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橡胶原材料常规化学检验各位橡胶同仁大家好！现在由我跟大家一起学习橡胶检测知识。在这里我要跟大家一起学习的内容有四部分: 一、化学试验基本常识二、橡胶原材料常规化学检验三、硫化胶分析介绍四、橡胶和橡胶制品可燃性试验。作者：玉兔 电话：024-25874581-2073版权所有 违者必究本文首发橡胶技术网，欢迎大家积极发言，共同交流。第一部分 化学试验基本常识(教材中的第二部分第一章第一节、第九节) 一、 常用玻璃仪器 1. 烧器 1.1 烧杯：多用于配制溶液，可加热使用。规格有：50、100、200、500、1000毫升等。 1.2 三角烧瓶：多用于加热液体，避免大量蒸发，特别适用于滴定工作。可以加热使用。规格有：150、250、500毫升等。1.3 具塞三角烧瓶和碘瓶：用于需要严防液体蒸发和固体升华的操作中。可以加热使用。在加热过程中要打开瓶塞，避免瓶子破碎或液体的溅出。规格有：150、250、500毫升等。1.4 烧瓶：多用于制备反应和蒸馏时作为加热容器。有平底和圆底之分，平底烧瓶不宜用直接火加热，圆底烧瓶可以用直接火加热，但不能骤冷。规格有：100、500、1000毫升等。2. 量器 2.1 量筒和量杯：用于量取不要求准确体积的液体。在配制百分浓度、体积比浓度、当量浓度的溶液时，可以用量筒量取液体，制备溶液。不能加热使用。规格有：50、100、500毫升等。2.2 滴定管：滴定管是专门用于容量分析的精密的玻璃仪器，有普通滴定管和微量滴定管两种。普通滴定管分度值一般为0.20.1毫升，微量滴定管分度值都小于0.05毫升。滴定管又分为酸式和碱式，酸式滴定管的下部带有磨口玻璃活塞，用于装酸性溶液、氧化还原性溶液和盐类稀溶液。酸式滴定管的磨口活塞要涂抹凡士林，涂抹时注意不能将流液孔堵死，涂抹法如图3所示。活塞要缚以橡皮筋或套橡皮圈，以免活塞滑出。规格有：10、25、50毫升等。 滴定管洗涤要用洗液或洗涤剂清洗，不能用去污粉洗涤，以免划伤内壁。使用前要用少量标准溶液再洗涤两三次。 滴定管读数：使滴定管处于垂直状态，视线与液面保持水平，读取与弯月面下缘最低点处相切的刻度(读取其他玻璃仪器容器的刻度都应如此)。如果溶液是深色的，下弯月面与刻度相切处看不清楚，可读取弯月上面两侧最高点。几种读取数据的方法见图2。 2.3 移液管：又称吸液管，用于准确地量取一定体积的液体，有刻度直管形式和单标胖肚式，胖肚式比刻度直形管准确。规格有0.1、0.2、0.5、1.0、5、10、15、20、25、50、100毫升。 2.4 容量瓶：用于制备一定体积的标准溶液和定容试验用。容量瓶的标示体积指的是20度时的体积。有无色和棕色两种，棕色用于制备避光的溶液。规格有：5、10、25、50、100、200、250、500、1000毫升等。 3.其他玻璃仪器 3.1 试剂瓶：用以盛装各种试剂、溶液。有无色、棕色、广口、细口、磨口、不磨口之分，棕色试剂瓶用于盛装避光的试剂和溶液，不磨口的试剂瓶，用于盛装碱性试剂和浓盐类的试剂，磨口试剂瓶不宜盛装碱性和易结晶的试剂（如浓盐类的浓溶液）。如果磨口瓶长期不使用，要在瓶口和塞子间衬上一个纸条，防止时间久了打不开塞子。 3.2 干燥器：用于冷却和保存经烘干的样品、试剂、称量瓶、坩埚等。干燥器底层放置干燥剂（氯化钙、硅胶、浓硫酸），干燥器的盖和底的接触面是磨口的，在磨口面涂以凡士林保证干燥器的密封性。规格按口径分：小的有10公分，大的有50公分，20到30公分的比较常用。搬动干燥器时，要双手捧住，并将两个拇指压住盖沿，以免盖子滑下打碎。 3.3 冷凝管：供蒸馏试验中冷凝用，不能单独使用，要与其他仪器配套装在一起使用。有直形、球形、蛇形三种。冷凝管在使用时，冷凝水要从低处进水高处出水。球形的比较常用。 3.4 漏斗：三角漏斗、G1砂心漏斗用于过滤沉淀物。分液漏斗用于分离不同密度的液体。 3.5 酒精灯：供试验加热用。酒精加入量最多为灯容量的三分之二，不允许两灯相触点火，灯芯不宜过紧或过松。图1 实验室常用玻璃仪器 图2 各种滴定管图示4. 玻璃仪器的洗涤： 玻璃仪器是否洁净，对试验结果的准确性和精密性有直接影响。因此对仪器的洗涤，是试验工作中的一个重要环节。常用的洗涤用品有洗衣粉、洗涤剂、去污粉、洗液、有机溶剂等。洗衣粉、洗涤剂、去污粉，用于可以用刷子直接刷洗的仪器，如烧杯、三角瓶、试剂瓶等；洗液多用于不便用刷子洗涤的仪器，如滴定管、移液管、容量瓶、凯氏蒸馏器等特殊形状的仪器，也用于洗涤长久不用的杯皿器具和刷子刷不下的污垢；有机溶剂是针对油脂污物能溶解在有机溶剂中而除去，或借助有机溶剂能与水混合而又挥发快的特点，刷洗带水的仪器将水洗去。如，甲苯、二甲苯、汽油可洗油垢，酒精、乙醚、丙酮可以刷洗刚洗净而带水的仪器。仪器用洗涤用品洗过以后，用自来水冲净洗涤剂，以不挂水珠为准，再用蒸馏水冲洗3次。 5. 玻璃仪器的保存：每次试验时所用的仪器，最好是已经洗净而干燥的，也就是说，每次试验结束都要将仪器洗净烘干（110到120度烘一小时）备用。一般将洗净干燥的仪器倒置于专用柜内，柜内隔板上衬垫干净的白纸；也有的柜内隔板上带很多孔洞，便于倒置插放仪器。关好柜门防尘。干净的移液管用滤纸将两端包好，放在专用架上。