药物分析习题集(附答案).doc

说明：为缩短篇幅，大多数的问答题和简答题的答案只给出了答题要点。红字是答案。（如有错误，请指正）第一章 药典概况(含绪论)一、填空题1 中国药典的主要内容由 凡例 、 正文 、 附录 和 索引 四部分组成。2 目前公认的全面控制药品质量的法规有 GLP 、 GMP 、 GSP 、 GCP 。3 “精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的 千分之一 ；“称定”系指称取重量应准确至所取重量的 百分之一 ；取用量为“约”若干时，系指取用量不得超过规定量的 10 。4 药物分析主要是采用 物理学、 化学、 物理化学 或 生物化学 等方法和技术，研究化学结构已知的合成药物和天然药物及其制剂的组成、理化性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成分的含量测定等。所以，药物分析是一门 研究与发展药品质量控制 的方法性学科。 5 判断一个药物质量是否符合要求，必须全面考虑_鉴别_、_检查_、_含量测定 三者的检验结果。6 药物分析的基本任务是检验药品质量，保障人民用药_安全_、_合理_、_有效_的重要方面。二、选择题1 药品生产质量管理规范可用( D )表示。(A)USP (B)GLP (C)BP (D)GMP (E)GCP2 药品临床试验质量管理规范可用( C )表示。(A)GMP (B)GSP (C)GLP (D)TLC (E)GCP3 目前，中华人民共和国药典的最新版为( C )(A)2000年版 (B)2005年版 (C)2010年版 (D)2007年版 (E)2009年版 4 英国药典的缩写符号为( B )。(A)GMP (B)BP (C)GLP (D)RPHPLC (E)TLC5 美国国家处方集的缩写符号为( D )。(A)WHO (B)GMP (C)INN (D)NF (E)USP6 GMP是指( B )(A)药品非临床研究质量管理规范 (B)药品生产质量管理规范 (C)药品经营质量管理规范(D)药品临床试验质量管理规范 (E)分析质量管理7 根据药品质量标准规定，评价一个药品的质量采用( A )(A)鉴别，检查，质量测定 (B)生物利用度 (C)物理性质 (D)药理作用三、问答题1 中国药典(2005年版)是怎样编排的？答: 凡例、正文、附录、索引。2 什么叫恒重，什么叫空白试验，什么叫标准品、对照品？答: 恒重是供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在0.3mg以下的重量；空白试验是不加供试品或以等量溶剂代替供试液的情况下，同法操作所得的结果；标准品、对照品是用于鉴别、检查、含量测定的物质。3 药品检验工作的基本程序是什么?答: 取样、检验(鉴别、检查、含量测定)、记录和报告。第二章 药物的鉴别试验一、选择题1 下列叙述中不正确的说法是 （ B ）(A)鉴别反应完成需要一定时间 (B)鉴别反应不必考虑“量”的问题(C)鉴别反应需要有一定的专属性 (D)鉴别反应需在一定条件下进行(E)温度对鉴别反应有影响2 药物杂质限量检查的结果是1.0ppm，表示（ E ）(A)药物中杂质的重量是1.0g(B)在检查中用了1.0g供试品，检出了1.0g(C)在检查中用了2.0g供试品，检出了2.0g(D)在检查中用了3.0g供试品，检出了3.0g(E)药物所含杂质的重量是药物本身重量的百万分之一3 药物中氯化物杂质检查的一般意义在于它（ D ）(A)是有疗效的物质 (B)是对药物疗效有不利影响的物质(C)是对人体健康有害的物质 (D)可以考核生产工艺和企业管理是否正常(E)可能引起制剂的不稳定性4 微孔滤膜法是用来检查（ C ）(A)氯化物 (B)砷盐 (C)重金属 (D)硫化物 (E)氰化物5 干燥失重主要检查药物中的（ D ）(A)硫酸灰分 (B)灰分 (C)易碳化物 (D)水分及其他挥发性成分 (E)结晶水6 检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取待检杂质的标准溶液体积为V(mL)，浓度为C(g/mL)，则该药品的杂质限量是（ C ）(A)W/CV100(B)CVW100(C)VC/W100 (D)CW/V100(E)VW/C100二、填空题1 药物鉴别方法要求_专属性强_， 再现性好 ，_灵敏度高 、_操作简便 、_快速 。2 常用的鉴别方法有 化学鉴别法 、 光谱鉴别法 、 色谱鉴别法 和 生物学法 。三、名词解释1药物的鉴别试验答：药物的鉴别试验是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药品质量检验工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，进行药物的杂质检查、含量测定等分析才有意义。2一般鉴别试验答：一般鉴别试验是依据某一类药物的化学结构或理化性质的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官能团反应。因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。3专属鉴别试验答：药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。