FID响应因子应用作业指导书.doc

1、目的响应系数的确定可保证仪器对所需检测的VOCs 都有足够的响应，确保检测数据准确性。2、适用范围适用于石油炼制工业及石油化学工业等生产装置的物料VOCs检测。3、职责3.1、检测人员按规定的要求进行数据输入。3.2、项目经理对数据进行监督。3.3质控对数据做好完善工作。4、操作步骤4.1、响应因子获取便携式FID 检测仪的响应因子=实际浓度/检测值(甲烷校准)，FID 检测仪的响应因子与FID 检测器设计、化合物种类和浓度有关。在仪器使用之前应确定被测排放源排放的各种VOCs 的响应系数。响应系数可以直接测定，也可以通过参考资料获取，仪器的响应系数确定后不必重复测定。：4.1.1、物料为单一组分，响应因子的确定(1)根据已发表的及仪器说明书提供的，整理出响应因子具体数据见附表一。(2)通过HJ733中3.2.1规定的方法，测试获得响应因子；实验确定该组分23个点浓度的响应因子(例如100、500mol/mol，10000mol/mol)，采用最大响应因子。A、先使用校准参考化合物标准气体对仪器进行校准，然后将与校准参考化合物标准气体浓度值相同的目标化合物的校准气体通入仪器，待仪器读数稳定后记录，最后将零气通入仪器，待仪器读数稳定后记录。重复以上步骤3 次，共获得3 组标气测值和零气测值，计算标准气体浓度值与仪器读数的比值，取平均值作为该化合物对参考化合物的响应系数。B、除非有特别的规定，对每一种VOC，仪器响应系数应小于10。当对于某种化合物没有任何仪器能达到这一要求时，须选择其它化合物作参考化合物，并测定该化合物对新参考化合物的响应系数，直到测得每个目标化合物的响应系数都小于10。4.1.2、物料为多组分，采用方法4.1.1获得各组分的响应因子，最后按(1)计算该物料的响应因子。RFm物料合成响应因子；RFi组分i的响应因子（注意：应采用各组分相同浓度的响应因子）；xi组分i占物料中TOC的摩尔百分数；n物料组分数。4.2、响应因子的应用4.2,1、石油炼制工业生产装置可不考虑响应因子对检测值的影响。石油化学工业生产装置应根据物料中 VOCs 组分确定响应因子。4.2.2、响应因子10，按以下情况进行应用：1) RFm3，检测值无需修正；2) 3RFm10，则需(2)式修正检测数据；SVm=SVRFm（2）式中：SVm经过响应因子修正后的检测值(mol/mol)。 SV密封点净检测值（mol/mol）。3) RFm10。选择物料中RFm10 的气体或响应特性相近的气体作为校准气体，按本指南“响应因子获取”得出响应因子，直到物料响应因子RFm10，按照（2）应用。不能实现料响应因子RFm10，可采取非常规检测或检查的方法辨识密封点泄漏。4.2.3、附表一提供了Foxboro OV-108、TVA1000、TVA2020C 和DataFID等四种仪器的响应因子，其中Foxboro OV-108为TVA1000的前身，TVA2020C为TVA1000的升级产品，因此在查表时“TVA2020C”测定值如查不到，可优先使用“TVA1000”测定值来代替；如“TVA1000”测定值也没有，可以参考“Foxboro OV-108”测定值及物料的物理性质（沸点、饱和蒸汽压）综合考量。4.2.4、响应因子测定值选用其算数平均值如乙烷TVA2020C 测定值0.1910.382经计算为0.287，引用时必须说明其来源，并填写响应因子分析表，填写完成后报质控审核。4.3、仪器响应因子的输入4.3.1、RF(响应因子)校准模式这个选项允许您选择响应因子如何应用于读数，从CAL CONFIG MENU校准配置菜单中选择此项，出现如下屏幕：第二行的显示即为当前的选择。如果选择系数，TVA-2020将使用一个恒定的响应系数乘以读数。如果选择曲线，TVA-2020将使用两个恒等式。4.3.2、定义响应因子虽然已经用已知浓度的校准气体校准了FID和PID（通常分别是甲烷和异丁烯），但两个检测器对不同的化合物有着不同的灵敏度。为了把分析浓度读数从ppm甲烷换算成ppm的其它目标化合物，必须使用一个相应的响应因子来修正读数。这个修正系数也称之为响应因子。使用时可以从多达9个用户自定义的响应因子中选择其一，也可以使用仪器响应因子的默认值1.00。同时可以给每个响应因子命名，最多可输入9个字符的字母数字名。TVA-2020使用两种不同的响应因子其中之一：乘法器或曲线4.3.2.1、倍增器响应因子倍增器响应因子定义如下：响应因子实际浓度值/测量浓度值例如：如果100ppm的一种化合物在用甲烷校准过的仪器的FID响应为50ppm，那么FID的响应因子即为2.00（100/50）。