2019年高考化学命题热点提分攻略 专题15 化学实验综合试题.doc

专题15 化学实验综合1【2019届浙江镇海中学选考科目模拟考试】N2H4H2O（水合肼）极毒且不稳定，100以上易分解失水，常用作还原剂和除氧剂（通常生成N2和H2O），其熔点为40，沸点118.5。现以Cl2、NaOH、(NH2)2CO（尿素）和SO2为原料可制备N2H4H2O和无水Na2SO3，其主要流程如下：已知：Cl2(g)2OH-(aq)=ClO-(aq)Cl-(aq)H2O(aq) H0（1）配制30%NaOH溶液时，所需玻璃仪器除量筒、烧杯外，还需要_（填标号）。A容量瓶 B胶头滴管 C玻璃棒 D锥形瓶 （2）步骤制备NaClO溶液时，若温度超过40，Cl2与NaOH溶液充分反应生成NaClO3和NaCl。实验中为控制反应温度除了用冰水浴、充分搅拌外，还需采取的措施是_。（3）步骤合成N2H4H2O的装置如图1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40以下反应一段时间后，再迅速升温至110继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_（填字母）；a尿素溶液 bNaClO碱性溶液 c尿素溶液或NaClO溶液任选其一理由是_。（4）步骤中分离出N2H4H2O应该采用的方法最合理是_。（5）步骤用步骤得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3（水溶液中H2SO3、HSO3-、SO32-随pH的分布如图2所示，Na2SO3的溶解度曲线如图3所示）。边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。实验中确定何时停止通SO2的方法是_。请补充完整由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案：_，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。（6）工业上还可以用水合肼还原法制取碘化钠，工艺流程如图：还原过程中可用硫化钠或铁屑等物质替代水合肼，但水合肼还原法制得的产品纯度更高，原因是_。【答案】BC 缓慢通入Cl2 b 过量的NaClO溶液会将水合肼氧化减压蒸馏测量溶液的pH，若pH约为4，停止通SO2边搅拌边滴加NaOH溶液，并监测溶液pH，当pH接近10时，停止加液，将溶液转移到蒸发皿中，低温蒸发至较多晶体析出，趁热过滤（不得低于34）N2H4H2O的氧化产物为N2和H2O，分离产品过程容易进行【详解】(1)配制30%NaOH溶液时，需要用托盘天平称取一定量的氢氧化钠固体，如何在烧杯中加入适量的水溶解即可，所需玻璃仪器除量筒、烧杯外，还需要玻璃棒和胶头滴管，故答案为：BC；(2)温度超过40，Cl2与NaOH溶液反应生成 NaClO3和NaC1，反应的离子方程式为3Cl2+6OH- ClO3-+5Cl-+3H2O，实验中控制温度计温度除用冰水浴外，还应控制通入氯气的速率，避免反应过于剧烈，放出大量的热而导致温度升高，故答案为：缓慢通入氯气；(3)实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是NaClO碱性溶液，可以避免过量的NaClO溶液会将水合肼氧化生成N2，故答案为：b；过量的NaClO溶液会将水合肼氧化；(4)根据题意，N2H4H2O(水合肼)不稳定，100以上易分解失水，熔点为40，沸点118.5。