第三章 药物的杂质检查一、选择题1 药物中的重金属是指( D )(A)Pb2 (B)影响药物安全性和稳定性的金属离子 (C)原子量大的金属离子(D)在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质2 古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列哪种物质作用生成砷斑( B )(A)氯化汞 (B)溴化汞 (C)碘化汞 (D)硫化汞 3 检查某药品杂质限量时，称取供试品W(g)，量取标准溶液V(ml)，其浓度为C(g/ml)，则该药的杂质限量()是( C )4 用古蔡氏法测定砷盐限量，对照管中加入标准砷溶液为( B )(A)1ml (B)2ml (C)依限量大小决定 (D)依样品取量及限量计算决定5 药品杂质限量是指( B )(A)药物中所含杂质的最小允许量 (B)药物中所含杂质的最大允许量(C)药物中所含杂质的最佳允许量 (D)药物的杂质含量6 氯化物检查中加入硝酸的目的是( C )(A)加速氯化银的形成 (B)加速氧化银的形成 (C)除去CO32-、SO42-、C2O42-、PO43-的干扰 (D)改善氯化银的均匀度7 关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是( A )(A)杂质限量指药物中所含杂质的最大允许量 (B)杂质限量通常只用百万分之几表示 (C)杂质的来源主要是由生产过程中引入的其它方面可不考虑(D)检查杂质，必须用标准溶液进行比对8 砷盐检查法中，在检砷装置导气管中塞入醋酸铅棉花的作用是( C )(A)吸收砷化氢 (B)吸收溴化氢 (C)吸收硫化氢 (D)吸收氯化氢9 中国药典规定的一般杂质检查中不包括的项目( C )(A)硫酸盐检查 (B)氯化物检查 (C)溶出度检查 (D)重金属检查10 重金属检查中，加入硫代乙酰胺时溶液控制最佳的pH值是( B )(A)1.5 (B)3.5 (C)7.5 (D)11.511 硫氰酸盐法是检查药品中的( B )(A)氯化物 (B)铁盐 (C)重金属 (D)砷盐 (E)硫酸盐12 检查药品中的杂质在酸性条件下加入锌粒的目的是( A )(A)使产生新生态的氢 (B)增加样品的溶解度 (C)将五价砷还原为三价砷(D)抑制锑化氢的生产 (E)以上均不对13 检查药品中的铁盐杂质，所用的显色试剂是( C )(A)AgNO3 (B)H2S (C)硫氰酸铵 (D)BaCl2 (E)氯化亚锡14 对于药物中的硫酸盐进行检查时，所用的显色剂是( D )(A)AgNO3 (B)H2S (C)硫代乙酰胺 (D)BaCl2 (E)以上均不对15 对药物中的氯化物进行检查时，所用的显色剂是( C )(A)BaCl2 (B)H2S (C)AgNO3 (D)硫代乙酰胺 (E)醋酸钠16 检查药品中的重金属杂质，所用的显色剂是( D )(A)AgNO3 (B)硫氰酸铵 (C)氯化亚锡 (D)H2S (E)BaCl217 在碱性条件下检查重金属，所用的显色剂是( B )(A)H2S (B)Na2S (C)AgNO3 (D)硫氰酸铵 (E)BaCl218 古蔡法检查药物中微量的砷盐，在酸性条件下加入锌粒的目的是( C )(A)调节pH值 (B)加快反应速度 (C)产生新生态的氢(D)除去硫化物的干扰 (E)使氢气均匀而连续的发生19 古蔡法是指检查药物中的( D )(A)重金属 (B)氯化物 (C)铁盐 (D)砷盐 (E)硫酸盐20 用TLC法检查特殊杂质，若无杂质的对照品时，应采用( D )(A)内标法 (B)外标法 (C)峰面积归一化法 (D)高低浓度对比法 (E)杂质的对照品法21 醋酸氟氢松生产过程中可能引入对人体剧毒的微量杂质是( C )(A)Pb2+ (B)As3+ (C)Se2+ (D)Fe3+ 22 取左旋多巴0.5g依法检查硫酸盐，如发生浑浊与标准硫酸钾(每1ml相当于100g的SO42+)2mg制成对照液比较，杂质限量为( C )(A)0.02 (B)0.025 (C)0.04 (D)0.045 (E)0.0323 为了提高重金属检查的灵敏度，对于含有25g重金属杂质的药品，应选用( A )(A)微孔滤膜法依法检查 (B)硫代乙酰胺法(纳氏比色管观察)(C)采用硫化钠显色(纳氏比色管观察)(D)采用H2S显色(纳氏比色管观察) E 采用古蔡法24 干燥失重检查法主要是控制药物中的水分，其他挥发性物质，对于含有结晶水的药物其干燥温度为( B )(A)105 (B)180 (C)140 (D)102 (E)8025 有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用( A )(A)与标准比色液比较的检查法 (B)用HPLC法检查(C)用TLC法检查 (D)用GC法检查 (E)以上均不对26 药物的干燥失重测定法中的热重分析是( A )(A)TGA表示 (B)DTA表示 (C)DSC表示 (D)TLC表示 (E)以上均不对27 少量氯化物对人体是没有毒害作用的，药典规定检查氯化物杂质主要是因为它( D )(A)影响药物的测定的准确度 (B)影响药物的测定的选择性(C)影响药物的测定的灵敏度 (D)影响药物的纯度水平(E)以上都不对。