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题型六电解质溶液题型限时训练1.(2018四川乐山模拟)已知相同条件下,HClO的电离常数小于H2CO3的第一级电离常数(Ka1),为了提高氯水中HClO的浓度,可行的是(A)A.加入CaCO3(s) B.通入HCl(g)C.加入H2O D.加入NaOH(s)解析:在氯水中存在Cl2+H2OHCl+HClO,根据酸性强弱知,加入CaCO3,氯水中的HCl与碳酸钙反应,促使氯气与水的反应正向进行,而次氯酸不与碳酸钙反应,次氯酸的浓度增大,A正确;通入HCl(g),抑制氯气与水的反应,减小了次氯酸的浓度,B错误;加水,溶液被稀释,次氯酸的浓度减小,C错误;氢氧化钠与HCl和次氯酸都反应,所以次氯酸的浓度减小,D错误。2.(2018河北保定模拟)已知 298 K时,Ksp(NiS)=1.010-21,Ksp(NiCO3)=1.010-7;p(Ni)=-lg c(Ni2+),p(B) =-lg c(S2-)或-lg c(CO32-)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀(温度升高,NiS、NiCO3 Ksp均增大),298 K 时,溶液中阳离子、阴离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法不正确的是(C)A.常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐,d点向b点移动C.对于曲线,在b点加热(忽略蒸发),b点向c点移动D.M为3.5且对应的阴离子是CO32-解析:298 K时,Ksp(NiS)=1.010-21,Ksp(NiCO3)=1.0 10-7,NiS、NiCO3属于同种类型,常温下NiCO3的溶解度大于NiS,A正确;Ksp(NiS)Ksp(NiCO3),可知c(Ni2+) 相同时,c(S2-)cD.c点时溶液的pH=4解析:根据图像,0.1 mol/L HX溶液中lgc(H+)c(OH-)=12,c(H+)c(OH-)=11012,c(H+)c(OH-)=110-14,解得 c(H+)=0.1 mol/L,HX为强酸,0.1 mol/L HY溶液中lgc(H+)c(OH-)d,C项不正确;c点溶液中lgc(H+)c(OH-)=6,c(H+)c(OH-)=1106,c(H+)c(OH-)=110-14,解得c(H+)=110-4 mol/L,c点溶液的pH=4,D项正确。4.(2018四川绵阳模拟)下列有关电解质溶液的说法正确的是(D)A.向K2S溶液中加水稀释,c(HS-)c(S2-)会减小B.向醋酸溶液中加NaOH至恰好完全反应,水的电离程度先增大后减小C.向含有MgCO3固体的溶液中加入少量盐酸,c(CO32-)会增大D.向CuS和FeS的饱和溶液中加入少量Na2S,c(Cu2+)c(Fe2+)保持不变解析:K2S水解显碱性,向K2S溶液中加水稀释,碱性减弱,酸性增强,c(H+)增大,c(HS-)c(S2-)=c(H+)Ka2,所以c(HS-)c(S2-)增大,A错误;向醋酸溶液中加NaOH至恰好完全反应,在反应中生成醋酸钠,醋酸钠水解促进水的电离,所以水的电离程度一直增大,B错误;MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32-(aq), 加入少量稀盐酸可与CO32-反应,促使溶解平衡正向移动,故溶液中c(CO32-)减小,C错误;向CuS和FeS的饱和溶液中加入少量Na2S时,c(Cu2+)c(Fe2+)=Ksp(CuS)Ksp(FeS),Ksp(CuS)和Ksp(FeS)不变,所以c(Cu2+)c(Fe2+)保持不变,D正确。5.(2018甘肃靖远模拟)25 时,改变0.1 mol/L RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH、RCOO-的微粒分布分数(X) =c(X)c(RCOOH)+c(RCOO-);甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)中酸分子的分布分数与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(B)A.丙酸的酸性比甲酸强B.CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+的lg K=-4.88C.若0.1 mol/L甲酸溶液的pH=2.33,则0.01 mol/L甲酸溶液的pH=3.33D.