物理化学练习题及答案.doc

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填空选择题化学动力学练习题一、判断题:1在同一反应中各物质的变化速率相同。2若化学反应由一系列基元反应组成,则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。3单分子反应一定是基元反应。4双分子反应一定是基元反应。5零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。6若一个化学反应是一级反应,则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。7一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。8一个化学反应的级数越大,其反应速率也越大。9若反应 A + BY + Z的速率方程为:r=kcAcB,则该反应是二级反应,且肯定不是双分子反应。10对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应,温度越高,反应速率越快,因此升高温度有利于生成更多的产物。11若反应(1)的活化能为E1,反应(2)的活化能为E2,且E1 E2,则在同一温度下k1一定小于k2。12若某化学反应的rUm 0,则该化学反应的活化能小于零。13对平衡反应AY,在一定温度下反应达平衡时,正逆反应速率常数相等。14平行反应,k1/k2的比值不随温度的变化而变化。15复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。16反应物分子的能量高于产物分子的能量,则此反应就不需要活化能。17温度升高。正、逆反应速度都会增大,因此平衡常数也不随温度而改变。二、单选题:1反应3O2 2O3,其速率方程 -dO2/dt = kO32O2 或dO3/dt = kO32O2,那么k与k的关系是:(A) 2k = 3k ; (B) k = k ; (C) 3k = 2k ; (D) k = k 。2有如下简单反应 aA + bBdD,已知a b d,则速率常数kA、kB、kD的关系为: (选项不全,自己写出答案)(A) ; (B) kA kB kB kD ; (D) 。3关于反应速率r,表达不正确的是:(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关 ; (B) 与各物质浓度标度选择有关 ;(C) 可为正值也可为负值 ; (D) 与反应方程式写法有关 。4进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行,若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mols-1,则此时G的生成速率为(单位:mol-1dm3s-1) :(A) 0.15 ; (B) 0.9 ; (C) 0.45 ; (D) 0.2 。5基元反应体系aA + dD - gG的速率表达式中,不正确的是:(A) -dA/dt = kAAaDd ; (B) -dD/dt = kDAaDd ;(C) dG/dt = kGGg ; (D) dG/dt = kGAaDd 。6某一反应在有限时间内可反应完全,所需时间为c0/k,该反应级数为:(A) 零级 ; (B) 一级 ; (C) 二级 ; (D) 三级 。7某一基元反应,2A(g) + B(g)E(g),将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是:(A) 12 ; (B) 14 ; (C) 16 ; (D) 18 。8关于反应级数,说法正确的是:(A) 只有基元反应的级数是正整数 ;(B) 反应级数不会小于零 ;(C) 催化剂不会改变反应级数 ;(D) 反应级数都可以通过实验确定 。9某反应,其半衰期与起始浓度成反比,则反应完成87.5的时间t1与反应完成50的时间t2之间的关系是:(A) t1 = 2t2 ; (B) t1 = 4t2 ;(C) t1 = 7t2 ; (D) t1 = 5t2 。10某反应只有一种反应物,其转化率达到75的时间是转化率达到50的时间的两倍,反应转化率达到64的时间是转化率达到x的时间的两倍,则x为:(A) 32 ; (B) 36 ; (C) 40 ; (D) 60 。11有相同初始浓度的反应物在相同温度下,经一级反应时,半衰期为t1/2 ;若经二级反应,其半衰期t1/2,那么:(A) t1/2 = t1/2 ; (B) t1/2 t1/2 ;(C) t1/2 t(K+); (B) t(H+) t(K+); (C) t(H+) = t(K+); (D) 无法比较。