滴定管要倒置在滴定管架上。称量瓶只要用完，就立即洗净烘干放在干燥器内保存，以备随时取用。 二、 化学分析基本操作 1. 取样：取有代表性的试样用于试验，样品在分析之前要保持原有的状态，以成分不变为原则。待检样品除少部分用于分析外，要按规定要求，保存规定数量的样品，备用。 2. 滴定操作：右手持三角瓶，左手扭动活塞，而且左手要将活塞拢在手心中，用拇指和食指、中指轻轻扭动。右手持的三角瓶要不断地轻轻摇动，使滴下来的溶液立即均匀地分布在瓶中并与被滴定液进行充分反应。三角瓶在摇动时，应该只是瓶底部摇动，瓶口的位置不动。滴定管的尖端深入瓶口约1厘米，注意不能碰到瓶口。滴定操作见图4。 3. 移液管操作，用右手执管，将移液管下端插入溶液1厘米以下处，左手持吸耳球吸上液体，吸过刻度后，速用右手食指堵住管口，再将多余的液体徐徐地放入瓶内。待放到所需刻度时，将食指压紧，管尖离开液面后，管尖在瓶壁上轻触并稍停一下，使管外壁上的液体留在瓶内，迅速移到需要放入的瓶内，使出口尖端接触瓶壁，直立移液管，将食指松开让溶液自由流出。待液体全部留出后，将管尖在瓶壁上停留15s，管内仍留下的液体不再吹出或挤压来。见图5。 4. 液体转移操作：将液体准确转移到规定的容器内。如图5所示。 5. 加热：加热是化学分析中经常用到的操作，除直接在火焰上或电炉上加热以外，还经常用热浴加热，经常用的热浴有水浴、油浴、蒸汽浴、沙浴等。注意要考虑加热时产生的蒸汽或气体的毒性，适当考虑在有通风设施的环境中操作。6. 灼烧：把物质加热到高温以达到脱水除去挥发性杂质，烧去有机物等的操作。灼烧要先炭化、然后再在高温炉中按要求的温度进行灼烧。高温炉在使用时，要在炉温降到200度以下时才可以打开炉门。7. 碳化：取规定量的试样（固体样品砸碎、块状样品剪碎）于坩埚内，放在电炉上缓慢加热，注意不要让试样着火，如果溅散或起泡而溢出时，要重新取样再做。8. 恒重：相邻两次称量之差小于规定值。通常在工业分析中，相邻两次称量之差不大于0.3mg即认为已达到恒重。在挥发分、加热减量、灰分、灼烧减量等重量分析法中，恒重是十分重要的环节，在实验操作中要引起注意。9. 平行试验：同时取两份试验样品，在相同的条件下，按相同的操作步骤，加入同样的试剂，同时测定。10. 空白试验：在不加试样的情况下，按与试样完全相同的条件和步骤所进行的试验。在容量分析中经常要做空白试验。图2 滴定管读数示意图图3 滴定管活塞涂抹凡士林的操作 图4 滴定管操作方法示意图 图5 移液管操作示意图 图6 碱式滴定管排除气泡方法三、溶液和指示剂制备(一)、规定 1. 百分比浓度（W/V）：每100毫升溶液中含有溶质的克数。2. 当量浓度：每1000毫升溶液中含有溶质的克当量数。3. 体积比（A:B）：由A体积的试剂与B体积的稀释剂混合而成。例如1:1的盐酸溶液，即为100毫升浓盐酸与100毫升水混合而成。4. 只写试剂名称，既符合规格的试剂。所用试剂的纯度应满足试验准确度之需要，一般均为分析纯以上。5. 本章所用的水，在没有注明其他要求时，均为蒸馏水或符合分析要求的离子交换水。6. 制备标准溶液时，要用经过煮沸除去二氧化碳的水（煮沸后微沸15min）。标准溶液的使用有效期通常为2个月。(二)、一般试剂制备1. 酸类溶液（制备见表17）2. 碱类溶液（制备见表18）3. 其他溶液（制备见表19）(三)、标准滴定溶液的配制与标定相关标准： GB601化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备1. 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液 1.1 配制称取下述规定量乙二胺四乙酸二钠加热溶于l000ml水中。冷却至室温摇匀。 C(EDTA) ，molL 乙二胺四乙酸二钠，g 0.1 40 0.05 20 0.02 8 标定：C(EDTA)=0.1molL，称取0.25g(准确至0.0001g)于800：灼烧至恒重的基准氧化锌，用少量水润湿，加2m120盐酸使其溶解，加l00ml水，用10氨水中和至PH78，加10mlPH=10的氨一氯化铵缓冲溶液及5滴5gL的铬黑T指示剂，用配制好的EDTA溶液C(EDTA)=0.1molL滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。 计算：C(EDTA)=m / (V-V0)0.08138式中：C(EDTA)一乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液之物质的量浓度，molL； m一氧化锌质量，g； V一乙二胺四酸二钠溶液用量，ml； V0一空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液用量，ml； 0.08138一与1.00ml乙二胺四酸二钠标准滴定溶液C(EDTA)=1.000molL相当的以克表示的氧化锌质量。 2. 氢氧化钠标准滴定溶液 配制：称取100g氢氧化钠溶于l00ml水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密封放置至溶液清亮。用塑料管虹吸下述规定体积的上层清液，注入l000ml无二氧化碳的水中，摇匀。