土壤可溶性盐分的测定.doc

土壤水溶性盐是盐碱土的一个重要属性，是限制作物生长的一个障碍因素。分析土壤中可溶性盐分的阴、阳离子含量，和由此确定的盐分类型和含量，可以判断土壤的盐渍化状况和盐分动态，以作为盐碱土分类和利用改良的依据。18.1 待测液的制备方法原理 土壤样品和水按一定的水土比例混合，经过一定时间振荡后，将土壤中可溶性盐分提取到溶液中，然后将水土混合液进行过滤，滤液可做为土壤可溶盐分测定的待测液。主要仪器 往复式电动振荡机；离心机；真空泵；1/100扭力天平；巴氏漏斗；广口塑料瓶(1000ml)。操作步骤 称取通过1mm筛孔的风干土样100.0g放入1000ml广口塑料瓶浸提瓶中，加入去CO2水500ml，用橡皮塞塞紧瓶口，在振荡机上振荡3分钟，立即用抽滤管(或漏斗)过滤，最初约10ml滤液弃去。如滤液浑浊，则应重新过滤，直到获得清亮的浸出液。清液存于干净的玻璃瓶或塑料瓶中，不能久放。电导、pH、CO2-3、HCO-3离子等项测定，应立即进行，其它离子的测定最好都能在当天做完。如不用抽滤，也可用离心分离，分离出的溶液也必须清晰透明。18.2 水溶性盐分总量的测定(重量法)方法原理 取一定量的待测液蒸干后，再在105110烘干，称至恒重，称为“烘干残渣总量”，它包括水溶性盐类及水溶性有机质等的总和。用H2O2除去烘干残渣中的有机质后，即为水溶性盐总量。主要仪器 电热板；水浴锅；干燥器；瓷蒸发皿；分析天平(1/10000)。试剂 (1)2%Na2CO3，2.0克无水Na2CO3溶于少量水中，稀释至100ml。(2)15%H2O2。操作步骤：吸出清晰的待测液50ml，放入已知重量的烧杯或瓷蒸发皿(W)中，移放在水浴上蒸干后，放入烘箱，在105110烘干4小时。取出，放在干燥器中冷却约30分钟，在分析天平上称重。再重复烘2小时，冷却，称至恒重(W2)，前后两次重量之差不得大于1mg。计算烘干残渣总量。在上述烘干残渣中滴加15%H2O2溶液，使残渣湿润，再放在沸水浴上蒸干，如此反复处理，直至残渣完全变白为止，再按上法烘干后，称至恒重(W3),计算水溶性盐总量。结果计算 水溶性盐总量%= (W3-W1)/W100式中，W与吸取浸出液相当的土壤样品重(g)18.3 碳酸根和重碳酸根的测定方法原理 在待测液中碳酸根(CO2-3)和重碳酸根(HCO-3)同时存在的情况下，用标准盐酸滴定时，反应按下式进行：Na2CO3+HClNaHCO3+NaCl(pH8.2为酚酞终点)(1)NaHCO3+HClNaCl+H2CO3(pH3.8为甲基橙终点)(2)当(1)式反应完成时，有酚酞指示剂存在，溶液由红色变为无色，pH为8.2，只滴定了碳酸根的二分之一。当(2)式反应完成时，有甲基橙指示剂存在，溶液由橙黄变成桔红，pH为3.8。主要仪器 滴定管；滴定台、移液管(25ml)；三角瓶(150ml)。试剂 (1)0.02mol/L盐酸标准溶液：配制方法参照土壤全氮测定，用标准硼砂溶液标定。(2)0.5%酚酞指示剂(95%酒精溶液)。(3)0.1%甲基橙指示剂(水溶液)。操作步骤 吸取待测液25ml于150ml三角瓶中，加酚酞指示剂2滴(溶液呈红色)，用标准盐酸滴至无色，记下消耗的标准盐酸毫升数V1，若加入酚酞指示剂后溶液不显色，则表示没有CO2-3存在。于上述三角瓶中再加甲基橙指示剂1滴，继续用标准盐酸滴定，由橙黄滴至桔红色即达终点，记下消耗的盐酸毫升数V2。结果计算CO2-3mmol 1/2CO2-3/kg土=2V1C/W100CO2-3%=mmol 1/2CO2-3/kg土0.030HCO-3mmol1/2CO2-3/kg= (V2-V1)C/W100HCO-3%=mmol1/2HCO-3/kg土0.061 式中V1、V2滴定时消耗标准盐酸毫升数；C标准盐酸的摩尔浓度；W吸取待测液的毫升数相当的样品量；0.030每1/2mmol碳酸根的克数；0.061每1/2mmol重碳酸根的克数100换算成每百克土中的百分数。18.4 氯离子的测定(硝酸银滴定法)方法原理 根据生成氯化银比生成铬酸银所需的银离子浓度小得多，利用分级沉淀的原理，用硝酸银滴定氯离子，以铬酸钾作指示剂，银离子首先与氯离子生成氯化银的白色沉淀。