将0.1 mol/L 的HCOOH溶液与0.1 mol/L的HCOONa溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)c(HCOOH)c(HCOO-)c(OH-)c(H+)解析:由图中信息可知,相同pH时,丙酸的酸分子的分布分数大,说明电离程度小,故其酸性比甲酸弱,A错误;pH=4.88 时,丙酸的酸分子的分布分数为50%,即 c(CH3CH2COOH) =c(CH3CH2COO-),根据CH3CH2COOHCH3CH2COO-+H+电离过程可知,lg K=lgc(H+)=-4.88,B正确;稀释弱酸,电离程度增大,若0.1 mol/L甲酸溶液的pH=2.33,则0.01 mol/L 甲酸溶液的pH3.33,C错误;将0.1 mol/L的HCOOH溶液与0.1 mol/L的HCOONa溶液等体积混合,电离过程大于水解过程,所得溶液呈酸性,即c(OH-) Ksp(RCO3),向c(CO32-)=c(SO42-) 的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RCO3沉淀,A项错误;将浓度均为610-6 mol/L的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后,c(R2+)=310-6 mol/L、c(CO32-) =310-6mol/L,此时的离子积Qc=c(R2+)c(CO32-) =310-6310-6=910-12c(A-)解析:V(NH3H2O)=0时,水溶液中lgc(H+)c(OH-)=12,根据水的离子积常数可知溶液中氢离子浓度是0.1 mol/L, 所以HA为强酸,A正确;lgc(H+)c(OH-)=0时溶液显中性,两者恰好反应时生成的铵盐水解,溶液显酸性,若要显中性,则a10,B不正确;25 时,NH4+的水解平衡常数为c(NH3H2O)c(H+)c(NH4+)=KWKb=5910-9,C正确;当滴入20 mL氨水时氨水过量,溶液显碱性,根据电荷守恒可知混合溶液中c(NH4+)c(A-),D正确。8.(2018百校联盟模拟)已知298 K时,Ksp(NiS)=1.010-21,Ksp(FeS)=6.010-18,其沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中R表示Ni或Fe),下列说法正确的是(已知:62.4,103.2)(D)A.M点对应的溶液中,c(S2-)=3.210-11 molL-1B.与P点相对应的NiS的分散系是均一稳定的C.向Q点对应的溶液中加水,可转化成N点对应的溶液D.FeS+Ni2+NiS+Fe2+的平衡常数K=6 000解析:饱和的NiS溶液中c(Ni2+)=c(S2-)=Ksp(NiS) molL-1=1.010-21 molL-1=3.210-11 molL-1,同理饱和FeS溶液中c(Fe2+)=c(S2-)=Ksp(FeS) molL-1=6.010-18 molL-1=2.410-9 molL-1,因此曲线代表的是FeS,曲线代表的是NiS,即M点c(S2-)=2.410-9 molL-1, 故A错误;P点对应的NiS为过饱和溶液,不是稳定分散系,应有沉淀产生,故B错误;Q点加水,溶液中c(Ni2+)、c(S2-) 减小,Q不能转化到N点,应在Q点上方,故C错误;平衡常数K=c(Fe2+)c(Ni2+)=c(Fe2+)c(S2-)c(Ni2+)c(S2-)=Ksp(FeS)Ksp(NiS)=6.010-181.010-21=6 000,故D正确。9.(2018吉林梅河口模拟)25 时,向H2CO3溶液中滴入NaOH溶液,溶液中H2CO3、HCO3-及CO32-的物质的量分数(X)随溶液pH的变化如图所示(X)=c(X)c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)100%。下列说法错误的是(C)A.H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lg K1(H2CO3)=-6.38B.pH=7时,c(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-)C.pH=13时,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)D.25 时,反应CO32-+H2OHCO3-+OH-的平衡常数对数值lg K=-3.79解析:根据图像可知,pH=6.38时,c(H+)=10-6.38mol/L, c(H2CO3)=c(HCO3-),所以,H2CO3的一级电离平衡常数的对数值lg K1(H2CO3)=-6.38,A项正确;由图中信息可知,pH=7时,c(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-),B项正确;pH=13时,由电荷守恒可知,c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),C项错误;由图可知,pH=10.21时,c(H+)=10-10.21mol/L, c(CO32-)=c(HCO3-),所以K2(H2CO3)=10-10.21,因此,25 时,反应CO32-+H2OHCO3-+OH-的平衡常数Kh=KWK2=10-3.79,其对数值lg K=-3.79,D项正确。10.