即为氢氧化钠饱和溶液。 NaOH molL 氢氧化钠饱和溶液，ml 1 52 0.5 26 0.1 5 标定：称取下述规定量于105110烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾(准确至0.0001g)，溶于下述规定体积的无二氧化碳的水中；加2滴l0gL的酚酞指示剂，用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈红色。同时作空白试验。 C(NaOH)，molL 基准邻苯二甲酸氢钾，g 无二氧化碳的水，ml1 6 80 0.5 3 80 0.1 0.6 50 计算：C(NaOH)=m / (V-V0)0.08138 式中：C(NaOH)氧化钠标准滴定溶液之物质的量浓度。molL； m一邻苯二甲酸氢钾质量，g； V一氢氧化钠溶液用量，9； V0一空白试验氢氧钠溶液用量，ml； 0.2042一与l.00 ml、lmolL氢氧化钠标准溶液相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。3. 盐酸标准滴定溶液配制：量取下述规定体积的浓盐酸，注入l000水摇匀。 C(HCl)，molL 盐酸，ml 1 90 0.5 45 0.1 9标定：称取下述规定量的于270300灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，准确至0.0001g，溶于50ml水中，加l0滴溴甲酚绿一甲基红混合指示剂用配制好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶再显暗红色。同时做空白试验。 C(HCl)，molL 基准无水碳酸钠，g 1 1.6 0.5 0.8 0.1 0.2计算： C(HCl)=m / (V-V0)0.05299式中：C(HCl)一盐酸标准滴定溶液之物质的量浓度，molL： m无水碳酸钠质量，g； V一盐酸溶液的用量，ml； V0一空白试验盐酸溶液的用量，ml； 0.05299与1.00ml、1.000molL盐酸标准溶液相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。4. 硫酸标准滴定溶液配制：量取下述规定体积的浓硫酸，缓缓注入l000mL水中，冷却，摇匀。C(H2SO4)，moiL 硫酸，ml 1 30 0.5 15 0.1 3标定：与3 相同。计算：C(H2SO4)= m / (V-V0)0.05299式中： C(H2SO4)一硫酸标准滴定溶液之物质的量浓度，molL： m无水碳酸钠质量，g； V一硫酸溶液的用量，ml； V0一空白试验硫酸溶液的用量，ml；0.05299与1.00ml，C(0.5H2SO4)=1mol/L 硫酸标准溶液相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。5. 硫代硫酸钠标准滴定溶液配制：称取下述规定量的硫代硫酸钠(Na2S2O35H20)溶于l000ml水中，缓缓煮沸10min。冷却，放置两周后过滤标定(保存在棕色瓶中)。 标定：称取下述规定量的于l20烘至恒重的基准重铬酸钾，准确至0.001g置于碘量瓶中加25ml水溶解，加2g碘化钾及20m120硫酸溶液摇匀，于暗处放置10min。加入50ml水。用配好的硫代硫酸钠溶液滴定。近终点时加3m15gL的淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变成亮绿色。同时做空白试验。 C(Na2S2O3)molL 基准重铬酸钾，g， 0.1 0.2 0.05 0.1计算：C(Na2S2O3)= m / (V-V0)0.04903式中：m一重铬酸钾质量，9； C(Na2S2O3)一硫代硫酸钠标准滴定溶液之物质的量浓度。molL； V一硫代硫酸钠溶液用量，ml； V0一空白试验硫代硫酸钠溶液用量，ml； 0.04903一与l.00ml、1.000molL的硫代硫酸钠标准滴定溶液相当的以克表示的重铬酸钾之质量。 6. 碘标准溶液 配制：称取下述规定量碘化钾以适量蒸馏水溶解，再加入规定量的碘，充分搅拌使碘全部溶解。用干净的玻璃砂蕊漏斗过滤到1000ml的棕色容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。静止48h以上进行标定。 C（0.5I2）,molL 碘，g 碘化钾，g 0.1 13 35 0.05 6.5 18 0.04728 6.00 57.0标定：准确量取30.0035.00ml相应浓度的硫代硫酸钠标准溶液，置于碘量瓶中加100ml水，用配制好的碘标准溶液滴定，近终点时加3ml,5gL的淀粉指示剂，继续滴定至溶液呈浅蓝色。计算：C（0.5I2）= C(Na2S2O3)V / V1式中：Vl一碘溶液之物质的量浓度，molL； C（0.5I2）一碘溶液之物质的量浓度，molL； C(Na2S2O3)一硫代硫酸钠溶液之物质的量浓度，mol/L； V硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。四、指示剂1. 