28、 氯化物检查是在酸性条件下与AgNO3作用，生成AgCl的混浊，所用的酸为( C )(A)稀醋酸 (B)稀H2SO4 (C)稀HNO3 (D)稀HCl (E)浓HNO329 就葡萄糖的特殊杂质而言，下列哪一项是正确的( E )(A)重金属 (B)淀粉 (C)硫酸盐 (D)砷盐 (E)糊精30 肾上腺素中肾上腺酮的检查是利用( B )(A)旋光性的差异 (B)对光吸收性质的差异(C)溶解行为的差异 (D)颜色的差异 (E)吸附或分配性质的差异31 有的药物在生产和贮存过程中易引入有色杂质，中国药典采用( E )(A)用溴酚蓝配制标准液进行比较法 (B)用HPLC法(C)用TLC法 (D)用GC法 (E)以上均不对32 在药物重金属检查法中，溶液的PH值在( A )(A)33.5 (B)7 (C)44.5 (D)8 (E)88.533 药典规定检查砷盐时，应取标准砷盐溶液2.0mg(每1ml相当于1ug的As)制备标准砷斑，今依法检查溴化钠中砷盐，规定砷量不得超过0.000490。问应取供试品多少克？( B )(A)0.25g (B)0.50g (C)0.3g (D)0.6g34 硫代乙酰胺法是指检查药物中的( E )(A)铁盐检查法 (B)砷盐检查法 (C)氯化物检查法 (D)硫酸盐检查法 (E)重金属检查法35 药典中一般杂质的检查不包括( B )(A)氯化物 (B)生物利用度 (C)重金属 (D)硫酸盐 (E)铁盐36 药物的纯度是指( B )(A)药物中不含杂质 (B)药物中所含杂质及其最高限量的规定(C)药物对人体无害的纯度要求 (D)药物对实验动物无害的纯度要求二、不定项选择题1 用对照法进行药物的一般杂质检查时，操作中应注意( AB )(A)供试管与对照管应同步操作 (B)称取1g以上供试品时，不超过规定量的1(C)仪器应配对 (D)溶剂应是去离子水 (E)对照品必须与待检杂质为同一物质2 关于药物中氯化物的检查，正确的是( CE )(A)氯化物检查在一定程度上可“指示”生产、储存是否正常(B)氯化物检查可反应Ag+的多少(C)氯化物检查是在酸性条件下进行的(D)供试品的取量可任意(E)标准NaCl液的取量由限量及供试品取量而定3 检查重金属的方法有( BCD )(A)古蔡氏法 (B)硫代乙酰胺 (C)硫化钠法 (D)微孔滤膜法 (E)硫氰酸盐法4 关于古蔡氏法的叙述，错误的有( CDE )(A)反应生成的砷化氢遇溴化汞，产生黄色至棕色的砷斑 (B)加碘化钾可使五价砷还原为三价砷(C)金属锌与碱作用可生成新生态的氢(D)加酸性氯化亚锡可防止碘还原为碘离子(E)在反应中氯化亚锡不会同锌发生作用5关于硫代乙酰胺法错误的叙述是( AE )(A)是检查氯化物的方法 (B)是检查重金属的方法 (C)反应结果是以黑色为背景 (D)在弱酸性条件下水解，产生硫化氢 (E)反应时pH应为786 下列不属于一般杂质的是( D )(A)氯化物 (B)重金属 (C)氰化物 (D)2-甲基-5-硝基咪唑 (E)硫酸盐7 药品杂质限量的基本要求包括( ABCDE )(A)不影响疗效和不发生毒性 (B)保证药品质量 (C)便于生产(D)便于储存 (E)便于制剂生产 8 药物的杂质来源有( AB )(A)药品的生产过程中 (B)药品的储藏过程中 (C)药品的使用过程中 (D)药品的运输过程中 (E)药品的研制过程中9 药品的杂质会影响( ABDE )(A)危害健康 (B)影响药物的疗效 (C)影响药物的生物利用度(D)影响药物的稳定性 (E)影响药物的均一性三、填空题1 药典中规定的杂质检查项目，是指该药品在_生产_和 储藏中 可能含有并需要控制的杂质。2 古蔡氏检砷法的原理为金属锌与酸作用产生 新生态氢 ，与药物中微量砷盐反应生成具挥发性的_砷化氢_，遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的_砷斑_，与一定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，判断药物中砷盐的含量。3 砷盐检查中若供试品中含有锑盐，为了防止锑化氢产生锑斑的干扰，可改用_Ag(DDC)法_。4 氯化物检查是根据氯化物在_硝酸酸性_介质中与_硝酸银 作用，生成_氯化银_浑浊，与一定量标准_氯化钠_溶液在_相同_条件和操作下生成的浑浊液比较浊度大小。5 重金属和砷盐检查时，常把标准铅和标准砷先配成储备液，这是为了_减小误差_。6 药物的一般鉴别试验包括 化学鉴别 法、 光谱鉴别 法和 色谱鉴别 法。7 中国药典规定检查药物中重金属时以_铅_为代表。多数药物是在酸性条件下检查重金属，其溶液的pH值应在_弱酸性(pH3.5醋酸盐缓冲液)_，所用的显色剂为_硫代乙酰胺试液_。8 药物中存在的杂质，主要有两个来源，一是_生产过程中_引入，二是_储存_过程中产生。四、名词解释1 一般杂质答：一般杂质在药物在生产和储藏中容易引入的杂质2 特殊杂质答：特殊杂质在该药物在生产和储藏中可能引入的特有杂质3 恒重答：恒重是指供试品连续两次干燥或灼烧后的重量差异在0.3mg以下的重量4 杂质限量答：杂质限量是指药物所含杂质的最大允许量五、计算题1 取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸盐缓冲溶液(pH3.5)2.6ml，依法检查重金属(中国药典)，含重金属不得超过百万分之五，问应取标准铅溶液多少ml？(每1ml相当于Pb10g/ml)解： L=CV/S V=LS/C=51064.0/10106=2ml2 检查某药物中的砷盐，取标准砷溶液2ml(每1ml相当于1g的As)制备标准砷斑，砷盐的限量为0.0001，应取供试品的量为多少？解： S=CV/L=21106/0.00001=2g3 依法检查枸橼酸中的砷盐，规定含砷量不得超过1ppm，问应取检品多少克？