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第12题有机合成与推断复习建议：4课时(题型突破2课时习题2课时) 1.(2018课标全国，36)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)的反应类型是_。(3)反应所需试剂、条件分别为_。(4)G的分子式为_。(5)W中含氧官能团的名称是_。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为11)_。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)_ _。解析(1)A的化学名称为氯乙酸。(2)反应中CN取代Cl，为取代反应。(3)比较D和E的结构简式可知，反应是HOOCCH2COOH与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。(4)由G的结构简式可知G的分子式为C12H18O3。(5)由W的结构简式可知，W中含氧官能团的名称为羟基、醚键。(6)根据题意知，满足条件的E的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体为。(7)由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应、设计合成路线。答案(1)氯乙酸(2)取代反应(3)乙醇/浓硫酸、加热(4)C12H18O3(5)羟基、醚键(6) (7) 2.(2018课标全国，36)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：,(1)葡萄糖的分子式为_。(2)A中含有的官能团的名称为_。(3)由B到C的反应类型为_。(4)C的结构简式为_。(5)由D到E的反应方程式为_。(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有_种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为_。解析(1)葡萄糖是一种重要的单糖，其分子式为C6H12O6。(2)根据A的结构简式可知A中含有的官能团为羟基。(3)由B和C的结构简式可知该反应为酯化反应或取代反应。(5)在NaOH溶液作用下发生水解反应生成和CH3COONa，其化学方程式为 。(6)结合图示可知B的分子式为C6H10O4，即F的分子式也为C6H10O4，其摩尔质量为146 gmol1，7.30 g F的物质的量为f(7.30 g,146 gmol1)0.05 mol，结合0.05 mol F与饱和NaHCO3溶液反应生成标况下2.24 L(0.1 mol)CO2可知1 mol F中含2 mol COOH，则F的结构中，主链上含有4个碳原子时有6种情况，即 (数字表示另一个COOH的位置，下同)和；主链含3个碳原子时有3种情况，即，则符合条件的F有9种可能结构。其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为311的结构简式为。答案(1)C6H12O6(2)羟基(3)取代反应或酯化反应,(4)(5)NaOHCH3COONa,(6)93.(2018课标全国，36)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在CrNi催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHOCH3CHORCH=CHCHOH2O回答下列问题：(1)A的化学名称是_。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是_、_。(4)D的结构简式为_。(5)Y中含氧官能团的名称为_。,(6)E与F在CrNi催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为_。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式,_。解析(1)CH3CCH的名称为丙炔。,(2)CH3CCH与Cl2在光照条件下发生取代反应生成ClCH2CCH(B)，ClCH2CCH与NaCN在加热条件下发生取代反应生成HCCCH2CN(C)，即BC的化学方程式为ClCH2CCHNaCNHCCCH2CNNaCl。,(3)A生成B的反应为取代反应，结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。,(4)HCCCH2CN水解后生成HCCCH2COOH，HCCCH2COOH与CH3CH2OH发生酯化反应生成HCCCH2COOC2H5(D)。,(5)根据Y的结构简式可知，Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。,(6)F为,其与在CrNi催化下发生偶联反应生成。(7)根据题设条件可知，X中含有2个CH3、1个碳碳三键、1个酯基、1个CH2，则符合条件的X的结构简式如下：、。答案(1)丙炔(2) (3)取代反应加成反应(4) (5)羟基、酯基(6) (7) (任意写三种，合理即可)4.(2017课标全国，36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为_、_。(3)E的结构简式为_。(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为,_ _。(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6211，写出2种符合要求的X的结构简式_。(6)写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。,解析(1)AB发生题给信息反应，B中含有9个碳原子，则A中含有7个碳原子且有CHO，A为苯甲醛()，B，C为，D为。由F与G发生题给成环反应，E中有碳碳三键，E为，F为。(2)CD发生的是加成反应，EF发生的是取代反应(酯化反应)。(4)对比F和G的结构，结合题给信息反应2，可知G为。(5)F除苯环外还有5个碳原子，2个氧原子，3个不饱和度。由限制条件可知含有COOH，另外还有4个碳原子，2个不饱和度。