1%酚酞指示剂称取1.0克酚酞，溶于100毫升乙醇中。 2. 0.1%甲基红指示剂称取0.10克甲基红，溶于100毫升乙醇中。3. 0.1%甲基橙指示剂称取0.10克甲基橙，溶于100毫升水中。4. 0.5%铬黑T指示剂称取0.5克铬黑T和2.0克盐酸羟胺，溶于100毫升乙醇中。5. （1+100）钙指示剂称取0.5克钙指示剂与50克粉状氯化钠于研钵中充分研匀。6. 甲基红溴甲酚绿混合指示剂取1份0.2%甲基红乙醇溶液与3份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液混合，摇匀。7. 甲基红次甲基蓝混合指示剂称取0.12克甲基红和0.08克次甲基蓝，溶于125毫升 乙醇中。8. 0.5%淀粉指示剂称取0.5克可溶性淀粉，加水10毫升，搅拌均匀，搅拌下注入90毫升沸水中，再微沸2分钟，放置冷却至室温，加0.5毫升三氯甲烷（或少许氯化钠），取上层清液使用。表1-7 酸 类 溶 液 制 备 表酸 的 名 称浓 度配 制 用 量 与 方 法硝酸HNO316N6N1N1:110%比重为1.42的硝酸即为16N取16N硝酸375毫升用水配成1000毫升取16N硝酸63毫升用水配成1000毫升取16N硝酸500毫升与500毫升水混合取16N硝酸115毫升用水配成1000毫升盐酸HCl12N6N1N1:320%比重为1.19的盐酸即为12N取12N盐酸500毫升用水配成1000毫升取12N盐酸84毫升用水配成1000毫升取12N盐酸250毫升与750毫升水混合取12N盐酸497毫升用水配成1000毫升硫酸H2SO436N9N1N1:225%比重为1.84的硫酸即为36N取36N硫酸252毫升缓慢注入748毫升水中取36N硫酸28毫升缓慢注入972毫升水中取36N硫酸500毫升缓慢注入500毫升水中取36N硫酸168毫升缓慢注入500毫升水中并用水稀释至1000毫升 硼酸 H3BO32%取20克硼酸溶于水中并稀释至1000毫升表1-8 碱 类 溶 液 制 备 表碱 的 名 称浓 度配 制 用 量 与 方 法氢氧化钠NaOH6N1N0.1N5%40%将240g氢氧化钠溶于水中，然后稀释成1000ml将40g氢氧化钠溶于水中，然后稀释成1000ml将4g氢氧化钠溶于水中，然后稀释成1000ml将50g氢氧化钠溶于水中，然后稀释成1000ml将400g氢氧化钠溶于水中，然后稀释成1000ml氢氧化钾KOH6N1N0.5N(乙醇溶液)将339g氢氧化钾溶于水中，然后稀释成1000ml将56g氢氧化钾溶于水中，然后稀释成1000ml将28g氢氧化钾溶于无醛的乙醇中，然后稀释成1000ml氢氧化铵NH4OH15N6N1:1比重0.91的氢氧化铵即为15N取比重0.91的氢氧化铵400毫升用水配成1000毫升取比重0.91的氢氧化铵500毫升与500毫升水混合表1-9 其 他 溶 液 制 备物 质 名 称浓 度配 制 用 量 与 方 法硫氰酸铵NH4CNS15%0.5N将150g硫氰酸铵溶于适量水中，然后用水配成1000毫升将38g硫氰酸铵溶于适量水中，然后用水配成1000毫升氯化铵NH4Cl3N饱和溶液2%将160g氯化铵溶于适量水中，然后用水配成1000毫升将150g硫氰酸铵溶于适量水中，然后用水配成1000毫升将20g氯化铵溶于1000毫升水中碘化钾KI0.5N10%将83g碘化钾溶于适量水中，然后用水配成1000毫升将100g碘化钾溶于适量水中，然后用水配成1000毫升乙醇C2H5OH5%将50克无水乙醇用水稀释至1000毫升氯化钡BaCl20.2N10%将61.1g BaCl2H2O溶于适量水中，然后用水配成1000毫升将100g BaCl2H2O溶于适量水中，然后用水配成1000毫升本章内容只是代表性地介绍了橡胶原材料化学检验的基本方法，如果在实际工作中遇到这里找不到的测试方法，建议查阅橡胶工业手册第八分册。橡胶工业手册第八分册详细阐述了橡胶原材料检测的方法及原理，是橡胶行业检验人员必读的好书。 四、化验室的一般安全规则： 1. 进化验室必须穿洁净的工作服，在进行有毒、刺激性、腐蚀性物质的操作时，必须带上防护眼睛、口罩或防毒面具。 2. 进行易燃物品的操作时，要远离火源、热源。 3. 电器设备的电源线要经常检查是否有破损，并及时维修。 4. 进行易挥发物品、刺激物品操作时，必须在通风柜中进行。 5. 取用硝酸、硫酸、氢氟酸、酚等强腐蚀性试剂时必须带上橡皮手套。 6. 实验室内应保持空气流通，环境清洁，安静。 五、化验室管理1. 药品储存：化验室要储存备用一定量的化学药品，要指定专人管理。集中存放在专门的药品储藏室里。药品储藏室要避光、通风、干燥，室内外要放置各种类型的灭火器材。一般药品要分门别类，如盐类、酸类、碱类、有机试剂等，要分开摆放在专门的橱柜里，便于查找和取用方便。危险药品要按国家有关部门规定保管，并由单位的保卫部门负责监督保管。易燃（酒精、煤油、汽油、钾、钠、硫黄等）、易爆（苦味酸、硝基化合物等）、具有强氧化性（氯酸钾、过氧化钠、高氯酸、双氧水等）剧毒（氰化钾、氰化钠、砒霜等）及强腐蚀性（硫酸、硝酸、盐酸等强酸）药品都属于危险品范畴。要特别注意使用和保管。危险品的取用要登记，剧毒品使用时要办理审批手续，而且要有两人以上共同使用。2. 