(2018吉林实验中学模拟)室温下,在一定量0.2 molL-1 Al2(SO4)3 溶液中,逐滴加入1.0 molL-1 NaOH 溶液,实验测得溶液pH随NaOH溶液体积的变化曲线如图所示,下列说法不正确的是(C)A.a点时,溶液呈酸性的原因是Al3+水解,离子方程式为Al3+3H2OAl(OH)3+3H+B.KspAl(OH3)=10-32C.cd段,溶液中离子浓度的关系为c(Na+)+c(H+)+3c(Al3+)=c(OH-)+c(AlO2-)D.d点时,溶液中离子浓度的大小关系为c(Na+)c(AlO2-)c(OH-)c(H+)解析:Al2(SO4)3溶液中Al3+水解,离子方程式为Al3+3H2OAl(OH)3+3H+,所以a点溶液呈酸性,故A正确;c点铝离子完全沉淀,c(Al3+)=10-5 molL-1,pH=5,所以KspAl(OH)3=c(Al3+)c3(OH-)=10-5(10-9)3=10-32,故B正确;根据电荷守恒,cd段溶液中离子浓度的关系为c(Na+)+c(H+)+3c(Al3+)=c(OH-)+c(AlO2-) +2c(SO42-),故C不正确;d点溶液中溶质为硫酸钠和偏铝酸钠,溶液显碱性,所以溶液中离子浓度的大小关系为c(Na+)c(AlO2-)c(OH-)c(H+),故D正确。11.(2018辽宁沈阳东北育才中学模拟)亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形态。向1 L 0.1 molL-1 H3AsO3 溶液中逐滴加入0.1 molL-1 KOH溶液,各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是(B)A.H3AsO3的电离常数Ka1的数量级为10-9B.pH在8.010.0时,反应的离子方程式为H3AsO3+OH-H2AsO3-+H2OC.M点对应的溶液中:c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1 molL-1D.pH=12时,溶液中:c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)c(H+)+c(K+)解析:H3AsO3的第一步电离方程式为H3AsO3H+H2AsO3-,H3AsO3的Ka1=c(H+)c(H2AsO3-)c(H3AsO3),根据图像,当H3AsO3和H2AsO3-物质的量分数相等时溶液的pH=9.3,溶液中c(H+)=10-9.3 molL-1,H3AsO3的Ka1=10-9.3=100.710-10,H3AsO3的Ka1的数量级为10-10,A项错误;pH在8.010.0时,随着KOH溶液的滴入,H3AsO3明显减少,H2AsO3-明显增多,反应的离子方程式为H3AsO3+OH-H2AsO3-+H2O,B项正确;根据As守恒,M点对应溶液中 n(H2AsO3-)+n(HAsO32-)+n(AsO33-)+n(H3AsO3)=0.1 molL-11 L=0.1 mol,由于加入的KOH溶液的体积未知,无法计算含砷微粒的总浓度,C项错误;滴入KOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(OH-)+c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-) =c(H+)+c(K+),根据图像,pH=12时溶液中主要含砷微粒为H2AsO3-和HAsO32-,溶液呈碱性,H2AsO3-和HAsO32-的水解程度大于电离程度,而且HAsO32-第二步水解才产生H3AsO3,则溶液中c(OH-)c(H3AsO3),c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-) +c(H3AsO3)bcdD.c点所得溶液中:c(Na+)3c(HA-)解析:由物料守恒可知,a点所得溶液中c(H2A)+c(A2-) +c(HA-)=20 mL20 mL+V0mL0.1 mol/L,故A不正确;b点所得溶液中溶质为NaHA,由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),由物料守恒得c(Na+)=c(H2A)+c(A2-)+c(HA-),所以c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),故B错误;a点的溶质为H2A和NaHA,b点溶质为NaHA,c点溶质为NaHA和Na2A,d点溶质为Na2A,由各点对应的pH可知,a、b点抑制水的电离,c、d点促进水的电离,且水的电离程度为:abc7,c(H+)3c(HA-),D正确。13.(2018河南南阳一中模拟)设pc为溶液中粒子物质的量浓度的负对数,即pc=-lg c。25 时,某浓度H2R水溶液中,pc(H2R)、pc(HR-)、pc(R2-)随溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(C)A.曲线表明,c(R2-)随着pH增大而逐渐增大B.pH=1.3时,3c(R2-)+c(OH-)=10-1.3 mol/LC.常温下,该体系中c2(HR-)c(R2-)c(H2R)=1 000D.NaHR水溶液中:c(Na+)c(HR-)c(OH-)c(H+)解析:由图像知,H2R为弱酸,且H2RH+HR-,HR-H+R2-,pH增大促进电离平衡正向移动,所以由图可知,曲线是HR-的物质的量浓度的负对数,曲线是H2R的物质的量浓度的负对数,曲线是R2-的物质的量浓度的负对数。