由于只有4种氢，为对称结构，其中有6个氢原子相同，即有2个对称CH3结构，另外2个碳原子组成碳碳三键。(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在NaOH醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2丁炔发生反应，最后与溴加成。答案(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(酯化反应)(3) (4) (5) 、 (任选2种)(6) 5.(2016全国卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：已知：A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。(2)B的结构简式为_，其核磁共振氢谱显示为_组峰，峰面积比为_。(3)由C生成D的反应类型为_。(4)由D生成E的化学方程式为_。(5)G中的官能团有_、_、_。(填官能团名称)(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_种。(不含立体异构)解析(1) A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。(2)根据信息可知，B的结构简式为，分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为61。(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为，在光照条件下C与Cl2应发生CH3上的取代反应。(4)由反应条件可知，D生成E的反应为氯原子的水解反应，由E的分子式为C4H5NO可推知，D为，该反应的化学方程式为NaOHNaCl。(5)由EFG的反应条件可推知，G为，分子中含有碳碳双键、酯基、氰基3种官能团。(6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与G含有相同的官能团，符合条件的G的同分异构体应为甲酸酯类，分别为、，共8种。答案(1)丙酮(2)261(3)取代反应(4) (5)碳碳双键酯基氰基(6)8命题调研(20142018五年大数据)命题角度设空方向频数难度1.以合成路线形成推断为主的有机合成题2.以合成物质为主的有机合成题1.有机物的简单命名150.472.官能团的名称或结构简式160.463.有机分子的共线、共面20.394.有机反应类型160.475.结构简式的书写160.446.分子式的书写40.457.有机反应方程式的书写160.408.限定条件的同分异构体数目确定140.349.限定条件的同分异构体的书写130.3710.确定有机物的性质判断20.4311.设计合成路线120.32 通过对五年高考的统计分析可以看出，高考选考模块中的有机化学题，基本上是运用典型的有机合成路线， 将信息和问题交织在一起，以新药、新材料合成为线索，环环相扣，串联多个有机性质进行考查。此类试题陌生度高、联系生产实际和科技成果，起点高、新颖性强，与中学所学有机化学基础知识联系密切，几乎涵盖了所有重点知识，如结构简式及同分异构体的书写、重要的有机反应方程式的书写、反应类型判断、官能团的名称、反应条件等，既能较好地考查考生知识运用及信息迁移能力，也能较好地考查分析、推理、创新的能力。预测2019年高考中仍会以新的合成材料、新药物、新颖的实用有机物等新型的有机分子为载体，利用有机物官能团的转化，特别是以重要的有机化学反应为考查点，以各种常见物质的性质、结构简式、同分异构体的书写为重点进行设问，特别需要注意的是利用题给信息设计简短合成路线将是有机化学选考题的命题重点与难点，复习时给予特别关注。官能团主要化学性质烷烃在光照下发生卤代反应；不能使酸性KMnO4溶液褪色；高温分解不饱和烃烯烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；加聚；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；加聚苯取代硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe3作催化剂)；与H2发生加成反应苯的同系物取代反应；使酸性KMnO4溶液褪色卤代烃X与NaOH溶液共热发生取代反应；与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇OH跟活泼金属Na等反应产生H2；消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应酚OH弱酸性；遇浓溴水生成白色沉淀；遇FeCl3溶液呈紫色醛与H2加成为醇；被氧化剂(如O2、Ag(NH3)2、Cu(OH)2等)氧化为羧酸羧酸酸的通性；酯化反应酯发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇【规范答题】找关键词，按要求书写；名称不能出现错别字；结构简式不规范：苯环写错、漏“H”多“H”，转接方式不符合习惯。示例1 (1)中显酸性的官能团的名称_。(2)中含氧官能团的名称_。(3)指出下列结构简式是否规范，并说明理由。答案(1)羧基(关键词为“酸性”)(2)醛基(关键词为“含氧”)(3)不规范，苯环碳原子数目不够不规范，多“H”不规范，原子书写顺序错误命名关键：确定类别选准主链注意细节(如数字与汉字不能直接相连)示例2：_：_：_：_：_：_：_：_答案3，4二甲基己烷2乙基1丁烯(主链必须含双键)2，3二甲基1，3丁二烯邻甲基乙苯3甲基2氯丁烷3甲基2乙基1丁醇2甲基丙醛甲酸异丙酯说明：命名含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为(以“”符号表示优先)：羧酸酯醛酮醇胺，如名称为聚甲基丙烯酸甲酯。