步骤中分离出N2H4H2O应该采用减压蒸馏，故答案为：减压蒸馏；(5)用Na2CO3制备无水Na2SO3，在Na2CO3溶液中通入过量的二氧化硫生成NaHSO3，然后在NaHSO3溶液中加入NaOH溶液可生成Na2SO3。由图像可知，如溶液pH约为4时，可完全反应生成NaHSO3，此时可停止通入二氧化硫，可通过测量溶液pH的方法控制，故答案为：测量溶液的pH，若pH约为4，停止通SO2；由 NaHSO3溶液制备无水Na2SO3，可边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液，测量溶液pH，由图像可知pH约为10时，可完全反应生成Na2SO3，此时停止滴加NaOH溶液，加热浓缩溶液至有大量晶体析出，由图像3可知在高于34条件下趁热过滤，可得到无水Na2SO3，故答案为：边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液，测量溶液pH，pH约为10时，停止滴加NaOH溶液，加热浓缩溶液至有大量晶体析出，在高于34条件下趁热过滤。(6) N2H4H2O的氧化产物为N2和H2O，而用Na2S或Fe屑还原会得到其它杂质，水合肼还原法制得的产品纯度更高，故答案为：N2H4H2O的氧化产物为N2和H2O，分离产品过程容易进行。【点睛】本题考查物质的制备实验方案的设计。本题的难点为(5)，注意把握物质性质以及对题目信息的获取与使用，易错点为(1)，要注意配制一定质量分数的溶液和一定物质的量浓度溶液需要仪器的差别。2【2019届安徽省皖中名校联盟高三10月联考】醋酸亚铬水合物Cr(CH3COO)222H2O(摩尔质量376g/mol)是一种氧气吸收剂，红棕色晶体，易被氧化；易溶于盐酸，微溶于乙醇，难溶于水和乙醚。其制备装置(已省略加热及支持装置)和步骤如下:检查装置气密性,往三颈烧瓶中依次加入过量锌粉，200mL0.200mol/LCrC13溶液。关闭k2打开k1,旋开分液漏斗的旋塞并控制好滴速。待三颈烧瓶內的溶液由深绿色(Cr3+)变为亮蓝色(Cr2+)时，把溶液转移到装置乙中。当出现大量红棕色晶体时，关闭分液漏斗的旋塞。将装置乙中混合物快速过滤、洗涤和干燥，称量得到11.28gCr(CH3COO)222H2O （1）装置甲中连通管a的作用是_，如何检验甲装置的气密性是否良好?_。（2）生成红棕色晶体的离子反应方程式_。（3）步骤中溶液自动转移至装置乙中的实验操作为_。（4）装置丙的作用是_。（5）为得到纯净干燥的产品，洗涤时按使用的先后顺序选用下列洗涤剂_(填序号)。乙醚 蒸馏水(煮沸冷却) 无水乙醇 盐酸（6）本实验中Cr(CH3COO)222H2O的产率是_。【答案】平衡压强或保证分液漏斗中的液体顺利流下 关闭k1和k2，用止水夹夹住连通管a，打幵分液漏斗活塞，若一段时间之后，分液漏斗中水不能顺利流下，则气密性良好 2Cr2+4CH3COO+2H2OCr(CH3COO)222H2O 关闭k1，打开k2 防止空气进入装置乙 氧化二价铬 75.0%【详解】（1）三颈烧瓶与分液漏斗之间用连通管a连接，在盐酸滴入三颈烧瓶时，始终保持三颈烧瓶与分液漏斗中压强相等，起到平衡压强的作用，以保证分液漏斗中的液体顺利滴下。检查装置气密性的原理通常是造成装置不同部位气体存在压强差，并产生明显现象，所以检验甲装置的气密性的方法可以为：关闭k1和k2，用止水夹夹住连通管a，打幵分液漏斗活塞，若一段时间之后，分液漏斗中水不能顺利流下，则气密性良好。（2）红棕色晶体是CrCl2与CH3COONa溶液反应生成的Cr(CH3COO)222H2O，离子方程式为：2Cr2+4CH3COO-+2H2O=Cr(CH3COO)222H2O。（3）本实验利用生成氢气增大甲中压强，使甲中反应后的溶液进入乙中，发生反应生成醋酸亚铬水合物Cr(CH3COO)222H2O，所以步骤中溶液自动转移至装置乙中的实验操作为：关闭k1，打开k2。