(标准砷溶液每1ml相当于1g砷)解： S= CV/ L=21106/1ppm=2.0g4 配制每1ml中10g Cl的标准溶液500ml，应取纯氯化钠多少克？(已知Cl：35.45 Na：23)解： 5001010358.45/35.45=8.24mg5 磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g，加盐酸溶液(910000)使溶解成5ml，加NaNO2试液2ml，放置15min，加氨试液3ml，所显颜色与吗啡溶液吗啡2.0mg加HCl溶液(910000)使溶解成100ml 5ml，用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问其限量为多少？解：六、简答题1 药物重金属检查法中，重金属以什么代表？有哪几种显色剂？检查的方法共有哪几种？答：(1)在药品生产中遇到铅的机会较多，铅在体内易积蓄中毒，检查时以铅为代表。(2)有H2S、硫代乙酰胺、硫化钠(3)中国药典(2005版)重金属检查法一共载有四法。 第一法 硫代乙酰胺法 第二法 将样品炽灼破坏后检查的方法。 第三法 难溶于酸而能溶于碱性水溶液的药物，用Na2S作为显色剂 第四法 微孔滤膜法2 简述硫代乙酰胺法检查重金属的原理和方法？答：(1)原理 硫代乙酰胺在弱酸性条件下(pH3.5醋酸盐缓冲液)水解，产生硫化氢，与微量重金属生成黄色到棕色的硫化物混悬液。 CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2SpH3.5 H2S + Pb2+ PbS + 2H+(2)方法 取各药品项下规定量的供试品，加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水适量使成25ml，加硫代乙酰胺试液2ml，放置，与标准铅溶液一定量同法制成的对照液比较，判断供试品中重金属是否超过限量。第四章 药物定量分析与分析方法验证一、选择题1 氧瓶燃烧法测定盐酸胺碘酮含量，其吸收液应选( B )(A)H2O2+水的混合液 (B)NaOH+水的混合液 (C)NaOH+ H2O2混合液(D)NaOH+HCl混合液 (E)水2 用氧瓶燃烧法破坏有机药物，燃烧瓶的塞底部熔封的是( D )(A)铁丝 (B)铜丝 (C)银丝 (D)铂丝 (E)以上均不对3 测定血样时，首先应去除蛋白质，其中不正确的是去除蛋白质的方法是( B )(A)加入与水相互溶的有机溶剂 (B)加入与水不相互溶的有机溶剂(C)加入中性盐 (D)加入强酸 (E)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂4 氧瓶燃烧法破坏有机含溴/碘化物时，吸收液中加入( A )可将Br2或I2还原成离子。(A)硫酸肼 (B)过氧化氢 (C)硫代硫酸钠 (D)硫酸氢钠5 准确度表示测量值与真值的差异，常用( B )反映。(A)RSD (B)回收率 (C)标准对照液 (D)空白实验6 常用的蛋白沉淀剂为( A )(A)三氯醋酸 (B)-萘酚 (C)HCl (D)HClO4二、填空题1 破坏有机药物进行成分分析，可采用_干_法、_温_法和_氧瓶燃烧_法。三、简答题1 在测定血样时，首先应去除蛋白质，去除蛋白有哪几种方法？答：(1)加入与水相混溶的有机溶剂；(2)加入中性盐；(3)加入强酸；(4)加入含锌盐及铜盐的沉淀剂；(5)酶解法。2 常用的分析方法效能评价指标有哪几项？答：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线性与范围、重现性、耐用性等。3 简述氧瓶燃烧法测定药物的实验过程？答：(1)仪器装置：燃烧瓶为500ml、1000ml、2000ml的磨口、硬质玻璃锥形瓶、瓶塞底部溶封铂丝一根。(2)称样：称取样品、置无灰滤纸中心，按要求折叠后，固定于铂丝下端的螺旋处，使尾部漏出。(3)燃烧分解：在燃烧瓶内加入规定吸收液、小心通入氧气约1分钟，点燃滤纸尾部、迅速吸收液中、放置。(4)吸收液的选择：使燃烧分解的待测吸收使转变成便于测定的价态。第五章 巴比妥类药物的鉴别一、选择题1 在碱性条件下加热水解产生氨气使红色石蕊试纸变蓝的药物是( E )(A)乙酰水杨酸 (B)异烟肼 (C)对乙酰氨基酚 (D)盐酸氯丙嗪 (E)巴比妥类2 巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( E )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)结晶紫 (D)甲基红-溴甲酚绿 (E)以上都不对3 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( D )(A)永停滴定法 (B)内指示剂法 (C)外指示剂法 (D)电位滴定法 (E)观察形成不溶性的二银盐4 在碱性条件下与AgNO3反应生成不溶性二银盐的药物是( D )(A)咖啡因 (B)尼可杀米 (C)安定 (D)巴比妥类 (E)维生素E5 非水液中滴定巴比妥类药物，其目的是( A )(A)巴比妥类的Ka值增大，酸性增强 (B)增加巴比妥类的溶解度(C)使巴比妥类的Ka值减少 (D)除去干扰物的影响(E)防止沉淀生成6 药典规定用银量法测定巴比妥类药物的含量，所采用的指示终点的方法为( E )(A)永停滴定法 (B)加淀粉KI指示剂法 (C)外指示剂法(D)加结晶紫指示终点法 (E)以上都不对7 巴比妥类药物的酸碱滴定法的介质为( C )(A)水-乙醚 (B)水-乙晴 (C)水-乙醇(D)水-丙酮 (E)水-甲醇8 司可巴比妥与碘试液发生反应，使碘试液颜色消失的原因是( B )(A)由于结构中含有酰亚胺基 (B)由于结构中含有不饱和取代基(C)由于结构中含有饱和取代基 (D)由于结构中含有酚羟基(E)由于结构中含有芳伯氨基9 在胶束水溶液中滴定巴比妥类药物，其目的是( E )(A)增加巴比妥类的溶解度 (B)使巴比妥类的Ka值减小(C)除去干扰物的影响 (D)防止沉淀生成 (E)以上都不对10巴比妥类药物与银盐反应是由于结构中含有( C )(A)4-3-酮基 (B)芳香伯氨基 (C)酰亚氨基 (D)酰肿基 (E)酚羟基11与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠12巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亚氨基 (E)以上都不对13巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为( C )(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚兰 (D)酚红 (E)以上都不对14巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( C )(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚兰 (D)结晶紫 (E)甲基红-溴甲酚绿15根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E )(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法二、不定项选择题1 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色2 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物(C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物(E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物3 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和(D)易水解 (E)具有紫外吸收特征4 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A )(A)与溴试液反应，溴试液退色(B)与亚硝酸钠硫酸反应，生成桔黄色产物(C)与铜盐反应，生成绿色沉淀(D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物5 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC )(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可三、填空题1 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结晶或结晶性粉末，环状结构 与碱 共沸时，可发生水解开环，并产生 氨气 ，可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴比妥类药物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 易 溶于水，而 难 溶于有机溶剂。2 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异构 ，在水溶液中发生 二 级电离，因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。3 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色PbS 。4 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控制 酸性杂质 的量。5 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、 酸碱滴定法 、提取重量法、HPLC法及电泳法等。6 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。另一部分为_取代基_部分。四、问答题1如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb2 简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比妥类的各种具体的结构。鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。 (2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。 (3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物。 (4)利用取代基或硫元素的反应。 (5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等。五、计算题1取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10g/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成250ml提取液，取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸盐缓冲液稀释至100ml,作为供试液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？ （注：苯巴比妥钠的相对分子质量为254.22，苯巴比妥的相对分子质量为232.24。两者之比为1.095）解： 计算公式如下:2取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml，用硝酸银滴定液(0.1025mol/L)滴定至终点，消耗硝酸银滴定液16.88 ml，求苯巴比妥的百分含量(每1ml0.1mol/L硝酸银相当于23.22mg的C12H22N2O3？ 23.22(0.1025/0.1)16.88/1000 解： 计算公式如下0.4045 100 99.32第六章 芳酸及其酯类药物的分析一、选择题1 亚硝酸钠滴定法中，加入KBr的作用是：( B )(A)添加Br (B)生成NOBr (C) 生成HBr (D)生产Br2 (E)抑制反应进行2 双相滴定法可适用的药物为：( E )(A)阿司匹林 (B)对乙酰氨基酚 (C)水杨酸 (D)苯甲酸 (E)苯甲酸钠3 两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液(0.1mol/L)相当于阿司匹林(分子量180.16)的量是：( A )(A)18.02mg (B)180.2mg (C)90.08mg (D)45.04mg (E)450.0mg4 下列哪种芳酸或芳胺类药物，不能用三氯化铁反应鉴别。( C )(A)水杨酸 (B)苯甲酸钠 (C)布洛芬 (D)丙磺舒 (E)贝诺酯5 乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性乙醇溶解供试品的目的是为了( A )。(A)防止供试品在水溶液中滴定时水解 (B)防腐消毒(C)使供试品易于溶解 (D)控制pH值 (E)减小溶解度6 阿司匹林中特殊杂质检查包括溶液的澄清度和水杨酸的检查。其中溶液的澄清度检查是利用( A )。(A)药物与杂质溶解行为的差异 (B)药物与杂质旋光性的差异(C)药物与杂质颜色的差异 (D)药物与杂质嗅味及挥发性的差异(E)药物与杂质对光吸收性质的差异7 药物结构中与FeCl3发生反应的活性基团是( B )(A)甲酮基 (B)酚羟基 (C)芳伯氨基 (D)乙酰基 (E)稀醇基8 阿司匹林用中性醇溶解后用NaOH滴定，用中性醇的目的是在于( A )。(A)防止滴定时阿司匹林水解 (B)使溶液的PH值等于7 (C)使反应速度加快(D)防止在滴定时吸收CO2 (E)防止被氧化9 苯甲酸与三氯化铁反应生成的产物是( B )。(A)紫堇色配位化合物 (B)赭色沉淀 (C)红色配位化合物(D)白色沉淀 (E)红色沉淀10 下列哪种反应用于检查阿司匹林中的水杨酸杂质( C )。(A)重氮化偶合反应 (B)与变色酸共热呈色 (C)与三价铁显色(D)与HNO3显色 (E)与硅钨酸形成白色沉淀11 酚磺乙胺放出二乙胺气的条件是( A )(A)在NaOH条件下加热 (B)只加入NaOH不加热(C)加H2SO4试液 (D)加Na2CO3试液 (E)以上均不对12 下列哪个药物不能用重氮化反应( D )(A)盐酸普鲁卡因 (B)对乙酰氨基酚(C)对氨基苯甲酸 (D)乙酰水杨酸 (E)对氨基水杨酸钠13 下列哪些药物具有重氮化反应( B )(A)乙酰水杨酸 (B)对氨基水杨酸钠(C)苯甲酸 (D)利尿酸14 下列方法不能于与测定乙酰水杨酸法的是( D )(A)双相滴定法 (B)碱水解后剩余滴定法(C)两步滴定法 (D)标准碱液直接滴定法二、填空题1 芳酸类药物的酸性强度与 苯环上取代基的性质及取代位置 有关。芳酸分子中苯环上如具有 羧基 、 羟基 、 硝基 、 卤素原子 等电负性大的取代基，由于 这些取代基的吸电子效应 能使苯环电子云密度降低，进而引起羧基中羟基氧原子上的电子云密度降低和使氧-氢键极性增加，使质子较易解离，故酸性 增强 。2 具有 水杨酸结构 的芳酸类药物在中性或弱酸性条件下，与 三氯化铁 反应，生成 紫 色配位化合物。反应适宜的pH为 4 ，在强酸性溶液中配位化合物分解。3 阿司匹林的特殊杂质检查主要包括 溶液的澄清度 、 水杨酸 以及 易炭化物 检查。4 阿司匹林的含量测定方法主要有 酸碱滴定法 、 紫外分光光度法 、 高效液相色谱法 。5 两步滴定法用于阿司匹林片剂的含量测定，第一步为 中和 ，第二步 水解与滴定 。三、简答题1请说明阿司匹林片剂采用两步滴定法的原因及解释何为两步滴定法？答： (1)因为片剂中除加入少量酒石酸或枸橼酸稳定剂外，制剂工艺过程中又可能有水解产物(水杨酸、醋酸)产生，因此不能采用直接滴定法，而采用先中和共存酸，再在碱性条件下水解后测定。(2)第一步，中和：取片粉、加入中性醇溶液后，以酚酞为指示剂，滴加氢氧化钠滴定液，至溶液显紫色，此时中和了存在的游离酸，阿司匹林成了钠盐。