当使用倍增器响应因子对TVA-2020读数值进行修正，仪器读数乘上响应因子就显示出修正过的读数值。在上例中，TVA-2020得到的读数是50ppm，分析仪自动用50乘上2.00，得到实际的浓度值100ppm。4.3.2.2、响应曲线响应因子能随着浓度的改变而改变。在500ppm时定义的响应因子与在10,000ppm时定义的响应因子有可能是不一样的。使用响应曲线，您可以描述超出浓度量程的化合物的响应用实际浓度（）与测量浓度（）建立坐标轴，结果曲线可以用以下有理方程来描述：当使用曲线校准模式时，A和B就输入了TVA-2020。A代表在超低浓度时的乘法器响应因子，B代表浓度值每增加1%时响应因子对应的改变。曲线的定义是根据收集几种不同浓度的响应数据并且使用一张 XY 数学坐标图计算出最佳表达的多项式。注意：一旦响应曲线制作完毕，只要不重调曲线，则不应该改动校准气的浓度和跨点数目。要定义或选择一个响应因子，请在CALIBRATION校准菜单中选择4=RF（响应因子）。屏幕显示如下：RF0: DefaultUp/Dn=Next RFEnter=Accept最上面一行显示当前激活的响应因子。如果没有输入响应因子，当前激活的响应因子为工厂的设置的默认值。对FID甲烷1.00和PID异丁烯1.00，工厂设置的默认响应因子的名称和数值不能改变，您可以用Up上/Down下箭头键滚动翻屏，查找其它的响应因子。其它响应因子的名称显示如下：RF3: PROPANEUp/Dn=Next RF1=ChangeEnter=Accept如果您要激活其它不同的响应因子，按下ENTER=接受。TVA-2020将显示Accepted(已接受)的消息。如果您要修改响应因子的名称和数值，按1=修改：RF3: PROPANEFID: 1.50FID: 1.501=Name 2=NumbersRF3: PROPANEPID: 1.50PID: 1.50如果您要改变响应因子的名称，按1=名称。如果您要改变响应因子的数值，按2=数值。如果您选择1=名称，屏幕将显示如下：Enter name:RF3: Hexa_Press char key使用字母键输入响应因子对应化合物的名称。完成后按ENTER键确认。如果您选择2=数值，屏幕显示如下：FID PID/FIDEnter RF3:FID:01.50 Enter=AcceptEnter RF3:P&F:01.50Enter=Accept使用键盘输入一个新的响应因子数值，输完后按ENTER键存储在仪器内存中。注意：1. TVA-2020不会接受00.00的响应因子值。2. 如果使用响应曲线，TVA-2020将提示您输入两个数值,如下：FID PID/FIDRF3: PROPANE FID: 1.25 1.501=Name 2=NumbersRF3: PROPANEPID: 1.25 1.50FID: 1.25 1.501=Name 2=Numbers按=NumbersFID PID/FIDEnter RF3 fact1:FID:01.25Enter=AcceptEnter RF3 fact1：P&F:01.25Enter=Accept按ENTER，输入第二个响应系数。FID PID/FIDEnter RF3 fact2:FID: 1.25 +01.50 Up/Dn=+/-Enter=AcceptEnter RF3 fact2:P&F: 1.25 +01.50Up/Dn=+/-Enter=Accept按ENTER，完成响应曲线的设定。5、相关记录响应因子分析表附表一响应因子数值表序号化合物名称Foxboro OV-108 测定值2TVA1000 测定值3TVA2020C 测定值4DataFID测定值510,000 ppm 500ppm 1010,000 ppm 1010,000 ppm 1010,000 ppm 1乙烷0.570.6350.895 0.1910.3822丙烷0.880.4180.623 0.4180.6230.692.17 3丁烷0.380.2670.583 0.2700.5400.5262.463 4异丁烷0.30.4120.4955戊烷0.420.1860.505 0.1860.5056己烷0.311.420.1260.426 0.1260.4260.9691.695 7庚烷0.30.1140.390 0.1140.3900.801.30 8辛烷1.040.0710.351 0.0710.3510.781.10 9异辛烷1.0510壬烷1.620.1760.367 0.1760.36711癸烷0.2450.420 0.2450.42012环己烷0.360.0940.467 0.2040.4321.431.89 13甲基环己烷0.380.0750.389 