15已知298K时, (CH3COO-) = 4.09 10-3Sm2mol-1,若在极稀的醋酸盐溶液中,在相距0.112m的两电极上施加5.60V电压,那么CH3COO-离子的迁移速率(ms-1):(A) 4.23 10-8 ; (B) 2.12 10-6 ; (C) 8.47 10-5 ; (D) 2.04 10-3 。16离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:(A) 离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大 ;(B) 同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同 ;(C) 在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数越大 ;(D) 离子迁移数与离子本性无关,只决定于外电场强度 。17LiCl的极限摩尔电导率为115.03 10-4Sm2mol-1,在其溶液里,25时阴离子的迁移数外推到无限稀释时值为0.6636,则Li+离子的摩尔电导率m(Li+)为(Sm2mol-1):(A) 76.33 10-4;(B) 38.70 10-4;(C) 38.70 10-2;(D) 76.33 10-2。1825时,浓度为0.1M KCl溶液中,K+离子迁移数为t(K+),Cl-离子迁移数为t(Cl-),这时t(K+) + t(Cl-) = 1,若在此溶液中加入等体积的0.1M NaCl,则t(K+) + t(Cl-)应为:(A) 小于1 ; (B) 大于1 ;(C) 等于1 ; (D) 等于1/2 。19用界面移动法测量离子迁移数,应选用下列哪一对电解质溶液: (不做)(A) HCl与CuSO4 ;(B) HCl与CdCl2 ;(C) CuCl2与CuSO4 ;(D) H2SO4与CdCl2 。20以下说法中正确的是:(A) 电解质的无限稀摩尔电导率 都可以由m与c1/2作图外推到c1/2 = 0得到 ;(B) 德拜休克尔公式适用于强电解质 ;(C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (D) 若a(CaF2) = 0.5,则a(Ca2+) = 0.5,a(F-) = 1 。21在25,0.002molkg-1的CaCl2溶液的离子平均活度系数 ()1,0.02molkg-1CaSO4溶液的离子平均活度系数()2,那么:(A) ()1 ()2 ;(C) ()1 = ()2 ; (D) 无法比较大小 。22质量摩尔浓度为m的H3PO4溶液,离子平均活度系数为,则溶液中H3PO4的活度aB为:(A) 4m44 ; (B) 4m4 ;(C) 27m4 ; (D) 27m44 。23将AgCl溶于下列电解质溶液中,在哪个电解质溶液中溶解度最大:(A) 0.1M NaNO3; (B) 0.1M NaCl; (C) 0.01M K2SO4; (D) 0.1MCa(NO3)2。24一种22型电解质,其浓度为2 10-3molkg-1,在298K时,正离子的活度系数为0.6575,该电解质的活度为:(A) 1.73 10-6 ; (B) 2.99 10-9 ; (C) 1.32 10-3 ; (D) 0.190 。25电解质B的水溶液,设B电离后产生+个正离子和-个负离子,且 = + + -,下列各式中,不能成立的是:(A) a = aB ; (B) a = aB1/ ;(C) a = (m/m) ; (D) a = (a+a-)1/ 。26下列电解质溶液中,何者离子平均活度系数最大:(A) 0.01M NaCl ; (B) 0.01M CaCl2 ; (C) 0.01M LaCl3 ; (D) 0.02M LaCl3 。27浓度为1molkg-1的CuSO4浓度离子强度I1,浓度为1molkg-1的NaCl浓度的离子强度I2,那么I1与I2的关系为:(A) I1 = 1/2I2 ; (B) I1 = I2 ; (C) I1 = 4I2 ; (D) I1 = 2I2 。28德拜休克尔理论导出时,未考虑的影响因素是:(A) 强电解质在稀溶液中完全电离 ; (B) 每一个离子都是溶剂化的 ;(C) 每一个离子都被相反电荷的离子所包围 ;(D) 离子间的静电引力导致溶液与理想行为的偏差 。