反应类型重要的有机反应取代反应烷烃的卤代：CH4Cl2CH3ClHCl烯烃的卤代：CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl卤代烃的水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr皂化反应：3NaOH3C17H35COONa酯化反应：C2H5OH H2OH2O糖类的水解：H2O(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)二肽水解：H2O苯环上的卤代：苯环上的硝化：HONO2 H2O苯环上的磺化：HOSO3H(浓)H2O加成反应烯烃的加成：CH3CH=CH2HCl炔烃的加成：CHCHH2O苯环加氢：DielsAlder反应：消去反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2=CH2H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O加聚反应单烯烃的加聚： 需要记住丁苯橡胶氯丁橡胶的单体缩聚反应二元醇与二元酸之间的缩聚：nnHOCH2CH2OH(2n1)H2O羟基酸之间的缩聚：(n1)H2O氨基酸之间的缩聚：nH2NCH2COOH(2n1)H2O苯酚与HCHO的缩聚：nnHCHO(n1)H2O氧化反应催化氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O(注意配平)醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O还原反应醛基加氢：CH3CHOH2CH3CH2OH硝基还原为氨基：1常见限制条件与结构关系总结2解题思路(1)思维流程根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。结合所给有机物有序思维：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。(2)判断多元取代物的同分异构体的方法定一移一法对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另一个Cl。定二移一法对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。示例3(以分子式为C9H10O2为例)有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上只有1个取代基、有5种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上2个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能与金属钠反应放出H2；能与Na2CO3溶液反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有3个取代基、有5种不同化学环境的氢原子；能产生水解反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基、有5种不同化学环境的氢原子；能发生水解反应，水解产物之一遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应；苯环上的一氯代物只有3种；苯环上有1个取代基、有6种不同化学环境的氢原子；能发生银镜反应；遇FeCl3显紫色；苯环上的一氯代物只有2种；苯环上有2个取代基、示例4邻甲基苯甲酸()的同分异构体中，满足下列条件的同分异构体共有_种。属于芳香族化合物能与银氨溶液反应产生光亮的银镜能与NaOH溶液反应分析第一步：根据限定条件确定基团和官能团含有苯环，(酚)OH，CHO或苯环和第二步：将已知基团或官能团在苯环上排布(1)若为(酚)OH、CHO，还剩余一个碳原子(“CH2”)，最后分别将“CH2”插入其中，图示如下：(数字表示“CH2”插入的位置)(2)若为OOCH，插入“CH2”图示如下：第三步：算总数答案17示例5同时满足下列条件的的所有同分异构体有_种(不考虑立体异构)。能使溴的四氯化碳溶液褪色；1 mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88 g气体。分析第一步：确定官能团和基团两个“COOH”，一个“”。第二步：排布官能团和基团(1)含有“”的四个碳原子的碳架有下列三种情况C=CCC，CC=CC，。(2)运用“定一移二”的方法，将两个羧基分别在以上三种碳架上排布，图示如下(数字表示另一个“COOH”可能的位置)共9种情况；共5种情况；共4种情况。第三步算总数答案181表达方式：合成路线图ABCD2有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是(1)首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系。(2)以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。(3)在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。示例6以熟悉官能团的转化为主型请设计以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。CH2=CHCH3 示例7以分子骨架变化为主型请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)。提示：RBrNaCNRCNNaBr示例8陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。提示示例9(1)2016全国卷，38(6)已知。写出用2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D(结构简式：)的合成路线_。答案 (2)2015全国卷，38(6)改编A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线_。答案1有机合成与推断中的重要反应类型举例成环反应(1)脱水反应生成内酯H2O二元酸与二元醇形成酯2H2O生成醚(2)DielsAlder反应(3)二氯代烃与Na成环(4)形成杂环化合物(制药) 开环反应环氧乙烷开环H反应(1)羟醛缩合反应(2)烷基H取代反应(3)羧酸H卤代反应(4)烯烃H取代反应CH3CH=CH2Cl2ClCH2CH=CH2HCl增长碳链与缩短碳链的反应 (1)增长碳链2CHCHCH2=CHCCH2RClRR2NaClRClRCNRCOOHCH3CHO nCH2=CH2CH2CH2nCH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH22CH3CHOCH3CH=CH2H2CO 2RCCHRCCCCRH2(Glaser反应)(2)缩短碳链NaOHRHNa2CO32.