当待测溶液中的氯离子被银离子沉淀完全后(等当点)，多余的硝酸银才能与铬酸钾作用生成砖红色沉淀，即达滴定终点。反应如下：NaCl+AgNO3NaNO3+AgCl滴到等当点时，过量的硝酸银与指示剂铬酸钾作用，产生砖红色的铬酸银沉淀。K2CrO42AgNO32KNO3+Ag2CrO4(砖红色沉淀)由消耗的标准硝酸银用量，即可计算出氯离子的含量。主要仪器 滴定管；滴定台；移液管。试剂 (1)5%铬酸钾指示剂：铬酸钾(K2CrO4)5克溶于少量水中，加饱和的硝酸银溶液到有红色沉淀为止，过滤后稀释至100ml。(2)0.03mol/L硝酸银标准溶液：准确称取经105烘干的硝酸银5.097g溶于蒸馏水中，移入量瓶，加水定容至1升，摇匀，保存于暗色瓶中。必要时用0.0400mol/L氯化钠标准溶液标定。(3)0.0400mol/L氯化钠标准溶液：准确称取经105烘干的氯化钠2.338g，溶于水后再加水定容至1升，摇匀。操作步骤 吸取待测液25ml，加碳酸氢钠(0.20.5g左右)，即可使溶液的pH达中性或微碱性。向溶液中加5滴铬酸钾指示剂，用标准的硝酸银滴定至溶液出现淡红色为止，记下毫升数V。结果计算 Cl-mmol/kg=VN/W100Cl-%=Cl-mmol/kg0.0355式中 V滴定时所耗硝酸银的体积；N硝酸银的摩尔浓度；W吸取待测液的毫升数相当的样品重0.0355每1mol/L氯离子的克数。18.5 硫酸根离子的测定(容量法)方法原理 先用过量的氯化钡将溶液中的硫酸根沉淀完全。过量的钡在pH10时加钙，镁混合指示剂，用EDTA二钠盐溶液滴定。为了使终点明显，应添加一定量的镁。从加入钡镁所耗EDTA的量(用空白方法求得)减去沉淀硫酸根剩余钡、镁所耗EDTA量，即可算出消耗于硫酸根的钡量，从而求出硫酸根量。主要仪器 滴定管；滴定台；移液管(25ml)；三角瓶(150ml)；调温电炉。试剂 (1)0.01mol/LEDTA溶液：称取EDTA二钠盐3.72g溶于无二氧化碳蒸馏水中，定容至1升，其浓度可用标准钙或镁液标定。(2)0.01mol/L钡镁混合液：2.44g氯化钡(BaCl22H2O)和2.04g氯化镁(MgCl26H2O)溶于水，定容至1升，摇匀。此溶液中钡、镁浓度各为0.01mol/L每毫升约可沉淀硫酸根1毫克。(3)pH10缓冲剂：67.5g氯化铵溶于水中，加入570ml浓氢氧化铵(比重0.90，含NH325%)，加水稀释至1升。(4)钙镁混合指示剂：0.5g酸性铬蓝K、1克萘粉绿B与100克氯化钠在玛瑙研钵中研磨均匀，贮于暗色瓶中，密封保存备用。操作步骤1吸取土壤浸出液25.00ml于150ml三角瓶中，加入1：1HCl2滴，加热煮沸趁热用吸管缓缓地加入过量25100%的钡镁混合液(约510ml)，并继续加热5分钟，放置2小时以上，加入氨缓冲液5ml摇匀，再加入KB指示剂或铬黑T指示剂1小勺(约0.1g)，摇匀后立即用EDTA标准液滴定至溶液由酒红色突变成纯蓝色，记录EDTA溶液ml数(V3)。2空白标定 取25ml水，加1：1HCl2滴，钡镁混合液(约510ml)氨缓冲液5ml，KB混合指示剂1小勺(约0.1g)，摇匀后用EDTA标准液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色，记录EDTA溶液的用量(V4)。3土壤浸出液中Ca2+Mg2+合量的测定 见18.6，记录EDAT溶液的ml数(V1)。结果计算硫酸根(mmol1/2SO4/kg)= 2M(V4+V1-V3)/W100W与吸取浸出液相当的土样重(g)。MEDTA标准溶液的浓度mol/l。18.6 钙和镁离子的测定方法原理 EDTA能与多种金属阳离子在不同的pH条件下形成稳定的络合物，而且反应与金属阳离子的价数无关。用EDTA滴定钙、镁时，应首先调节待测液的适宜酸度，然后加钙、镁指示剂进行滴定。在pH10并有大量铵盐存在时，将指示剂加入待测液后，首先与钙、镁离子形成红色络合物，使溶液呈红色或紫红色。