从以上分析可知,曲线表明,c(R2-)随着pH增大而逐渐增大,故A错误;pH=1.3 时,c(HR-)=c(H2R),根据电荷守恒c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-)=c(H+)=10-1.3 mol/L,由于c(HR-)c(R2-),所以3c(R2-)+c(OH-)10-1.3 mol/L,故B错误;常温下,该体系中c2(HR-)c(R2-)c(H2R)=c(HR-)c(R2-)c(HR-)c(H2R)=c(HR-)c(R2-)c(H+)c(HR-)c(H+)c(H2R)=Ka1Ka2=10-1.310-4.3=1 000,故C正确;pH=1.3时,c(HR-)=c(H2R),Ka1=c(HR-)c(H+)c(H2R)=c(H+)=10-1.3,pH=4.3时,c(HR-)=c(R2-),Ka2=c(R2-)c(H+)c(HR-)=c(H+)=10-4.3,NaHR的水解常数Kh=KWKa1=10-1410-1.3=10-12.7,因此,NaHR水解程度小于电离程度,溶液显酸性,c(OH-)c(R-) c(OH-)c(H+)C.pH=7时,所得溶液中:c(HR)c(R-)=c(NH4+)D.pH=10时,所得溶液中:c(R-)c(HR),c(NH4+)c(NH3H2O)解析:由图可知,pH=5时,lgc(R-)c(HR)=0,则c(R-)=c(HR) ,所以Ka=c(R-)c(H+)c(HR)=c(H+)=110-5,所以25 时,0.1 mol/L NaR溶液中,Kh=KWKa=10-1410-5=10-9,c(OH-)=Khc(R-) mol/L10-90.1 mol/L=110-5 mol/L,所以pH约为9,A不正确;当通入0.1 mol NH3时,所得溶液中的溶质为NH4R,NH4R的阴、阳离子可以发生相互促进的水解反应,由于NH3H2O电离平衡常数K=1.7610-5,而HR的Ka=110-5,故R-的水解程度较大,溶液显碱性,所以c(NH4+)c(R-)c(OH-)c(H+),B正确;pH=7时,由图可知,lg c(R-)c(HR)=2,则c(R-)c(HR)=102,所以c(R-)c(HR),由电荷守恒可知c(R-)=c(NH4+),所以,所得溶液中c(R-)=c(NH4+)c(HR),C不正确;pH=10时,c(OH-)=110-4 mol/L,由NH3H2O电离平衡常数K=1.7610-5,可以求出c(NH4+)c(NH3H2O)=1.7610-5110-41,所以c(NH4+) c(HR),D不正确。【教师用书备用】 室温下,用0.10 molL-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 molL-1的CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(C)A.当加入10 mL NaOH溶液时:c(CH3COOH)c(HCN)B.点和点所示溶液中:c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+)C.已知室温下某碱AOH的Kb=110-9,则ACN的水溶液呈碱性D.点和点所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+)解析:根据图像,当加入10 mL NaOH溶液时,点得到等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液,点溶液呈酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH),点得到等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合液,点溶液呈碱性,CN-的水解程度大于HCN的电离程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(HCN)c(Na+)c(CN-),加入10 mL NaOH溶液时,c(Na+)相等,则两溶液中c(CH3COOH)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),B项错误;根据图像0.1 molL-1 的HCN溶液的pH5即c(H+)110-5 molL-10.1 molL-1,HCN的电离方程式为HCNH+CN-,HCN的电离平衡常数Ka(HCN)=c(H+)c(CN-)c(HCN)c(Na+)c(CH3COOH),溶液中电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-) +c(CH3COO-),点溶液中c(CH3COO-)+c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+),根据点加入NaOH溶液的体积,点溶液由CH3COONa和略过量的CH3COOH组成,点溶液的pH=7,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),点溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),c(Na+)c(CH3COOH),则c(CH3COO-)+c(OH-)c(CH3COOH)+c(H+),D项错误。
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