有机合成与推断中思维指导思维过程分析(试题以2017新课标卷36为例)对应学生用书P86典例演示1 (2018北京理综，25)8羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。如图是8羟基喹啉的合成路线。已知：i. ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A的类别是_。(2)AB的化学方程式是_。(3)C可能的结构简式是_。(4)CD所需的试剂a是_。(5)DE的化学方程式是_。(6)FG的反应类型是_。(7)将下列KL的流程图补充完整：(8)合成8羟基喹啉时，L发生了_(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为_。解析(1)按照官能团分类，CH2=CHCH3属于烯烃。(2)AB属于取代反应，注意勿漏掉生成的HCl。(3)CH2=CHCH2Cl的结构不对称，它与HOCl发生加成反应时，可能生成ClCH2CHOHCH2Cl或HOCH2CHClCH2Cl。(4)CD过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是NaOH水溶液。(5)DE是醇类物质发生的消去反应。(6)F是苯酚，G是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故FG属于取代反应。(7)K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，二者分子组成上相差一个“H2O”，显然从K到L的过程中发生了消去反应。观察K的结构，它不能发生消去反应。但根据“已知i”，可知K分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应，即可消去一个H2O分子。所以从K到L的流程为：K分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加成反应生成，再由发生消去反应生成(即L)。(8)合成8羟基喹啉的过程中，L发生的是去氢氧化，一个L分子脱去了2个氢原子，而一个G分子中NO2变为NH2需要6个氢原子，则L与G的物质的量之比应为31。答案(1)烯烃(2)CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl(3)HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH，H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OHCH2=CHCHO2H2O(6)取代反应(7)(8)氧化31题型训练1 羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知：RCOORROHRCOOR ROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃，其结构简式是_。B中所含的官能团是_。(2)CD的反应类型是_。(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：_。(4)已知：2EFC2H5OH。F所含官能团有和_。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：解析(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；(2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故反应类型为取代反应；(3)E是分子式为C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到OC2H5，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1羰基与酚羟基邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与其邻位酚羟基发生信息反应2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物2结构为：；倒推出中间产物1的结构为：；从而D与F的结构也能确定。答案(1) 硝基(2)取代反应(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O，2CH3CHOO22CH3COOH，CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O(4) (酯基)(5)D为；F为；中间产物1为；中间产物2为典例演示2 席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。(2)D的化学名称是_，由D生成E的化学方程式为：_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：N异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_。I的结构简式为_。解析A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成B，1 mol B经信息反应，生成2 mol C，而C不能发生银镜反应，所以C属于酮，C为，从而推知B为，A为。因D属于单取代芳烃，且相对分子质量为106，设该芳香烃为CxHy。则由12xy106，经讨论x8，y10。所以芳香烃D为。由F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢，可知为苯环的对位取代物，结合D的结构可推知F为，E为。(1)AB的反应为：NaOHNaClH2O，该反应为消去反应。(2)D为乙苯，DE的化学反应为： (3)根据C、F的结构简式及信息得：所以G的结构简式为。(4) 的含有苯环的同分异构体还有：、，共8种，同时NH2还可连在CH3或CH2CH3上，CH3、CH2CH3也可连在NH2上。因此符合条件的同分异构体共有19种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是或。