29能证明科尔劳乌施经验式 (m = - Ac1/2) 的理论是:(A) 阿仑尼乌斯(Arrhenius)的电离理论 ; (B) 德拜休克尔(Debye-Huckel)的离子互吸理论 ;(C) 布耶伦(Bjerrum)的缔合理论 ; (D) 昂萨格(Onsager)的电导理论 。30以下说法中正确的是:(A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (B) 电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解 ;(C) 因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥;(D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。第十章 可逆电池练习题一、判断题:1 电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的电池反应可逆。2-8题不做9电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ,电池(2) Ag|AgNO3(aq)|KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。10在有液体接界电势的浓差电池中,当电池放电时,在液体接界处,离子总是从高浓度向低浓度扩散。11对于电池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag,其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。二、单选题:1丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为:(A) 负极和阴极 ; (B) 正极和阳极 ; (C) 阳极和负极 ; (D) 阴极和正极 。2韦斯登标准电池放电时正极上发生的反应为:(A) Cd2+ + 2eCd ; (B) PbSO4(s) + 2ePb + SO42- ;(C) Hg2SO4(s) + 2e2Hg(l) + SO42- ; (D) Hg2Cl2(s) + 2e2Hg(l) + 2Cl- 。3下列说法不属于可逆电池特性的是:(A) 电池放电与充电过程电流无限小; (B) 电池的工作过程肯定为热力学可逆过程;(C) 电池内的化学反应在正逆方向彼此相反; (D) 电池所对应的化学反应rGm = 0 。4电池在下列三种情况:(1)I0;(2)有一定电流;(3)短路。忽略电池内电阻,下列说法正确的:(A) 电池电动势改变 ;(B) 电池输出电压不变 ;(C) 对外输出电能相同 ;(D) 对外输出电功率相等 。5下列电池中,哪个电池反应不可逆:(A) Zn|Zn2+|Cu2+| Cu ;(B) Zn|H2SO4| Cu ; (C) Pt,H2(g)| HCl(aq)| AgCl,Ag ;(D) Pb,PbSO4| H2SO4| PbSO4,PbO2 。6对韦斯登(Weston)标准电池,下列叙述不正确的是:(A) 温度系数小 ;(B) 为可逆电池 ;(C) 正极为含 12.5% 镉的汞齐 ;(D) 电池电动势保持长期稳定不变 。7电极Pt,Cl2(g)|KCl(a1)与Ag(s),AgCl(s)|KCl(a2),这两个电极的电极反应相界面有:(A) (1) 2 个,(2) 2 个 ; (B) (1) 1 个,(2) 2 个;(C) (1) 2 个,(2) 1 个; (D) (1) 1 个,(2) 1 个。8铅蓄电池放电时,正极发生的电极反应是:(A) 2H+ + 2eH2;(B) PbPb2+ + 2e;(C) PbSO4 + 2ePb + SO42-;(D) PbO2 + 4H+ + SO42- + 2ePbSO4 + 2H2O。9对于甘汞电极,下列叙述正确的是:(A) 电极反应为 Hg22+ + 2e Hg ;(B) 属于第一类电极 ;(C) 对阴离子可逆,电极电势较稳定 ;(D) 电极电势为(Hg2Cl2) = (Hg2Cl2) + (RT/2F)lna(Cl - ) 。10、不做11电极 Pb2+(a)|Pb-Hg(a) 和 Pb2+(a)|Pb(s) 的电极电势和标准电极电势间的关系为:(A) 相同不同 ;(B) 相同不同 ;(C) 和均相同 ;(D) 和均不同 。12常用三种甘汞电极,即(1)饱和甘汞电极;(2)摩尔甘汞电极;(3)0.1moldm-3甘汞电极。反应式为:Hg2Cl2(s)2e = 2Hg(1)2Cl-(aq)。25时三者的标准电极电位相比:(A) 1 2 3;(B) 2 1 3;(C) 3 2 1;(D) 1= 2= 3。