第二步：水解后剩余滴定：在中和后的供试品溶液中，加入定量过量的氢氧化钠滴定液，置水浴上加热使酯结构水解、放冷，再用硫酸盐滴定液滴定剩余的碱。四、计算题1 称取对氨基水杨酸钠0.4132g，按药典规定加水和盐酸后，按永停滴定法用亚硝酸钠滴定液(0.1023mol/L)滴定到终点，消耗亚硝酸钠滴定液22.91ml，求对氨基水杨酸钠(C7H6NNaO3)的百分含量？(对氨基水杨酸钠的相对分子质量为175.0)解：2 取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L, T=18.08mg/ml)22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量为标示量的多少？阿司匹林的相对分子质量为180.16。解：第七章 芳香胺类药物的分析一、选择题1 盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有( A )(A)重氮化-偶合反应 (B)氧化反应 (C)磺化反应 (D)碘化反应2 不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是( D )(A)Ar-NH2 (B)Ar-NO2 (C)Ar-NHCOR (D)Ar-NHR3 亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入溴化钾，其目的是( C )(A)使终点变色明显 (B)使氨基游离 (C)增加NO+的浓度 (D)增强药物碱性 (E)增加离子强度4 亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为( D )(A)电位法 (B)外指示剂法 (C)内指示剂法 (D)永停滴定法 (E)碱量法5 关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有( A )(A)对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量(B)水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量(C)芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐(D)在强酸性介质中，可加速反应的进行(E)反应终点多用永停法指示6 对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的( E )(A)直接重氮化偶合反应 (B)直接重氮化反应(C)重铬酸钾氧化反应 (D)银镜反应 (E)以上均不对7 用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为( E )(A)甲基红-溴甲酚绿指示剂 (B)淀粉指示剂(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)以上都不对8 亚硝酸钠滴定法中将滴定尖端插入液面下约2/3处，滴定被测样品。其原因是( A )(A)避免亚硝酸挥发和分解 (B)防止被测样品分解(C)防止重氮盐分解 (D)防止样品吸收CO2 (E)避免样品被氧化9用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为( E )(A)甲基红-溴甲酚绿指示剂 (B)淀粉指示剂(C)酚酞 (D)甲基橙 (E)碘化钾淀粉指示剂10用永停滴定法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的电极系统为( B )(A)甘汞-铂电极系统 (B)铂-铂电极系统(C)玻璃电极-甘汞电极 (D)玻璃电极-铂电极 (E)银-氯化银电极11对乙酰氨基酚由于贮存不当发生水解或酰化不定全均易引入对氨基酚。因此需控制限量，其方法为( C )(A)在酸性条件下与三氯化铁反应 (B)在酸性条件下与亚硝酸钠反应(C)在碱性条件下与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物(D)与铜盐反应 (E)与氨制硝酸银反应12盐酸普鲁卡因属于( D )(A)酰胺类药物 (B)杂环类药物 (C)生物碱类药物(D)对氨基苯甲酸酯类药物 (E)芳酸类药物13对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的( D )(A)直接重氮化-偶合反应 (B)直接重氮化反应(C)重铬酸钾氧化反应 (D)水解后重氮化-偶合反应 (E)以上都不对14亚硝酸钠滴定法是用于测定具有芳伯氨基药物的含量加酸可使反应速度加快，所用的酸为( C )(A)HAC (B)HClO4 (C)HCl (D)HNO3 (E)H2SO415重氮化反应的速度受多种因素的影响，测定中的主要条件有以下几种，其中不正确的条件是( E )(A)加入适当的溴化钾加快反应速度 (B)加过量的盐酸加速反应(C)室温(1030)条件下滴定 (D)滴定管尖端插入液面下滴定(E)滴定管尖端不插入液面下滴定16下列哪个药物不具有重氮化偶合反应( A )(A)盐酸丁卡因 (B)对乙酰氨基酚 (C)盐酸普鲁卡因(D)对氨基水杨酸钠17. 中国药典采用( B )法指示重氮反应的终点。(A)电位法 (B)永停法 (C)内指示剂法 (D)外指示剂法18. 