(5)由信息可推知合成N异丙基苯胺的流程为：，所以反应条件1所选用的试剂为浓HNO3和浓H2SO4混合物，反应条件2所选用的试剂为Fe和稀HCl。I的结构简式为。答案(1) 消去反应(2)乙苯 (3) (4)19或或 (5)浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸题型训练2有机化合物K是一种治疗心脏病药物的中间体，其合成路线如图所示：已知：有机化合物K的分子结构中含有3个六元环。R1CHOR2CH2CHO。回答以下问题：(1)已知A为最简单的烯烃，A的名称为_。(2)B的结构简式为_，C的结构简式为_。(3)D的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1221；D能与新制的Cu(OH)2在加热条件下反应生成砖红色沉淀，且能与FeCl3溶液发生显色反应。则D的结构简式为_，其分子中的含氧官能团名称为_。(4)F生成G的反应类型为_，G生成H的反应类型为_。(5)能满足下列条件的E的同分异构体的结构简式为_。苯环上只有两个对位取代基；能发生银镜反应；与FeCl3溶液发生显色反应；能发生水解反应。解析(1)最简单的烯烃为乙烯(A)。(2)乙烯与水发生加成反应生成乙醇(B)，乙醇发生氧化反应生成乙醛(C)。(3)D能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基或甲酸酯基，又能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1221，结合D的分子式可知D的结构简式为，含有的含氧官能团的名称为醛基、酚羟基。(4)结合已知信息可知，C(乙醛)与D()发生反应生成E()，E发生氧化反应生成F()。F在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G()，根据K的分子结构中含有3个六元环可知，G与HCl发生加成反应生成H()，H在碱性条件下反应后酸化生成I()，两分子I在浓硫酸作用下发生酯化反应生成K()。(5)根据、知，分子中含有甲酸酯基，根据知，分子中含有酚羟基，又苯环上只有两个对位取代基，则符合条件的E的同分异构体的结构简式为、。答案(1)乙烯(2)CH3CH2OHCH3CHO(3) 醛基、(酚)羟基(4)消去反应加成反应(5) 、典例演示3 (2015全国卷，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：已知：烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8。E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质。R1CHOR2CH2CHO。回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)由B生成C的化学方程式为_。(3)由E和F生成G的反应类型为_，G的化学名称为_。(4)由D和H生成PPG的化学方程式为_；若PPG平均相对分子质量为10 000，则其平均聚合度约为_(填标号)。a48 b58 c75 d102(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)；能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是_(写结构简式)；D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是_(填标号)。a质谱仪 b红外光谱仪c元素分析仪 d核磁共振仪解析(1)由烃A的相对分子质量为70，可求出其分子式，70/145，则分子式为C5H10；又由核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢可知，A是环戊烷。(2)合成路线中环戊烷与Cl2发生取代反应生成单氯代烃B，则B的结构简式为；根据合成路线中BC的反应条件(NaOH的乙醇溶液，加热)可知，该反应是的消去反应，化合物C的结构简式为。(3)由已知可知，F是甲醛，E是乙醛；又由已知可知，E和F生成G的反应类型为加成反应，G的结构简式为HOCH2CH2CHO，从而可写出其化学名称。(4)根据合成路线中GH的反应条件(H2，催化剂)可知，G与H2发生加成反应，H的结构简式为 HOCH2CH2CH2OH；根据PPG的名称聚戊二酸丙二醇酯及合成路线中CD的反应条件(酸性KMnO4)可知，C被氧化为D(戊二酸)，其结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，D与H在浓硫酸作用下发生缩聚反应生成PPG，其结构简式为，从而写出该反应的化学方程式。PPG的链节的相对质量为172，则其平均聚合度n(10 00018)/17258，b项正确。(5)D的结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；能发生银镜反应和皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此为HCOOR结构，所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是。a项，质谱仪可测定有机物的相对分子质量及分子、离子和碎片离子的种类；b项，红外光谱仪可测定有机物分子中含有何种化学键或官能团；c项，元素分析仪可测定有机物所含元素种类；d项，核磁共振仪可测定有机物分子中氢原子种类及它们的数目，因此只有c项符合题意。答案(1)(2)(3)加成反应3羟基丙醛(或羟基丙醛)(4)(2n1)H2Ob(5)5c题型训练3有机物F()是合成某种药物的中间体，它的一种合成路线如图所示：F回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)检验B中官能团的实验操作是_。(3)D中官能团的名称是_，中属于加成反应的是_(填序号)。(4)反应的化学方程式为_。(5)反应的生成物有两种，除了 F以外，另一种产物为_。(6)满足下列条件的D的同分异构体有_种。(不考虑立体异构)能与FeCl3溶液发生显色反应；能发生银镜反应；分子中有1个乙基。(7)请仿照E的合成路线，设计由合成的路线。