13下列电池的电动势与氯离子活度无关的是:(A) Zn| ZnCl2(aq)| Cl2(p),Pt ;(B) Zn| ZnCl2(aq)| KCl (aq)| AgCl,Ag ;(C) Ag,AgCl| KCl(aq)| Cl2(p),Pt ;(D) Pt,H2( p)| HCl (aq)| Cl2(p),Pt 。1425时电池反应 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1,则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2是:(A) E2 = - 2E1; (B) E2 = 2E1;(C) E2 = - E1; (D) E2 = E1。15下列反应 AgCl(s) + I - AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为:(A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ; (B) AgI(s)|I - |Cl - | AgCl(s) ;(C) Ag(s),AgCl(s)|Cl - | I - | AgI(s),Ag(s) ;(D) Ag(s),AgI(s)|I - |Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。16可以直接用来求Ag2SO4的溶度积的电池是:(A) Pt|H2(p)|H2SO4(a)| Ag2SO4(s)|Ag ; (B) Ag|AgNO3(a)|K2SO4(a)|PbSO4(s),Pb(s) ;(C) Ag(s),Ag2SO4(s)|K2SO4(a)|HCl(a)|AgCl(s),Ag(s) ;(D) Ag|AgNO3(a)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s),Ag(s) 。17下列电池中能测定AgCl的的是:(A) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p)|Pt ; (B) Ag|Ag+|Cl - |Cl2|Pt ;(C) Ag|Ag+|Cl - |AgCl(s)|Ag ; (D) Ag|AgCl|AgCl(s)|Ag 。18下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是:(A) Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ; (B) Ag|Ag+|I - |AgI(s)|Ag ; (C) Ag|Ag+|I - |I2|Pt ;(D) Ag|AgI|Pt 。19若某电池反应的热效应是负值,那么此电池进行可逆工作时,与环境交换的热:(A) 放热 ; (B) 吸热 ;(C) 无热 ; (D) 无法确定 。20某电池反应的自由能变化rGm和焓变rHm的关系为:(A) rHm = rGm ; (B) rHm rGm ;(C) rHm rGm ; (D) 三种均可能。21某电池在标准状况下,放电过程中,当Qr = -200 J 时,其焓变H为:(A) H = -200 J ; (B) H -200 J 。22原电池Pt,H2(p)|H2SO4(0.01m)|O2(p),Pt 在298K时,E = 1.228V,并已知H2O(l)的生成热 = - 286.06 kJmol-1,n = 2,那么该电池的温度系数是:(A) -8.53 10-4 VK-1 ;(B) -4.97 10-3 VK-1 ;(C) 4.12 10-3 VK-1 ;(D) 8.53 10-4 VK-1 。23在恒温恒压条件下,以实际工作电压E放电过程中,电池的反应热Q等于:(A) H - zFE ; (B) H + zFE ;(C) TS ; (D) TS - zFE 。24不做2525时,反应2H2S + SO2 = 3S + 2H2O达到平衡时,其平衡常数为多少(已知25时,(S/H2S) = 0.14 V,(SO2/S) = 0.45 V):(A) 3.1 1010 ;(B) 3.25 1011 ;(C) 7.4 1013 ;(D) 0.13 10-12 。26已知电极电位:(Cl2/Cl-) = 1.36 V,(Br2/Br-) = 1.07 V,(I2/I-) = 0.54 V,(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V, 标准状态下,Fe与卤素组成电池,下面判断正确的是:(A) Fe3+可氧化Cl- ;(B) Fe3+可氧化Br- ;(C) Fe3+可氧化I- ;(D) Fe3+不能氧化卤离子 。