当用EDTA进行滴定时，由于EDTA对钙、镁离子的络合能力远比指示剂强，因此，在滴定过程中，原先为指示剂所络合的钙、镁离子即开始为EDTA所夺取，当溶液由红色变为兰色时，即达到滴定终点。钙、镁离子全部被EDTA络合。在pH12，无铵盐存在时，待测液中镁将沉淀为氢氧化镁。故可用EDTA单独滴定钙，仍用酸性铬蓝K萘酚绿B作指示剂，终点由红色变为兰色。试剂 (1)0.01mol/LEDTA标准溶液：称取3.720克EDTA二钠盐溶解于无二氧化碳的蒸馏水中，微热溶解，冷却后定容到1升，再用标准钙标定。(2)氨缓冲液：称取氯化铵33.75克，溶于150毫升无二氧化碳蒸馏水中，加浓氢氧化铵(比重0.90)285毫升混合，然后加水稀释至500毫升，此溶液pH为10。(3)KB指示剂：先称取50克无水硫酸钾放在玛瑙研钵中研细，然后分别称取0.5克酸性铬蓝K，1克萘酚绿B，放于玛瑙研钵中，继续进行研磨，混合均匀。(4)铬黑T指示剂：0.5克铬黑T与100克烘干的NaCl共研至极细，贮于棕色瓶中。(5)钙指示剂：0.5克钙指示剂(C21H14O7N2S)与50克NaCl研细混匀，贮于棕色瓶中。(6)2mol/LNaOH溶液：0.8克NaOH溶于100ml无二氧化碳水中。操作步骤1 Ca2+Mg2+合量的测定：吸取待测液25.00ml于150ml三角瓶中，加pH10氨缓冲液2ml，摇匀后加KB指示剂或铬黑T指示剂1小勺(约0.1克)，用EDTA标准溶液滴定至由酒红色突变为纯蓝色为终点。记录EDTA溶液的用量为V1。2 Ca2+的测定：另吸取土壤浸出液25ml于三角瓶中，加1：1HCl1滴，充分摇动煮沸1分钟赶出CO2，冷却后，加2mol/LNaOH2ml，摇匀，用EDTA标准溶液滴定，接近终点时须逐滴加入，充分摇动，直至溶液由酒红色突变为纯蓝色，记录EDTA溶液的体积为V2。结果计算土壤钙，mmol1/2Ca2+/kg=2V2/W100Ca2+,%=Ca2+,mmol1/2Ca2+/kg0.0200土壤镁，mmol1/2Mg2+/kg=2M(V1-V2)/W100Mg2+,%=Mg2+,mmol1/2Mg2+/kg0.0122式中：V1和V2滴定(Ca2+Mg2+)和Ca2+时所消耗的EDTA标准液ml数；MEDTA的摩尔浓度，折合为1/2Ca2+或1/2Mg2+摩尔浓度时须乘2；W与吸取浸出液相当的样品重(g)0.0200和0.0122Ca2+和Mg2+摩尔质量，mg/mmol。18.7 钠和钾离子的测定方法原理 待测液在火焰高温激发下，辐射出钾、钠元素的特征光谱，通过钾、钠滤光片，经光电池或光电倍增管，把光能转换为电能，放大后用微电流表指示其强度；从钾钠标准液浓度和检流计读数作的工作曲线，即可查出待测液的钾、钠浓度，然后计算样品的钾、钠含量。主要仪器：火焰光度计试剂：Na、K混合标准液：先分别配制1000mg/LNa和K的标准溶液，然后配成混合标准溶液。1000mg/LNa标准溶液；2.542gNaCl(二级，105 烘干)，溶于少量水中，定容至1升。1000mg/LK标准溶液：1.907gKCl(二级，105烘干)，溶于少量水中，定容至1升。将1000mg/LNa和K标准溶液等体积混合，即得500mg/L的Na、K混合液，贮于塑料瓶中，应用时配制成0，5，10，20，30，50，70mg/L的Na和K混合标准系列溶液。操作步骤：将配制好的Na、K混合标准系列溶液在火焰光度计上分别测定Na和K的发射光强度，以水为空白参比液，分别绘制Na和K的工作曲线。吸取土壤浸出液5.0010.00ml(视Na+含量而定)于25ml容量瓶中，用水定容，用火焰光度计测定Na和K的发射光强度。由测得结果分别在Na和K工作曲线上查Na、K的浓度mg/L。结果计算土壤Na+,%=查得Na浓度mg/L25/V510-4Na，mmol/kg=Na%1000/23.0土壤K+，%=查得K浓度mg/L25/V510-4K+，mmol/kgK%1000/39.1式中：V吸取土壤浸出液的体积(ml)；25定容体积(ml)；5水土比例10-4将mg/L换算成%的因数；23.0和39.1Na+和K+的毫摩尔质量mg/mmol。