答案(1) (2)取少量B于试管中，加氢氧化钠溶液加热充分反应后，取上层清液于另一试管中，加入稀HNO3酸化，再加硝酸银溶液，若沉淀颜色为淡黄色，则B中的官能团为Br(3)羧基(4) (5)乙二醇(6)10(7) 1(2018青岛市高三一模，36)蜂胶是蜜蜂从植物芽孢或树干上采集的树脂。在蜂胶众多的功效成分中，咖啡酸苯乙酯(CAPE) 已经被鉴定为蜂胶中的主要活性组分之一。已知：A的核磁共振氢谱有三个波峰，红外光谱显示咖啡酸分子中存在碳碳双键合成咖啡酸苯乙酯的路线设计如下：BCDEG咖啡酸咖啡酸苯乙酯请回答下列各题：(1)物质 A 的名称为_。(2)由B生成C和C 生成 D 的反应类型分别是_、_。(3) E 的结构简式为_。(4)咖啡酸生成咖啡酸苯乙酯的化学方程式为_。(5)芳香化合物X是G(C9H8O3)的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，且与新制 Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，其核磁共振氢谱显示有5 种不同化学环境的氢，峰面积比为22211，写出两种符合要求的X的结构简式_。(6) 参照上述合成路线，以丙醛和为原料(其他试剂任选)，设计制备的合成路线。答案(1) 4氯甲苯或对氯甲苯(2)氧化反应取代反应(3) (4) (5) (6) 2(2018佛山市普通高中高三教学质量检测，36)化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备的一种合成路线如下：已知：RBrROCH3RCHORCH=CHCOOH回答下列问题：(1)A的名称为_，B生成C的反应类型为_。(2)咖啡酸的结构简式为_。(3)F中含氧官能团名称为_。(4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式_。(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有_种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3221的G的结构简式_。(6)写出以原料(其他试剂任选) 制备肉桂酸()的合成路线。解析C与CH3ONa的反应一定是题目的已知反应，所以C为，推出B为。由上，再根据A的分子式得到A为。香兰素发生题目已知反应得到D，所以D为。最后一步E与酯化得到F，所以E为。(1)A为，所以名称为对甲基苯酚或者4甲基苯酚。由B()到C()的反应为取代反应。(2)咖啡酸E为。(3)根据F的结构简式得到其含氧官能团的名称为(酚)羟基和酯基。(4)F与足量氢氧化钠反应，其两个酚羟基会与氢氧化钠中和，另外酯基和氢氧化钠水解，所以方程式为：。 (5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，说明一定有酚羟基，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，说明除酚羟基外，其余的两个C和两个O都在另一个取代基上，且一定有酯基。所以符合要求的同分异构体有9种：(各自有邻间对三种同分异构体)。其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3221的G的结构简式为：和。(6)很明显制备肉桂酸需要用到题目的已知反应，所以需要制得，将原料水解后氧化即可得到，所以路线图为：。答案(1)4甲基苯酚或对甲基苯酚取代反应(2) (3)酯基、(酚)羟基(4) (5)9(6)3(2018河南师范大学附属中学高三月考，36)有机物F()为一种高分子树脂，其合成路线如下：已知：A为苯甲醛的同系物，分子中无甲基，其相对分子质量为134；CHOCH=H2O请回答下列问题：(1)X的化学名称是_。(2)B生成C的反应类型为_。(3)E的结构简式为_。(4)由C生成D的化学方程式为_。(5)芳香族化合物Y是D的同系物，Y的同分异构体能与饱和Na2CO3溶液反应放出气体，分子中只有1个侧链，核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢，峰面积比为62211。写出两种符合要求的Y的结构简式：_、_。(6)写出以乙醛和乙二醇为主要原料合成高分子化合物()的合成路线(无机试剂自选)：_。答案(1)甲醛(2)加成反应(3) (4) (5) (6)2CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH=CHCOOHCH3CH=CHCOOCH2CH2OH4(2018重庆六校高三第一次联考，36)常温下，在镁屑和无水乙醚的混合体系中，滴加卤代烷，反应后得到的有机镁化合物称为格氏试剂。制备的格氏试剂不需要分离就可直接用于有机合成，是重要的有机合成中间体。反应原理为：。利用A()来合成的流程图如图所示：(1)物质A的名称为_；AB的反应类型是_。(2)写出由A制备环戊酮()的化学方程式_。(3)写出由F生成G、G生成H的化学方程式_。(4)D的同分异构体中含有六元环且能发生银镜反应的有_种。(5)写出符合下列要求的I的同分异构体的结构简式_。(写出一种即可，已知同一个C原子上不能连接2个羟基)芳香族化合物二元醇分子中有5种不同化学环境的H原子解析(4)由题意知，满足条件的D的同分异构体中含有六元环和醛基，若六元环上的取代基为CHO、CH3，二者可以取代同一个碳原子上的氢原子，也可以取代两个碳原子上的氢原子，则二者在六元环上有4种位置关系，若六元环上的取代基为CH2CHO，则只有1种位置，故符合条件的同分异构体共有5种。(5)由知含有苯环，由知含有2个醇羟基，由知分子中5种不同化学环境的H原子，则符合条件的同分异构体有、。答案(1)环戊醇消去反应(2) (3)Br2、 (4)5(5) 或题型特训(一)1(2017课标全国，36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为611。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。回答下列问题：(1)A的结构简式为_。(2)B的化学名称为_。(3)C与D反应生成E的化学方程式为_。(4)由E生成F的反应类型为_。(5)G的分子式为_。(6)L是
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