（4）醋酸亚铬水合物Cr(CH3COO)222H2O易被氧化，不能直接和空气接触，所以装置丙的作用是：防止空气进入装置乙氧化二价铬。（5）因为醋酸亚铬水合物易溶于盐酸，微溶于乙醇，难溶于水和乙醚，所以洗涤产品不能用盐酸和乙醇，先用水洗去表面的离子，再用乙醚洗去多余的水，所以洗涤时按使用的先后顺序为：。（6）CrC13的物质的量为：0.2L0.200mol/L=0.04mol，根据Cr原子守恒，Cr(CH3COO)222H2O的理论产量为：376g/mol0.04mol=15.04g，又因为实际产量为11.28g，所以本实验中Cr(CH3COO)222H2O的产率是：11.28g15.04g100%=75.0%。3【2019届陕西省西安市长安区第五中学高三上学期期中考试】氢化铝锂(LiAlH4)是有机合成中的重要还原剂。某课题组设计实验制备氢化铝锂并测定其纯度。已知：氢化铝锂、氢化锂遇水都剧烈反应并产生同一种气体。.制备氢化锂：选择图1中的装置制备氢化锂(有些装置可重复使用)：（1）装置的连接顺序(从左至右)为A_。（2）检查好装置的气密性，打开装置A中分液漏斗的活塞后，点燃酒精灯前需进行的实验操作是_。.制备氢化铝锂1947年，Schlesinger、Bond和Finholt首次制得氢化铝锂，其方法是使氢化锂与无水三氯化铝按一定比例在乙醚中混合，搅拌，充分反应后，经一系列操作得到LiAlH4晶体。（3）写出氢化锂与无水三氯化铝反应的化学方程式：_。.测定氢化铝锂产品(不含氢化锂)的纯度（4）按图2连接好装置后，检查装置气密性的操作是：_。装好药品(Y形管中的蒸馏水足量，为了避免氢化铝锂遇水发生爆炸，蒸馏水中需掺入四氢呋喃作稀释剂)，启动反应的操作是_。（5）在标准状况下，反应前量气管读数为V1 mL，反应完毕并冷却之后，量气管读数为V2 mL。该样品的纯度为_(用含a、V1、V2 的代数式表示)。如果起始读数时俯视刻度线，测得的结果将_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。【答案】DBCBE 用小试管在装置E的水槽中收集气体并验纯 4LiH+AlCl3LiAlH4+3LiCl 向量气管中加水至左右出现液面差，静置，若液面差保持稳定，则装置气密性良好 倾斜Y形管，将蒸馏水(掺入四氢呋喃)全部注入a g产品中 19（V2-V1）/448a% 偏高（2）检查好装置的气密性，点燃酒精灯前需要首先制备氢气，并检验氢气的纯度，因此进行的实验操作为：打开装置A中分液漏斗的活塞，一段时间后，用小试管在装置E的水槽中收集气体并验纯；综上所述，本题答案是：用小试管在装置E的水槽中收集气体并验纯。.（3）氢化锂与无水三氯化铝按一定比例在乙醚中混合，充分反应得到LiAlH4，反应的化学方程式为：4LiH+AlCl3LiAlH4+3LiCl；综上所述，本题答案是：4LiH+AlCl3LiAlH4+3LiCl。.(4) 按图2装配仪器，向量气管中加水至左右出现液面差，静置，若液面差保持稳定，则装置气密性良好；检查好装置气密性并装好药品，Y形管中的蒸馏水足量，启动反应时只需要倾斜Y形管，将蒸馏水（掺入四氢呋喃）全部注入ag产品中即可；综上所述，本题答案是：向量气管中加水至左右出现液面差，静置，若液面差保持稳定，则装置气密性良好；倾斜Y形管，将蒸馏水(掺入四氢呋喃)全部注入a g产品中。 (5) 氢化铝锂、氢化锂遇水都剧烈反应并产生同一种气体为氢气，LiAlH4+4H2O=LiOH+Al(OH)3+4H2，在标准状况下，反应前量气管读数为V1mL，反应完毕并冷却之后，量气管读数为V2mL，则生成的氢气为(V2- V1) mL，根据方程式，LiAlH4的物质的量为(V2- V1)10-3/(422.4)mol，则样品的纯度为：38(V2- V1)10-3/(422.4)/a100%=；如果起始读数时俯视刻度线，导致V1偏小，结果偏高；综上所述，本题答案是：. ；偏高。