试剂管理：实验室要有试剂柜，一般试剂要整齐地摆放在试剂柜内，不应该放置在实验台上。试剂的摆放要以达到取用方便查找方便，并且要整齐美观的目的。作为一名合格的化学检验人员，只了解这些内容是远远不够的，还要看一些这方面的书籍，化验员基本知识就是一本不错的自学材料。有兴趣的朋友，我们也可以共同探讨各方面的问题。第二部分 橡胶原材料常规化学检验(教材中第二部分第一章第二节、第三节、第四节、第五节、第六节、第七节)橡胶工业用原材料来自农业、化工、石油、煤炭、冶金、建材、轻工、纺织、林产等诸多领域，多属于专用或有特殊要求，已各自形成了生产体系。这类原材料，包括原料橡胶、各种助剂以及骨架材料等是橡胶配合加工乃至产品制造的基础，其质量性能在很大程度上决定着橡胶制品的档次水平，成为橡胶工业发展的重要标志。因此，橡胶原材料的质量检验就变得尤为重要。橡胶原材料质量检验以技术复杂的化学分析方法为主，许多检验项目有不止一种的分析方法。使用者必须根据需要和设备条件选用一种分析方法，以保证分析结果的可比性。由于橡胶原材料品种繁多，分析项目庞杂，其中有些项目诸如灰分、水分、挥发分等许多原材料都要进行检测的，为避免不必要的重复，保证检测的系统性和完整性，本教程中将这部分内容编写为通用试验方法。本教程中将以胶管和胶布生产所用的原材料为重点。 硫化橡胶分析，对于鉴定产品质量，估计未知样品的配方以及为科研生产提供研究数据都有现实的指导意义。橡胶制品分析可用化学分析方法及仪器分析方法进行，通过元素测定或官能团鉴定、物理化学性能测定来推断胶料的组成。近年来，热分析法和光谱法在聚合物领域得到了广泛的应用。热分析在橡胶组分定量方面得到了很好的应用，与红外光谱结合使用，即可确定橡胶制品中的胶料为何种橡胶及组分含量。第一节 通用试验方法一、外观检验 1. 生胶：合成橡胶的外观，指气味、色泽和形态等，一般凭嗅觉和肉眼观察进行鉴别。天然橡胶外观是指生胶干燥情况、清洁程度、透明成度、均匀与否、杂质多少、有无气泡和霉物等。同时还要检查包装是否完好，产品名称、质量等级、数量、生产单位等标注是否明确、清晰，是否带有产品质量检验单。2. 固体配合剂：包装是否完好，产品名称、质量等级、数量、生产单位等标注是否明确、清晰，是否带有产品质量检验单。3. 液体配合剂：包装是否有泄漏，产品名称、质量等级、数量、生产单位等标注是否清晰，是否带有产品质量检验单。二、挥发分测定：用加热的方法测定生胶中水分和易挥发物（包括单体、低分子量聚合物和充油橡胶中的油类）的含量。1. 仪器：分析天平；恒温干燥箱；干燥器；称量瓶(直径40mm高30mm)。2. 方法：称取23g（准确至0.0002g）已剪碎的橡胶试样置于已恒重的称量瓶中，按表1-1规定的温度、时间条件，在恒温干燥箱中加热。取出置于干燥器中，冷却至室温（约30分钟），然后称重。对于要求恒重的试样，再次放入干燥箱中1小时，取出于干燥器中，冷却至室温称重，重复此操作直至相两次称量之差不大于标准规定的要求（通常为0.0005g）。3. 结果：以质量百分率表示，按下式计算：挥发分(%)=（m1m2）100 / m1式中：m1 -加热前试样质量，g； m2 -加热后试样质量，g；注：要求作平行试验。 4相关标准：GB/T 6737 生橡胶 挥发分含量的测定三、加热减量测定加热减量主要是针对橡胶配合剂试样中水分多寡而建立的控制项目。1. 仪器：分析天平；恒温干燥箱；干燥器；称量瓶(直径40mm高30mm)。2. 方法：称取13g（准确至0.0002g）试样置于已恒重的称量瓶中，按表1-1规定的温度、时间条件，在恒温干燥箱中加热。取出置于干燥器中，冷却至室温（约30分钟），然后称重。对于要求恒重的试样，再次放入干燥箱中1小时，取出于干燥器中，冷却至室温称重，重复此操作直至相两次称量之差不大于标准规定的要求（通常为0.0005g）。3. 结果：以质量百分率表示，按下式计算：加热减量（%）=（m1m2）100 / m1式中：m1-加热前试样质量，g； m2-加热后试样质量，g；注：要求作平行试验。 4. 相关标准：GB/T11409.4 橡胶防老剂 硫化促进剂 加热减量的测定方法表11 试 样 加 热 条 件加热条件试样名称（702）C，2h天然橡胶、氯磺化聚乙烯（902）C，恒重氯化天然橡胶（1052）C，2h丁腈橡胶、丁腈酯橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶、氯醇橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶；红丹、黄丹、铬黄、中黄、三氧化二铁、滑石粉、陶土、硫酸钡、炭黑、白炭黑、轻质碳酸镁、二苯基硅二醇（1502）C，3h甲基乙烯基硅橡胶、二甲基硅橡胶、室温硫化硅橡胶（2002）C，24h氟橡胶（452）C，2h促进剂TETD、促进剂TOBS；防老剂AH、防老剂4010NA（5055）C，2h促进剂CZ、防老剂RD（702）C，2h促进剂TMTD、促进剂TMTM、促进剂DTDM、促进剂DMD；防老剂H|、防老剂MD、防老剂D；对苯醌二肟（7580）C，2h促进剂D、促进剂DM、促进剂M、促进剂ZP、促进剂NA-22、促进剂MC（802）C，恒重硫磺；防老剂NAPM、防老剂1010（832）C，恒重硫化剂MOCA（8590）C，恒重促进剂ZDC（902）C，2h氯化石蜡（502）C，2h粘合剂RH（7580）C，4h硬脂酸镉、硬脂酸铅（903）C，恒重硬脂酸锌（105110）C，1h二盐基亚磷酸铅（1255）C，3h工业邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、工业邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、工业葵二酸二辛酯（DOS）、葵二酸二丁酯（DBS）四、灰分的测定试样中混杂的机械杂质、无机盐类及金属氧化物等经灼烧后的残留物称为灰分。