0.0750.38914乙烯0.520.7361.337 0.6171.2030.622.70 15丙烯0.790.4130.957 0.6170.9520.851.92 161-丁烯0.510.2490.750 0.2490.75017异丁烯2.420.2380.663 0.4810.665182-甲基-2-丁烯0.31191-己烯0.39201-辛烯0.3010.314 0.3010.31421丙二烯0.55221,3-丁二烯0.372.410.2270.758 0.2270.7580.7782.381 23异戊二烯0.3824二异丁烯0.2425环己烯0.426乙炔0.3727丙炔0.5328苯0.210.560.1210.346 0.1790.2940.710.91 29甲苯0.330.870.1140.339 0.1560.2850.721.12 30乙苯0.70.770.1010.341 0.1580.2580.881.49 31二甲苯0.1040.319 0.1620.2540.881.37 32邻二甲苯0.360.950.1800.25533间二甲苯0.30.890.1520.24634对二甲苯2.270.890.1530.26035丙苯0.4436异丙苯1.922.0537叔丁基苯1.2738苯乙烯4.161.10.1880.362 0.1940.2891.0661.389 39甲基苯乙烯10.2440甲醇5.6913.243.6223.815 3.6223.81522.1723.8141乙醇2.041.2641.644 1.1431.5613.1243.937 42丙醇0.911.5781.996 43异丙醇0.90.6900.950 0.6250.79844丁醇1.430.4600.835 0.7341.015 45异丁醇0.70.2740.960 0.2740.96046叔丁醇0.4447戊醇0.690.5720.692 0.5720.692（10-2000ppm）0.5940.792 484-甲基-2-戊醇1.749烯丙醇0.940.5891.193 0.5891.193502-甲基-3-丁烯-2-醇0.5151环己醇0.8252环氧丙醇8.4253甲戊炔醇1.1754乙二醇24.81552-甲氧基-乙醇2.79.61562-乙氧基乙醇1.683.550.9641.315 2.202.94 57乙醚0.9758甲基叔丁醚0.3230.576 0.370.83 59异丙醚0.2050.449 0.2050.44960正丁醚2.761异丁醚0.2662丙二醇甲醚0.7280.844 0.7280.844(10-7500)63乙二醇二甲醚1.2864乙二醇单丁醚19.3765苯甲醚0.9266环氧乙烷2.722.41.2221.294 67环氧丙烷0.82.02681,2-环氧丁烷2.67691,4-二氧己环1.583.7470福尔马林18.8371甲醛14.38115.3857.2869.760（10-500）72乙醛8.4173丙醛1.194.0174丁醛1.3975甲缩醛1.4676异戊醛0.5577丙烯醛6.2578异丁烯醛1.27792-丁烯醛1.3280苯甲醛2.3681丙酮0.790.7280.901 0.6080.8040.9203.125 82甲乙酮0.571.780.4750.680 1.9812.985 83甲基异丁酮1.650.4520.636 1.531.61 84甲基叔丁酮1.23854-甲基-2-戊酮0.4986羟基丙酮8.787异佛尔酮28.888异丙烯基丙酮1.1289环己酮1.590苯乙酮10.982.7191丁二酮1.6192双丙酮醇1.5393甲酸34.8794乙酸1.831.0932.071 1.0932.0710.8250.980 95丙酸1.3496丁酸0.7497丙烯酸4.6510.514.7496.557 4.7496.5570.3440.526 98甲基丙烯酸0.7199乙酸酐1.36100甲酸甲脂3.47101乙酸甲脂1.8102乙酸乙酯0.840.5920.799 0.5780.615103乙酰乙酸乙酯3.02104乙酸乙烯酯1.313.630.6691.102 0.6691.1022.5773.846 105乙酸异丙酯0.68106乙酸丁酯0.60.2660.508 0.2660.5081.1901.667 107丙烯酸乙酯0.722.490.4170.758 0.4170.75810.1412.50 108丙烯酸丁酯0.640.3790.591 0.3790.591（10-5000）0.731.18 109甲基丙烯酸甲脂0.992.02110丙酸乙烯酯0.94111乳酸乙酯0.7410.984 