4【2019届湖南省湖南师范大学附属中学高三上学期第二次月考】已知Cr2不稳定，极易被氧气氧化，不与锌反应。醋酸亚铬水合物Cr(CH3COO)222H2O是一种深红色晶体，不溶于冷水，是常用的氧气吸收剂。实验室中以锌粒、CrCl3溶液、CH3COONa溶液和盐酸为主要原料制备醋酸亚铬水合物，其装置如下图所示。制备过程中发生的相关反应如下所示： Zn2HCl=ZnCl2H2Zn2CrCl3=2CrCl2ZnCl22Cr24CH3COO2H2O=Cr(CH3COO)222H2O(晶体)试回答下列问题： (1)本实验中配制溶液所用的蒸馏水需事先煮沸，原因是_。(2)往仪器中加盐酸和CrCl3溶液的顺序最好是_，理由是_。(3)为使生成的CrCl2溶液与CH3COONa溶液混合，应关闭阀门_(填“A”或“B”，下同)，打开阀门_。(4)本实验中锌粒要过量，其原因除了使锌与CrCl3充分反应得到CrCl2外，另一个作用是_。仪器的主要作用是_。(5)已知实验时取用的CrCl3溶液中含溶质9.51 g，取用的CH3COONa溶液为1.5 L 0.1 mol/L，其他反应物足量。实验后得干燥的Cr(CH3COO)222H2O 9.4 g，则该实验所得产品的产率为_(用百分数表示，保留3位有效数字)(不考虑溶解的醋酸亚铬水合物)。【答案】去除水中的溶解氧，防止Cr2被氧化 先加盐酸后加CrCl3溶液让锌粒与盐酸先反应产生H2，把装置和中的空气赶出，避免生成的Cr2被氧化 B A 让产生的H2赶出装置和中的空气并将CrCl2溶液压入装置 与CH3COONa溶液反应防止空气进入装置 83.3%（4）根据（3）过量Zn的另一个作用是让产生的H2赶出装置和中的空气并将CrCl2溶液压入装置与CH3COONa溶液反应；仪器IV的作用是防止空气进入装置III；（5）CrCl3的物质的量为9.51/158.5mol=0.06mol，根据元素守恒，则Cr2的物质的量为0.06mol，CH3COONa的物质的量为1.50.1mol=0.15mol，根据题中所给第三个反应，Cr2不足，CH3COONa过量，根据Cr2进行计算，得出Cr(CH3COO)222H2O的质量为0.06376/2g=11.28g，即产率为9.4/11.28100%=83.3%。5【2019届山东省实验中学高三上学期第一次诊断性考试】叠氮化钠常用作汽车安全气囊中的药剂。实验室制取叠氮化钠的原理、实验装置及步骤如下：已知：NaN3（叠氮化钠）是一种易溶于水的白色晶体，微溶于乙醇，不溶于乙醚；NaNH2的熔点为210，沸点为400，在水溶液中易水解。步骤：打开装置D导管上的旋塞，加热制取氨气；再加热装置A中的金属钠，使其熔化并充分反应后，再停止加热D并关闭旋塞；向装置A中b容器内充入加热介质并加热到210220，然后按图通入N2O；冷却，向产物中加入乙醇（降低NaN3的溶解度），减压浓缩、结晶；过滤，用乙醚洗涤，晾干。回答下列问题：（1）NaN3中阴阳离子个数比为_。（2）装置B中盛放的药品名称为_。（3）步骤先通氨气的目的是_；步骤氨气与熔化的钠反应生成NaNH2的化学方程式为_；步骤b容器充入的介质为植物油，进行油浴而不用水浴的主要原因是_，生成NaN3的化学方程式为_。（4）图中仪器a用不锈钢材质的而不用玻璃的，其主要原因是反应中可能会生成少量的副产物NaOH，其腐蚀玻璃的化学方程式表示为_。（5）N2O可由NH4NO3(熔点169.6)在240 分解制得，应选择的气体发生装置是_。