促进剂等的灰分在一般情况下比较稳定，但由于制造原料的变化或设备检修时，可能带入机械杂质、无机盐类及金属氧化物等，经灼烧后仍能以稳定状态残留在坩埚中，这些杂质过高会影响配合剂的效能。1. 仪器：分析天平；高温炉；电炉；干燥器；瓷坩埚（30ml）2. 方法：称取约2g（准确至0.0002g）（固体、块状试样要弄碎）试样，放入已在（55025）C或（800900）C灼烧恒重的坩埚中，置于封闭电炉上，缓慢加热炭化，炭化时坩埚不要盖严，注意不要让试样着火，如果溅散或起泡而溢出时须重做，至试样分解炭化完全。将坩埚放入（55025）C或（800900）C的高温炉中灼烧至完全灰化，取出坩埚在空气中冷却23分钟，移入干燥器中冷却至室温，称量至恒重（相邻两次称量之差不大于0.0005g）。3. 结果：以质量百分率表示，按下式计算：灰分(%)=（m2m1）100 / m式中：m -试样质量，g；m1 -坩埚质量，g；m2 -灼烧后试样加坩埚质量，g。注：要求作平行试验。通常情况下，橡胶的灰分在（55025）C灼烧至恒重；炭黑的灰分在（800900）C灼烧至恒重。4. 相关标准： GB/T4498 橡胶灰分的测定GB/T11409.7 橡胶防老剂 硫化促进剂 灰分的测定方法五、灼烧减量的测定：无机配合剂在灼烧温度下所失去的易分解物和挥发物（如水、二氧化碳、有机杂质等）的总量统称为灼烧减量。1仪器：天平；高温炉；电炉；干燥器；瓷坩埚（30ml）2方法：称取约13g（准确至0.0002g）试样于已在（85050）C灼烧恒重的坩埚，放入（85050）C的高温炉中灼烧2h，取出坩埚在空气中冷却23min，移入干燥器中冷却到室温（约30min）称重。重复此操作直至恒重（相邻两次称量之差不大于0.5mg）。3结果：以质量百分率表示，按下式计算：灼烧减量(%)=（m2m1）100 / m式中：m -试样质量，g；m1 -坩埚质量，g；m2 -灼烧后试样加坩埚质量， 注：要求作平行试验。六、溶剂抽出物的测定抽取可溶于丙酮等溶剂的各种油类及其它成分的总量称为丙酮抽出物或溶剂抽出物，溶剂抽出物包括橡胶中的脂肪酸、醇类、酯类物质及炭黑表面重质油等。1仪器：分析天平、快速抽提器（如图7所示）、电炉、干燥器。图7 快速抽提器2方法：称取约2g（准确至0.0001g）碎的试样，用滤纸包好，置于快速抽提器的虹吸杯中，加入相当虹吸杯容积23倍的规定溶剂（见表1-2），以57min回流一次的速度抽提至抽出液无色为止（约8h）。取下抽提器，蒸发除去溶剂蒸干底瓶，底瓶预先在(1002)C的干燥箱中加热至恒重，将底瓶外部擦干净放入(100)C干燥箱中加热2h于干燥器内冷却到室温称重。作平行试验。如果底瓶重量太大，可将抽提过的试样在(702)C的干燥箱中加热至恒重，用差减法换算抽出物量。也可将抽提液移入适当的容器，蒸发除去溶剂，加热至恒重。3结果：以质量百分率表示，按下式计算：溶剂抽出物%=（m2m1）100/ m式中：m -试样质量，g；m1 -底瓶质量，g；m2 -底瓶加抽出物质量，g。4相关标准： SH/T 1539 合成橡胶溶剂抽出物的测定表1-2 抽 提 溶 剂胶 种天 然 胶丁 苯 胶氯 丁 胶丁 腈 胶丁 基 胶顺 丁 胶抽提溶剂丙 酮乙醇：甲苯（70：30）异 丙 醇异 丙 醇丁 醇乙醇：甲苯（70：30）七、氯含量的测定氧瓶燃烧法1原理：试样在充满氧气的燃烧瓶中燃烧，依据产生的氯离子与硝酸汞作用生成微解离的氯化汞的反应，在PH2.32.8范围内，以二苯卡巴腙作指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定，过量的汞离子与二苯卡巴腙生成紫色络合物指示终点。2仪器：燃烧瓶（500ml）；盛有氧气的氧气瓶；定量滤纸。3测定方法：称取约15mg（准至0.01 mg）剪碎试样，用无灰定量滤纸包好，在燃烧瓶中加5ml双氧水作吸收液、燃烧瓶充氧气1min，点燃试样燃烧分解后，静置30min，以50ml乙醇冲洗瓶塞及铂丝，洗液并入燃烧瓶中，加入1滴0.1%溴酚蓝乙醇溶液，先用0.5%氨水溶液调至兰色，再用0.1mol/L硝酸溶液调至亮黄色。加入8滴0.4%二苯卡巴腙乙醇溶液及1滴0.04%次甲基蓝溶液，用0.01mol/L硝酸汞标准溶液滴定。当溶液由翠绿色经灰蓝色变至紫红色时即为终点。同时作空白试验。试样做平行试验。空白试验在不加样品的情况下，操作与试样完全相同。