【化学竞赛试题】2001-2010年十年化学赛题重组卷7

2001-2010年十年化学赛题重组卷7物质结构（二）l 竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。l 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。l 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。l 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLaLu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.322322644.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210 126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn元素周期表RfDbSgBhHsMt第1题（4分） 2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。按元素周期系的已知规律，该元素应位于第 周期，它未填满电子的能级应是 ，在该能级上有 个电子，而这个能级总共可填充 个电子。第2题（8分）2-1给出下列四种化合物的化学名称：A： B：CH3OCH2CH2OCH3 C： D： A： B： C： D： 2-2常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。 2-3选出下列顺磁性物种( )（用物种前面的字母表示）：A：Cr(H2O)62 B：Fe(CO)5 C：N2OON2 D：N(C6H4OCH3)3 第3题（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HNO2 A+H2O NH2OH+HNO2 B+H2OA、 B脱水都能形成N2O，由A得到NNO和NNO，而由B只得到NNO。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 A: B: 第4题（15分）在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102，偶极矩0.781030Cm；对比：氨的键角107.3，偶极矩4.741030Cm）；4-1写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 4-2A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？4-3 A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。4-4 B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式。D： E： F：4-5 A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。第 5 题（9分） 潜在储氢材料化合物 A 是第二周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对，是乙烷的等电子体，相对分子质量30.87，常温下为白色晶体，稳定而无毒。刚刚融化的 A 缓慢释放氢气，转变为化合物B（乙烯的等电子体）。B 不稳定，易聚合成聚合物 C（聚乙烯的等电子体）。C 在155oC释放氢气转变为聚乙炔的等电子体，其中聚合度为3的化合物 D 是苯的等电子体。高于500oC时 D 释放氢气，转变为化合物 E，E 有多种晶型。5-1写出 A、B、C、D、E 的化学式。 A B C D E 5-2 化合物A转变为E各步释放的氢所占的质量分数以及总共释放的氢气所占的质量分数多大？ AB BD DE AE 5-3为使 A 再生，有人设计了化合物 D 在水蒸气存在下与甲烷反应，写出化学方程式。 第6题（7分）20世纪60年代，化学家发现了一类酸性比100%的硫酸还要强的酸，称之为魔酸，其酸性强至可以将质子给予受体，CF3SO3H就是其中常见的魔酸之一。6-1试写出CH3CH3与CF3SO3H可能的反应式。 6-2以上反应所得产物活性均很高，立即发生分解，试写出分解以后所得到的全部可能产物。 第7题（8分）本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。7-1PtCl22KCl的水溶液与二乙硫醚（Et2S）反应（摩尔比12）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是： 7- 2PtCl22KCl的水溶液与足量Et2S反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO3反应（摩尔比12）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。第8题 (8分)OO键长112 pm121 pm128 pm149 pm化学式8-1分别将O2、KO2、BaO2 和O2AsF6填入与OO键长相对应的空格中。 8-2在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为Co2O2(NH3)104+，其OO的键长为147 pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其OO的键长为126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体 C6H5C(O-)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明OO与金属离子间的空间关系），并分别指出A和B中Co的氧化态。配合物A B结构简图Co的氧化态第9题（6分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是13，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。9-1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球）。9-2写出该新型超导材料的化学式。第10题（12分）LiCl和KCl同属NaCl型晶体，其熔点分别为614和776。Li、K和Cl的半径分别为76pm、133pm和181pm。在电解熔盐LiCl以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的KCl晶体，可使电解槽温度下降至400，从而使生产条件得以改善。10-1简要说明加入熔点高的KCl反而使电解温度大大下降的原因； 10-2有人认为，LiCl和KCl可形成固溶体（并画出了“固溶体的晶胞”）。但实验表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体！）。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。 10-3写出计算LiCl和KCl两种晶体密度之比的表达式（须包含离子半径的符号）；10-4在KCl晶体中，K离子占据由Cl离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。10-5实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。 第11题（8分） X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53gcm-3。 11-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。11-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数11-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第12题 (10分) 12-1 文献中常用右图表达方解石的晶体结构：图中的平行六面体是不是方解石的一个晶胞？简述理由。 12-2 文献中常用下图表达六方晶体氟磷灰石的晶体结构：该图是c轴投影图，位于图中心的球是氟，大球是钙，四面体是磷酸根（氧原子未画出）。试以此图为基础用粗线画出氟磷灰石晶胞的c轴投影图，设晶胞顶角为氟原子，其他原子可不补全 12-3某晶体的晶胞参数为：a = 250.4 pm, c = 666.1 pm， = 120o；原子A的原子坐标为0，0， 1/2 和1/3，2/3，0，原子B的原子坐标为1/3，2/3，1/2和0，0，0。(1) 试画出该晶体的晶胞透视图（设晶胞底面即ab面垂直于纸面，A原子用“”表示，B原子用“”表示）。 (2) 计算上述晶体中A和B两原子间的最小核间距d(AB)。 (3) 共价晶体的导热是共价键的振动传递的。实验证实，该晶体垂直于c轴的导热性比平行 于c轴的导热性高20倍。用上述计算结果说明该晶体的结构与导热性的关系。 4