27巳知下列两个电极反应的标准还原电势为:Cu2+ + 2eCu, = 0.337 V;Cu+ + eCu, = 0.521 V,由此求算得Cu2+ + eCu+ 的等于:(A) 0.184 V ; (B) -0.184 V ; (C) 0.352 V ; (D) 0.153 V 。28已知(Ti+/Ti) = - 0.34 V ,(Ti3+/Ti) = 0.72 V ,则(Ti3+/Ti+)为(V):(A) (0.72 3) + 0.34 ;(B) 0.72 1.5 + 0.17 ;(C) 0.72 + 0.34 ;(D) 0.72 - 0.34 。29在温度T时(Hg22+/Hg) = a,Hg2SO4的溶度积为Ksp,则(Hg2SO4/Hg)为:(A) a + (RT/2F)lnKsp ;(B) a - (RT/2F)lnKsp ;(C) a + (RT/F)lnKsp ;(D) a - (RT/F)lnKsp 。30已知298K时Hg2Cl2 + 2e2Hg + 2Cl - ,1 = 0.2676 V ;AgCl + eAg + Cl - ,2 = 0.2224 V。则当电池反应为:Hg2Cl2 + 2Ag2AgCl + 2Hg 时,其电池的E为:(A) - 0.0886 V ; (B) - 0.1772 V ;(C) 0.0276 V ; (D) 0.0452 V 。31298K时,若要使电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg)(a2) 的电池电动势E为正值,则Pb在汞齐中的活度必定是:(A) a1 a2 ; (B) a1 = a2 ;(C) a1 a2 ; (D) a1和a2可取任意值 。32电池 Ag(s)|AgNO3(,1,m1) | AgNO3(,2,m2)|Ag(s) 的电动势E应为:(A) - (2RT/F)ln(,1m1/,2m2) ;(B) -(2RT/F)ln(,2m2/,1m1) ;(C) - (RT/F)ln(,1m1/,2m2) ; (D) - (RT/F)ln(,2m2/,1m1) 。33已知电池反应 Zn + 2AgCl = ZnCl2 + 2Ag 在25时的平衡常数K = 1032 ,ZnCl2浓度为0.01molkg-1,下列叙述不正确的是:(A) 原电池符号为 Zn(s)|ZnCl2(0.01 molkg-1)|AgCl(s),Ag ;(B) 原电池符号为 Ag(s),AgCl(s)|ZnCl2(0.01 molkg-1)|Zn(s) ;(C) 标准电池电动势 E= 0.9754 V ; (D) 电池电动势 E = 1.1350 V 。3425时电极反应 Cu2+ + I - + eCuI 和 Cu2+ + eCu+ 的标准电极电势分别为0.086V和0.153V,则CuI的溶度积Ksp为:(A) 1.2 10-12 ; (B) 6.2 10-6 ; (C) 4.8 10-7 ; (D) 2.9 10-15 。35已知电池 Zn(s)|ZnCl2(m=0.555 molkg-1)|AgCl(s),Ag(s) 在25时的电动势为1.015 V,标准电动势为0.985 V,电池可逆放电2F,以下各式正确的是:(1) (ZnCl2) = 0.09675;(2) a = 0.4591;(3) = 0.5211;(4) K= 2.10 1033 ;(5) W = -202.62 kJ。(A) (1)(2)(5) ; (B) (2)(3)(5);(C) (1)(2)(3)(4) ; (D) (4)(5) 。36下列电池中E最大的是:(A) Pt|H2(p)|H+(a = 1)|H+(a = 0.5)|H2(p)|Pt ;(B) Pt|H2(2p)|H+(a = 1)|H+(a = 1)|H2(p)|Pt ;(C) Pt|H2(p)|H+(a = 1)|H+(a = 1)|H2(p)|Pt ; (D) Pt|H2(p)|H+(a = 0.5)|H+(a = 1)|H2(2p)|Pt 。37下列电池中,液体接界电位不能被忽略的是:(A) Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt ; (B) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt ;(C) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2),Pt ; (D) Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt 。