显色机理，并各举一例加以说明。5(6分)根据下列实验写出有关的反应式： (1) 将装有TiCl4 的瓶塞打开立即冒出白烟； (2) 向TiCl4溶液中加入浓HCl和金属锌时生成紫色溶液； (3) 向(2)的紫色溶液中慢慢加入NaOH至溶液呈碱性，出现紫色沉淀； (4) 先用HNO3处理沉淀，使其溶解，然后用稀碱溶液处理，生成白色沉淀； (1) TiCl4 + 3H2O = H2TiO3(或TiO2n H2O) + 4HCl (2) 2TiCl4 + Zn = 2Ti3+(紫色) + Zn2+ + 8Cl- (3) Ti3+ + 3OH- = Ti(OH)3(紫色) (4) Ti(OH)3 + 3H+ = TiO2+ + NO2+ 3H2O TiO2+ + 2OH- + H2O = Ti(OH)4(白) 6(4分)分裂能的大小是由哪几个因素所决定的?(1) 配合物的几何构型； (2) 中心离子的半径及所带电荷； (3) d轨道的主量子数n； (4) 配位体的种类。