4结果：以质量百分数表示，按以下公式计算氯含量（%）=(V- V0)C35.452100 / m式中：V 试样消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，ml； V0 空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，ml； C 硝酸汞标准滴定溶液的浓度，mol/l； m 试样质量，mg；35.4521毫摩尔硝酸汞相当于氯的毫克数。 八、不饱和度测定：（徐伯溶液法）橡胶的不饱和度是指1公斤橡胶中含有双键的克分子数。天然橡胶含有不饱和键，分布在整个橡胶分子的长链中，化学反应能力较强。不饱和度对橡胶的硫化、老化有重要影响。乙丙橡胶的不饱和度较低，硫化性能较差，常常在主链上引入含有双键的第三单体，增加其不饱和度，以改善硫化性能。但不饱和度过高，又使硫化胶的耐臭氧性能降低，所以要适当控制不饱和度。丁基橡胶的不饱和度对其物性有很大影响。不饱和度增加，抗张强度和伸长率减小，耐臭氧性能下降，而定神强度和硬度增加。1原理：碘能与不饱和键起加成作用，因此，可用碘量法测定生胶的不饱和度。徐伯溶液（碘-氯化汞乙醇溶液）配制：取25g碘，溶于500ml乙醇中；另取30g氯化汞，溶于500ml乙醇中。将上述两溶液过滤后混合，再加入50ml 36%盐酸，即配得徐伯溶液。此溶液在暗处保存15日内有效。2测定方法：取适量的生胶以丙酮/石油醚（3/1）抽提，以除去水分。称取0.1g（准确至0.0002g）抽提过的试样于500ml碘量瓶中，加入75ml橡胶溶剂，停放过夜后，加入25ml徐伯溶液，充分摇匀。以15%碘化钾溶液润湿瓶塞（勿使溶液流入瓶中），在暗处放置6h，加入25ml新配制的15% 碘化钾溶液，加入50ml无二氧化碳蒸馏水，同时洗涤瓶塞。用0.1N的硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液中游离的碘。临近终点时溶液呈淡黄色，加5ml 0.5%碘粉指示剂，再继续滴定至蓝色消失。同时作空白试验。试样做平行试验。3结果：以每千克橡胶中含有的摩尔双键数表示。按下式计算：不饱和度（克分子双键/千克）=C(V0-V) / 2m式中：V0空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； V试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；C硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；m试样质量，g。表1-3 测 定 生 胶 不 饱 和 度 溶 剂生胶溶剂天然橡胶二硫化碳顺丁橡胶二氯甲烷丁苯橡胶二硫化碳+氯仿（74+26）丁腈橡胶对二氯苯+四氯化碳丁基橡胶四氯化碳三元乙丙橡胶十氢萘九、熔点测定（毛细管法）：熔点是有机化合物的一项物理常数，在有机化合物的鉴定中熔点的测定值是一项极为重要的判断依据。熔点与纯度之间有着敏锐的特定关系。熔点又称熔融温度，是衡量物质纯度的重要指标。1. 仪器：熔点测定装置由250ml圆底烧瓶（直径80mm烧瓶颈长2030mm）、试管（口径30mm长100110mm）、温度计组成。烧瓶、试管、温度计用胶塞连接。见图8所示。烧瓶中注入约四分之三体积的传热介质。1-圆底烧瓶；2-试管；3-胶塞；4-胶塞；5-温度计；6-辅助温度计；7-毛细管图8 熔点测定装置（毛细管法）2. 传热介质：根据试样的熔点选择传热介质。常用传热介质的极限加热温度见表1-4。表1-4 传 热 介 质 的 极 限 加 热 温 度传热介质极限加热温度，C石蜡油230甘油220浓硫酸250磷酸300石蜡（熔点3060C）300浓硫酸7份+硫酸钾3份325浓硫酸6份+硫酸钾4份365有机硅油3503. 测定方法：将除去水分的试样在玛瑙研钵中研细，然后装入一端封闭的清洁干燥毛细管中，经直立的投掷管（内径8mm，长约800mm的玻璃管）投掷十余次，至毛细管中试样紧缩为23mm高，并立即将上端熔封。缓慢加热传热介质，升温至熔点前1520C时，将装有试样的毛细管附着于温度计水银球的中部，然后插入试管中，继续加热，调节热源，使温度保持每分钟上升12C。这时要细心观察试样在毛细管中的变化情况，当试样收缩开始出现一滴熔球时的温度，即为该试样的熔点。4. 结果：所测得熔点应按下式进行温度计算T=t + 0.00016 (t - t ) h式中：T 熔点，C；t 温度计指示的温度，Ct 辅助温度计指示的温度，C0.00016水银体积表观膨胀系数；h 温度计露出液面的水银柱高度，以C表示。5. 相关标准：GB/T11409. 橡胶防老剂 硫化促进剂 熔点测定方法十、凝固点的测定:纯物质具有特定的晶体结构，当它从液态向固态转化时，分子从无序排列转化成有序排列而释放出凝固热，可以观察到温度回升或滞留的现象，从而测得凝固点。1. 仪器：凝固点测定装置由两只温度计、搅拌器、软木塞、水浴、凝固管、广口瓶组成，温度计、搅拌器与凝固管之间以软木塞连接，凝固管与广口瓶及水浴之间均以软木塞连接。见图9所示。重物 1-温度计；2-温度计；3-搅拌器；4-软木塞；5-软木塞；6-水浴；7-凝固管；8-广口瓶；9-软木图9 凝固点测定器2. 操作：称取4050g试样，至于干燥烧杯中，加热融化后，倒入干燥的凝固管中至其容积的三分之二处。将温度计、搅拌器插入凝固管中用软木塞固定，注意温度计不能接触管壁尽管的底部。然后将凝固管放入低于凝固点57C的冷却浴中，不断搅拌。