38下列四个原电池中,其电池反应不为 H2(2p)H2(p) 的电池是:(A) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|H+(a = 0.2)|H2(p),Pt (B) Pt,H2(2p)|H+(a = 10-8)|H2(p),Pt(C) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt (D) Pt,H2(2p)|H+(a = 0.1)|KCl(m = 1)|Hg2Cl2(s),HgHg,Hg2Cl2(s)|KCl(m = 1)|H+(a = 0.1)|H2(p),Pt39下列四组组成不同的混合溶液,当把金属铅分别插入各组溶液中组成电池,已知(Pb2+/Pb) = -0.126V,(Sn2+/Sn) = -0.136V,能从溶液中置换出金属锡的是:(A) a(Sn2+) = 1.0,a(Pb2+) = 0.10 ;(B) a(Sn2+) = 1.0,a(Pb2+) = 1.0 ;(C) a(Sn2+) = 0.1,a(Pb2+) = 1.0 ;(D) a(Sn2+) = 0.5,a(Pb2+) = 0.5 。40在pH 6.6时,反应为Fe + 2OH-Fe(OH)2 + 2e的反应,则此体系在pH图中为:(A) 与pH轴平行的直线 ; (B) 与pH轴垂直的直线 ;(C) 与pH轴相交的斜线 ; (D) 当pH 6.6时,是斜线 。第六章 统计热力学初步练习题一、判断题:1当系统的U,V,N一定时,由于粒子可以处于不同的能级上,因而分布数不同,所以系统的总微态数不能确定。2当系统的U,V,N一定时,因各粒子都分布在确定的能级上,且不随时间变化,因而系统的总微态数一定。3当系统的U,V,N一定时,系统宏观上处于热力学平衡态,这时从微观上看系统只能处于最概然分布的那些微观状态上。4玻尔兹曼分布就是最概然分布,也是平衡分布。5分子能量零点的选择不同,各能级的能量值也不同。6分子能量零点的选择不同,各能级的玻尔兹曼因子也不同。7分子能量零点的选择不同,分子在各能级上的分布数也不同。8分子能量零点的选择不同,分子的配分函数值也不同。9分子能量零点的选择不同,玻尔兹曼公式也不同。10分子能量零点的选择不同,U,H,A,G四个热力学函数的数值因此而改变,但四个函数值变化的差值是相同的。11分子能量零点的选择不同,所有热力学函数的值都要改变。12对于单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程,若要通过配分函数来求过程热力学函数的变化值,只须知道gt这一配分函数值就行了。13根据统计热力学的方法可以计算出U、V、N确定的系统熵的绝对值。14在计算系统的熵时,用lnWB代替1n,因此可以认为WB与大小差不多。15在低温下可以用qr = T/r来计算双原子分子的转动配分函数。二、单选题:1下面有关统计热力学的描述,正确的是:(A) 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 ;(B) 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 ;(C) 统计热力学是热力学的理论基础 ; (D) 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科 。2在统计热力学中,物系的分类常按其组成的粒子能否被辨别来进行,按此原则,下列说法正确的是:(A) 晶体属离域物系而气体属定域物系 ;(B) 气体和晶体皆属离域物系 ;(C) 气体和晶体皆属定域物系 ; (D) 气体属离域物系而晶体属定域物系 。4 在作N、V、U有确定值的粒子体系的统计分布时,令ni = N,nii = U,这是因为所研究的体系是:(A) 体系是封闭的,粒子是独立的 ;(B) 体系是孤立的,粒子是相依的 ;(C) 体系是孤立的,粒子是独立的 ;(D) 体系是封闭的,粒子是相依的 。5 某种分子的许多可能级是o、1、2,简并度为g0 = 1、g1 = 2、g2 = 1。5个可别粒子,按N0 = 2、N1 = 2、N2 = 1的分布方式分配在三个能级上,则该分布方式的样式为:(A) 30 ; (B) 120 ; (C) 480 ; (D) 3 。6 假定某种分子的许可能级是0、2和3,简并度分别为1、1、2、3。四个这样的分子构成的定域体系,其总能量为3时,体系的微观状态数为:(A) 28 ; (B) 24 ; (C) 20 ; (D) 3 。