0.7410.984（10-1000）112丙二醇甲醚醋酸酯0.5020.674 113氧化苯乙烯2.61114邻甲酚0.95115间甲酚75.63.7084.816 116四氢呋喃1.0401.180 1.241.75 117乙腈0.941.21.0861.134 0.9351.1411.0201.460 118丙烯腈0.961.550.6440.899119丁腈0.46120苯甲腈2.24121乙胺1.78122丁胺0.63123异丁胺0.67124叔丁胺0.58125三乙胺0.460.470.1790.385 0.1790.385126环己胺0.47127苯胺14.446.40.4350.943 128甲基苯胺4.13129丙烯亚胺1.75130甲肼5.471311,1-二甲肼1.04132吡啶0.411332-甲基吡啶0.34134硝基甲烷3.32135硝基乙烷1.4136硝基丙烷1.061.86137硝基苯29.7716.414.6138吗啉0.92139N,N-二甲基甲醛3.896.42140N,N-二甲基甲酰胺1.5821.710 6.677.75 141丙酮氰醇3.42142羰基硫103.95143二硫化碳33.871.2852.752（10-2000）144辛硫醇0.5750.600 145叔壬基硫醇0.6690.838 0.6690.838（10-250）146叔十二硫醇0.8311.582 147氯甲烷1.751.970.9971.156 0.9971.156148二氯甲烷2.261.671.1421.700 1.1771.581149三氯甲烷4.482.062.2293.510 10.0012.94150四氯化碳12.07151溴甲烷3.71152三溴甲烷5.9153碘甲烷8.061.7313.014 27.0333.33154二氟一氯甲烷1.2631.563 155二氟二氯甲烷4.1575.696 4.1575.696156氯乙烷0.671.681571,1-二氯乙烷0.771581,2-二氯乙烷0.951591,1,1-三氯乙烷0.791.091601,1,2-三氯乙烷1.261.191611,1,1,2-四氯乙烷31621,1,2,2-四氯乙烷6.061.641631,1,1,2-四氟乙烷0.3020.312 0.3020.312164三氟二氯乙烷0.9741.021 165三氟三氯乙烷0.7170.748 0.7170.7481662-氯丙烷0.62167氯乙烯0.652.030.6611.253 0.8121.281168溴乙烯2.14169偏二氟乙烯0.6781.157 0.6781.157170二氯乙烯1.370.8771.267 1711,2-二氯乙烯1.131722,2-二氯乙烯1.31173偏二氯乙烯1.152.73174三氯乙烯0.942.260.7191.156 0.7191.1561.291.72 175四氯乙烯3.161.770.8430.974 1.571.79 1761-氯丙烯0.591773-氯丙烯0.751781,2-二氯丙烷1.03179二氯丙烯1.491802,3-二氯-1-丙烯61.511811,3-二氯丙烯2.03182二溴乙烯2.031831,2,3-三氯丙烷0.95184烯丙基氯2.77185六氯丁二烯16.28186氯苯0.360.620.1370.347 0.1370.3471.521.72 187邻氯甲苯0.450.2690.417 0.2690.417（10-5000）188间氯甲苯0.43189对氯甲苯0.52190溴苯0.36191邻二氯苯0.71921,2,4-三氯苯1.3512.55193间-二氯苯0.66194氯乙酰1.99195氯乙酰氯1.86196氯乙醛13.4197苄基氯4.21.430.4720.974 1.8872.341 198苯甲酰氯6.4199氯甲基甲基醚7.77200二氯乙醚22.12201环氧氯丙烷1.722.02202氯乙酸乙酯1.97203氯酚3.33204氯化苄0.4720.974（10-5000）2051 -丁醇0.4600.835(10-7500)2091,1-二氯乙烯0.8771.267（10-5000）210二甲基甲酰胺1.5821.710（10-5000）211乙二醇单乙醚0.9641.315（10-5000）212甲基异丁基酮0.4520.636（10-7500）213正壬烷0.1760.367（10-5000）214正辛硫醇0.5750.600（10-250）215丙二醇甲醚乙酸酯0.5020.674（10-2000）备注描红的化合物在使用时要特别注意。