直至试样开始凝固停止搅拌。仔细观察温度计所示的温度下降变慢又骤然回升至某一温度，并于该点停留一短时间，然后开始下降，此回升的最高温度即为该样品的凝固点。两次试验结果的平均值作为测定结果。3. 结果：以两次试验结果的平均值作为测定结果。十一、筛余物测定（干筛法）筛余物测定主要检查粉状配合剂的细度及机械杂质。1. 仪器：分析天平；标准分样筛；羊毛刷；表面皿。2. 方法：称取1020g（称准至0.1g）粉状试样，放入规定孔径的清洁、干燥的标准分样筛中，用羊毛刷轻轻刷动，如果有未散的颗粒，可用手指轻按使之松散，再用毛刷轻轻刷动，直至通不过为止。将没有通过的筛余物移入已称重的表面皿中，称量，准确至0.0001g。3. 结果：以质量百分率表示，按下式计算：筛余物（%）=( m2 m1)100 / m式中：m -试样的质量，g； m1 -表面皿的质量，g； m2 -表面皿加筛余物的质量，g。4. 相关标准：GB/T11409.5 橡胶防老剂 硫化促进剂 筛余物的测定方法十二、机械杂质测定：对于树脂块状或片状的配合剂进行杂质异物检验时，采用溶解过滤的方法。测定方法简介：称取510g试样于烧杯中，加50ml溶剂（苯、乙醇等），在水浴上加热溶解。如有杂质则用已恒重的100号筛网过滤，以溶剂洗涤后在（1052）C的干燥箱中加热2h，取出于干燥器中冷却至室温称重。杂质含量以质量百分率表示。第 二 节 生 胶生橡胶是橡胶制品的主体组分，其主要化学检验项目是挥发分、灰分、不饱和度，有的生胶还要检测氮、结合丙烯腈、结合苯乙烯、有机酸、有机皂、氯等。一、天然橡胶氮含量的测定1原理：将已知质量的样品同硫酸、硫酸钾以及硫酸铜和硒粉或硒酸钠所组成的催化剂一起进行消化，在这个过程中，氮化合物转化成硫酸氢铵。加碱使消化液呈碱性，然后蒸馏出氨。蒸馏出的氨可用下列两种方法吸收：-用硫酸标准溶液吸收，然后用碱标准溶液滴定过量的酸；-用硼酸溶液吸收，然后用酸标准滴定溶液滴定（由于硼酸是一种弱酸，不会影响滴定所用的指示剂）。2试剂：除非另有说明，在分析中只能使用确认的分析纯以上的试剂，而且只能使用蒸馏水或纯度与之相当的水。2.1 催化剂混合物：制备一种由下列物质组成的分散细密而均匀的混合物：30质量份的无水硫酸钾，4质量份的五水合硫酸铜，以及1质量份的硒粉或2质量份的十水合硒酸钠。注：使用硒粉时，应避免吸入其蒸气以及防止皮肤和衣服接触到硒粉，要在充分通风的条件下进行操作。2.2 硫酸：密度为1.84g/mL。2.3 硫酸标准滴定溶液：浓度为0.05mol/L。2.4 氢氧化钠溶液：浓度约浓度为10mol/L。配制方法是称取400g固体氢氧化钠溶于600mL水中。2.5 硼酸溶液：浓度约为0.2mol/L。配制方法是称取10g固体硼酸溶于1L水中，必要时加热使溶解，然后让溶液冷却至室温。2.6 混合指示剂溶液：配制方法是称取0.1g甲基红和0.05g亚甲基蓝溶于100mL95%乙醇中。此指示剂在存放过程中可能变质，应现用现配制。3仪器：普通的实验室仪器；备有800mL消化烧瓶的凯氏定氮仪（如图10所示）。 4操作：称取约1g有代表性并剪碎的橡胶式样，精确至0.5mg，置于消化烧瓶中，加入约6.5g催化剂混合物和30 mL浓硫酸，转动烧瓶使其内盛物混匀，然后慢慢加热至沸，直至溶液变为清澈，在继续沸腾1h。让消化烧瓶及其内盛物冷却至室温，小心加入200mL水，并转动使之混匀。将100 ml 硼酸溶液放入蒸馏装置的接收瓶内，再加两滴混合指示剂溶液。放好接收瓶，使冷凝器导出管的末端能浸没在吸收液液面以下。然后用滴液漏斗慢慢加入100mL氢氧化钠溶液到消化烧瓶中。用手按住消化瓶的瓶塞，转动烧瓶使其内盛物充分混匀。立即开始蒸馏，并在稳定的馏出速率下蒸馏，直至收集到200mL馏出液为止。如果指示剂颜色改变，表明吸收液已呈碱性，停止测定。应使用较多的硫酸或较少的试样重复操作。蒸馏完毕后（通常接收瓶内溶液体积约达300ml），用硫酸标准滴定溶液滴定接收瓶内溶液至淡紫色刚刚出现为终点，指示剂变色过程为亮绿-浅灰-淡紫。读取滴定管读数，精确至0.02mL。同时作空白试验，试样作平行试验。空白试验：在不加样品的条件下，以测定样品相同的步骤进行的试验。5结果：氮含量以质量百分率表示，按下式计算：氮含量（%）=(V- V0)C0.014 / m式中；C硫酸标准滴定溶液的浓度，mol/L；V滴定试样消耗硫酸标准滴定溶液的体积，ml；V0 空白试样消耗硫酸标准滴定溶液的体积，ml；m试样质量，g；0.0141毫摩尔氮的克数。平行试验两个结果之差不大于0.5%。6相关标准：GB/T8088 天然生胶和天然胶乳氮含量的测定法1-凯氏烧瓶；2-安全球；3-分液漏斗；4-冷凝器；5-锥形瓶图10 凯氏定氮装置 二、丁苯橡胶测定1松香酸、松香皂测定：在丁苯橡胶的聚合过程中，松香酸经过皂化后用作乳化剂。松香酸在橡胶中起软化剂作用，也有延迟硫化的作用。松香皂是丁苯生胶低温聚合的乳化剂。用乙醇-甲苯混合溶剂将橡胶中的松香酸、松香皂抽出，然后用碱标准溶液滴定测松香酸，用盐酸标准溶液滴定松香皂。相关标准：GB/T8657 丁苯生胶 皂和有机酸含量的测定2结合苯乙烯测定：相关标准：GB/T8658 乳液聚合型苯乙烯-丁二烯橡胶生胶结合苯乙烯含量测定 折光指数法GB/T13646 橡胶中结