下列哪些基团不能发生重氮化反应( B )(A)芳伯氨基 (B)芳烃胺基 (C)芳酰氨基 (D)取代硝基苯二、填空题1 对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有 芳伯氨基 结构，能发生重氮化-偶合反应；有 酯键(或酰胺键) 结构，易发生水解。2 利多卡因在酰氨基邻位存在两个甲基，由于 空间位阻 影响，较 难 水解，故其盐的水溶液比较 稳定 。3 对乙酰氨基酚含有 酚羟 基，与三氯化铁发生呈色反应，可与利多卡因和醋氨苯砜区别。4 分子结构中含 芳伯氨 或 潜在芳伯氨 基的药物，均可发生重氮化-偶合反应。盐酸丁卡因分子结构中不具有 芳伯氨 基，无此反应，但其分子结构中的 芳香仲胺 在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成 N-亚硝基化合物 的乳白色沉淀，可与具有 芳伯氨 基的同类药物区别。5 盐酸普鲁卡因具有 酯 的结构，遇氢氧化钠试液即析出白色沉淀，加热变为油状物 普鲁卡因 ，继续加热则水解，产生挥发性 二乙氨基乙醇 ，能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色，同时生成可溶于水的 对氨基苯甲酸钠 ，放冷，加盐酸酸化，即生成 对氨基苯甲酸 的白色沉淀。6 亚硝酸钠滴定法中，加入溴化钾的作用是 加快反应速率 ；加入过量盐酸的作用是: 加快反应速率 、 亚硝基的酸性溶液中稳定 、 防止生成偶氮氨基化合物 ，但酸度不能过大，一般加入盐酸的量按芳胺类药物与酸的摩尔比约为 2.56 。7 重氮化反应为 分子反应 ，反应速度较慢，所以滴定不宜过快。为了避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解，滴定时将滴定管尖端 插入液面下 ，一次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌条件下迅速加入使其尽快反应。然后将滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再缓缓滴定。尤其是在近终点时，因尚未反应的芳伯氨基药物的浓度极稀，须在最后一滴加入后，搅拌 15分钟，再确定终点是否真正到达。三、鉴别题用化学方法区别下列药物1盐酸普鲁卡因 2盐酸丁卡因 3对乙酰氨基酚4肾上腺素解: 1盐酸普鲁卡因具芳伯氨基，可发生重氮化-偶合反应，产生橙黄至猩红色沉淀。2盐酸丁卡因具有仲胺结构，可与亚硝酸反应，生成乳白色沉淀。3对乙酰氨基酚具有酚羟基，可与三氯化铁发生显色反应，呈蓝紫色。4肾上腺素与三氯化铁发生显色反应，呈翠绿色，再加氨水即变紫色最后变成紫红色。四、简答题1 在亚硝酸钠滴定法中，一般向供试品溶液中加入适量溴化钾。加入KBr的目的是什么？并说明其原理？答：使重氮化反应速度加快。因为溴化钾与HCl作用产生溴化氢。溴化氢与亚硝酸作用生成NOBr。 若供试液中仅有HCl，则生成NOCl由于生成NOBr的平衡常数比生成NOCl的平衡常数大300位。所以加速了重氮化反应的进行。2试述亚硝酸钠滴定法的原理，测定的主要条件及指示终点的方法？答：(1)原理：芳伯氨基药物在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，用永停或外指示剂法指示终点。(2)测定的主要条件加入适量的KBr加速反应速度加入过量的HCl加速反应室温(1030)条件下滴定滴定管尖端插入液面下滴定(3)指示终点的方法有电位法、永停滴定法、外指示剂法和内指示剂法。药典中多采用永停滴定法或外指示剂法指示终点。五、计算题1 精密量取呋喃苯胺酸注射液(标示量20mg/2ml)2 ml置100 ml容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释至刻度，摇匀取出5.0 ml置另一容量瓶中，用0.1mol/lNaOH稀释至刻度，摇匀，在271nm测A=0.586。已知=594 L=1cm，计算标示量的百分含量？解：(1)计算公式(2)计算过程第八章 杂环类药物的分析一、选择题1 用于吡啶类药物鉴别的开环反应有：( BE )(A)茚三酮反应 (B)戊烯二醛反应 (C)坂口反应 (D)硫色素反应 (E)二硝基氯苯反应2 下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( C )(A)地西泮 (B)阿司匹林 (C)异烟肼 (D)苯佐卡因 (E)苯巴比妥3 硫酸-荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显( C )(A)红色荧光 (B)橙色荧光 (C)黄绿色荧光 (D)淡蓝色荧光 (E)紫色荧光4 异烟肼不具有的性质和反应是( D )(A)还原性 (B)与芳醛缩合呈色反应 (C)弱碱性 (D)重氮化偶合反应5 地西泮中有关物质的检查，检查方法为：取本品，加丙酮制成每1ml合100ml溶液作为供试液；精密量取供试溶液适量。加丙酮制成1ml中含0.3mg的溶液，作为对照液。吸取上述两溶液各5ml，分别点于同一硅胶板上，进行检查，其杂质限量为( D )(A)0.03 (B)0.02 (C)3 (D)0.3 (E)0.16 用差示分光光度法检查异烟肼中的游离肼，在叁比溶液中需加入( E )(A)醋酸 (B)氯仿 (C)甲醇 (D)乙醇 (E)3丙酮7 异烟肼中的特殊杂质是( A )(A)游离肼 (B)硫酸肼 (C)水杨醛 (D)对-二甲氨