6对热力学性质(U、V、N)确定的体系,下面描述中不对的是:(A) 体系中各能级的能量和简并度一定 ;(B) 体系的微观状态数一定 ;(C) 体系中粒子在各能级上的分布数一定 ;(D) 体系的吉布斯自由能一定 。7对于定位体系,N个粒子分布方式D所拥有微观状态数WD为:(A) WD = N!Nigi/Ni! ;(B) WD = N!giNi/Ni! ;(C) WD = N!giNi/Ni ;(D) WD = giNi/Ni! 。7 设一粒子体系由三个线性谐振子组成,体系的能量为 (11/2) h,三个谐振子分别在三个固定点a、b、c上振动,体系总的微观状态数为:(A) 12 ; (B) 15 ; (C) 9 ; (D) 6 。8 使用麦克斯韦 - 玻尔兹曼分布定律,要求粒子数N很大,这是因为在推出该定律时:(A) 假定粒子是可别的 ;(B) 应用了斯特令近似公式 ;(C) 忽略了粒子之间的相互作用 ;(D) 应用拉氏待定乘因子法 。10式子Ni = N和Nii = U的含义是:(A) 表示在等概率假设条件下,密封的独立粒子平衡体系 ;(B) 表示在等概率假设条件下,密封的独立粒子非平衡体系 ;(C) 表示密闭的独立粒子平衡体系 ; (D) 表示密闭的非独立粒子平衡体系 。11下面关于排列组合和拉格朗日求极值问题的描述正确的是:(A) 排列组合都是对可别粒子而言的,排列考虑顺序,组合不考虑顺序 ;(B) 排列是对可别粒子而言的,而组合是对不可别粒子而言的 ;(C) 拉格朗日未定因子法适用于自变量相互独立的多元函数的求极值问题 ;(D) 拉格朗日未定因子法适用于一定限制条件下的不连续多元函数的求极值问题 。12对于玻尔兹曼分布定律ni = N/Qgnexp(-i/kT) 的说法: ni是第i能级上的粒子分布数; 随着能级升高,i增大,ni总是减少的; 它只适用于可区分的独立粒子体系; 它适用于任何的大量粒子体系。其中正确的是:(A) ; (B) ;(C) ; (D) 。13玻尔兹曼统计认为:(A) 玻尔兹曼分布不是最可几分布但却是平衡分布 ;(B) 玻尔兹曼分布只是最可几分布但不是平衡分布 ;(C) 玻尔兹曼分布不是最可几分布也不是平衡分布 ;(D) 玻尔兹曼分布就是最可几分布也就是平衡分布 。14对于分布在某一能级i上的粒子数ni,下列说法中正确是:(A) ni与能级的简并度无关;(B) i值越小,ni值就越大 ;(C) ni称为一种分布; (D) 任何分布的ni都可以用波尔兹曼分布公式求出。15在N个独立可别粒子组成体系中,最可几分布的微观状态数tm与配分函数Q之间的关系为:(A) tm = 1/N! QN ; (B) tm = 1/N! QNeU/kT ;(C) tm = QNeU/kT ; (D) tm = N! QNeU/kT 。16I2分子的振动能级间隔是0.43 10-20J,则在298K时某一振动能级和其较低能级上分子数之比为:(A) 1 ; (B) 0.43 10-20 ;(C) 0.35 ; (D) 无法计算。17在已知温度T时,某种粒子的能级j = 2i,简并度gi = 2gj,则j和i上分布的粒子数之比为:(A) exp(j/2kT) ; (B) 2exp(-j/2kT) ; (C) exp(-j/2kT) ; (D) 2exp(-2j/kT) 。18如分子第一激发态的能量高400kJmol-1,则体系中10 的分子被激发全第一激发态时,体系的温度(K)是:(A) 2.2 104 ; (B) 2.0 104 ;(C) 2.0 103 ; (D) 2.2 105 。19I2的振动特征温度V = 307K,相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 的温度是:(A) 306K ; (B) 443K ; (C) 760K ; (D) 556K 。20某一理想气体体系由含NA个A分子与NB个B分子的两个体系组成。分子配分函数分别为QA、QB,若不考虑分子间相互作用,则体系配分函数表示为:(A) QANAQBNB/(NA + NB)! ; (B) QANAQBNB ;(C) QANA/N!QBNB/NB! ; (D) (QAQB)NA + NB 。21下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关:(A) S、G、F、CV ; (B) U、H、P、CV ;(C) G、F、H、U ; (D) S、U、H、G 。22各种运动形式的配分函数中与压力有关的是:(A) 电子配分函数 ; (B) 平动配分函数 ;(C) 转动配分函数 ; (D) 振动配分函数 。23分子运动的特征温度v是物质的重要性质之一,下列正确的说法是:(A) v越高,表示温度越高; (B) v越高,表示分子振动能越小;(C) v越高,表示分子处于激发态的百分数越小; (D) v越高,表示分子处于基态的百分数越小。24下列哪个体系不具有玻尔兹曼麦克斯韦统计特点 :(A) 每一个可能的微观状态以相同的几率出现;(B) 各能级的各量子态上分配的粒子数,受保里不相容原理的限制;(C) 体系由独立可别的粒子组成,U = nii ; (D) 宏观状态参量 N、U、V 为定值的封闭体系。25下列几种运动中哪些运动对热力学函数G与A贡献是不同的:(A) 转动运动; (B) 电子运动;(C) 振动运动; (D) 平动运动。26下面对转动配分函数计算式的对称数差别理解不对的是:(A) 对配分函数的修正;(B) 对粒子等同性的修正;(C) 对量子态等同性的修正;(D) 对转动量子数的修正。27对于下列各个亥姆兹自由能函数公式,哪一公式适用于晶体系统:(A) A = - kT ln(QN/N! ) ;(B) A = - NkTlnQ ;(C) A = - NkT(lnQ/N + 1) ;(D) A = - NkTlnQe/N 。28三维平动子的平动能为t = 7h2/(4mv2/3),能级的简并度为:(A) 1 ; (B) 3 ; (C) 6 ; (D) 2 。29HI的转动特征温度r = 9.0 K,300K时HI的摩尔转动熵为:(A) 37.45 JK-lmol-1 ;(B) 31.70 JK-lmol-1 ;(C) 29.15 JK-lmol-1 ;(D) 30.5 JK-lmol-1 。30O2的转动惯量J = 19.3 10-47 kgm2,则O2的转动特征温度是:(A) 10K ; (B) 5K ; (C) 2.07K ; (D) 8K 。31下面关于分子各种运动形式配分函数计算公式的能量标度零点选取的描述错误的是:(A) qt的计算公式是近似以基态能级的能量为能量标度的零点 ;(B) qr的计算公式是以基态能量为能量标度的零点 ;(C) qe和qn的计算公式是基态能级的能量标度的零点 ;(D) qv的计算公式是以基态能级的能量标度的零点 。32对于单原子理想气体在室温下的物理过程,若要通过配分函数来求过程中热力学函数的变化:(A) 必须知道Qt、QR、Qv、Qn各配分函数;(B) 只须知道Qt一个配分函数;(C) 必须知道Qt、Qn配分函数; (D) 必须知道Qt、QR、Qv配分函数。33对于单原子分子理想气体,当温度升高时,小于分子平均能量的能级上分布的粒子数:(A) 不变 ; (B) 增多 ;(C) 减少 ; (D) 不能确定 。34钠原子基态的光谱项符号是1S1/2 ,则钠原子电子基态能级的简并度ge0为:(A) 1 ; (B) 1/2 ; (C) 3 ; (D) 2 。35体积为1cm3,质量为m克的单原子分子气体,在温度为T时,对一般的物理过程,分子的配分函数为:(A) 8.78 1055(mT)3/2 ; (B) 1.88 1020(mT)3/2 ;(C) 1.88 1026(mT)3/2 ; (D) 8.78 1049(mT)3/2 。36在相同条件下,对于He与Ne单原子分子,近似认为它们的电子配分函数相同且等于1,则He与Ne单原子分子的摩尔熵是:(A) Sm(He) Sm(Ne) ; (B) Sm(He) = Sm(Ne) ;(C) Sm(He) Sm(Ne) ; (D) 以上答案均不成立 。37. 巳知CO和N2分子质量相同,转动特征温度基本相等,若电子均处于非简并基态,且振动对熵贡献可忽略,则(A) Sm(CO) Sm(N2) 。38CO和N2的质量、转动特征温度的数值基本相同,若电子均处于基本非简并的最低能级,且设振动对熵的贡献可忽略则:(A) Sm(CO) Sm(N2) ; (B) Sm(CO) Sm(N2) ;(C) Sm(CO) = Sm(N2) ; (D) 不能确定 。第六章 统计热力学初步答案一、判断题:1错。U,V,N一定时,系统有多少种分布以及每一种分布的微态数都是确定的。2错。U,V,N一定时,粒子可以在不同能级间转移。3错。E,V,N一定时系统处于每一个微观状态的概率相等。4前半句话对,后半句话不对。玻尔兹曼分布就是最概然分布,但它不是平衡分布,只是能代表平衡分布。5 对。6. 对。7. 错。8 对。9 错。10 对。11 错。S、CV 与零点选择无关。12 对。13 错。14 错,WB r,不能用于低温。二、单选题:1. B; 2. D; 3. C; 4. B; 5. A; 6. C;7. B; 8. B; 9. B; 10.C;
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