a. b. c. （6）消防时，常用1molL-1的NaClO溶液将NaN3转化为N2，则销毁650g NaN3至少需要_L NaClO溶液。【答案】1:1 碱石灰 排尽装置中的空气 2Na+2NH32NaNH3+H2 水的沸点为100，不能达到反应需要控制的温度 210220 NaNH2+N2ONaN3+H2OSiO2+2NaOH = Na2SiO3+H2O c 5（4）玻璃中含有SiO2，属于酸性氧化物，能与NaOH发生反应，反应方程式为2NaOHSiO2=Na2SiO3H2O；（5）NH3NO3在受热分解时产生H2O，因此NH3NO3受热分解制备N2O时，试管口略向下倾斜，故c正确；（6）根据得失电子数目守恒，V(NaClO)12=。解得V(NaClO)=5L。6【2019届山东省安丘市高三10月份质量检测】实验室以绿矾(FeSO47H2O)制备补血剂甘氨酸亚铁(NH2CH2COO)2Fe ，有关物质性质如下表所示：物质性质甘氨酸（NH2CH2COOH）易溶于水，微溶于乙醇，两性化合物柠檬酸易溶于水和乙醇，有强酸性和还原性甘氨酸亚铁易溶于水，难溶于乙醇实验过程：配制含0.10mol FeSO4的绿矾溶液。制备FeCO3 ：将配制好的绿矾溶液与200mL 1.1molL1NH4HCO3溶液混合，反应结束后过滤并洗涤沉淀。制备(NH2CH2COO)2Fe ：实验装置如下图（夹持和加热仪器已省略），将实验得到的沉淀和含0.20 mol甘氨酸的水溶液混合后加入C中，然后利用A中的反应将C中空气排净，接着滴入柠檬酸溶液并加热。反应结束后过滤，滤液经蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得到产品。回答下列问题：(1)仪器E的名称是_。(2)实验I中：实验室配制绿矾溶液，将铁粉与稀硫酸混合时需要过量的试剂是_。(3)实验II中：制备FeCO3时应向_溶液中缓慢加入_溶液，并边加边搅拌，若颠倒试剂滴加顺序可能产生的后果是_。(4)确认C中空气排尽的实验现象是_。(5)加入柠檬酸溶液一方面可调节溶液的pH促进FeCO3溶解，另一个作用是_。(6)洗涤实验中得到的沉淀，所选用的最佳洗涤试剂是_（填序号）。A热水 B乙醇溶液 C柠檬酸溶液 (7)若产品的质量为17.34g，则产率为_%。【答案】长颈漏斗 铁粉FeSO4 NH4HCO3 可能生成氢氧化亚铁沉淀 D中澄清石灰水变浑浊 防止二价铁被氧化B 85（3）实验II中：制备FeCO3时应向配制好的绿矾溶液中缓慢加入200mL 1.1molL1NH4HCO3溶液，并边加边搅拌，若颠倒试剂滴加顺序可能产生的后果是可能生成氢氧化亚铁沉淀，故答案为：FeSO4 ；NH4HCO3 ；可能生成氢氧化亚铁沉淀；（4）当C中充满CO2后，CO2开始进入D中，使D中的澄清石灰水变浑浊，这时说明C中空气已经排尽，故答案为：D中澄清石灰水变浑浊；（5）由题中信息可知，柠檬酸具有强还原性，还可防止Fe2+被氧化，故答案为：防止二价铁被氧化；（6）因甘氨酸亚铁易溶于水，难溶于乙醇，所以应选择乙醇溶液作为洗涤剂，故选B项。故答案为：B。（7）含0.10mol FeSO4的绿矾溶液中Fe2+的物质的量为0.10mol，因NH4HCO3溶液过量，所以根据Fe元素守恒，生成(NH2CH2COO)2Fe的物质的量为0.10mol、质量为20.4g，则产率为：100%=85%。【点睛】本题考查实验制备方案，涉及化学反应基本原理、对操作的分析评价、物质分离提纯、氧化还原反应滴定应用等，明确原理是解题关键。7【2019届甘肃静宁县第一中学高三上学期第二次模拟】用辉铜矿（主要成分为 Cu2S，含少量Fe2O3、SiO2，等杂质）制备难溶于水的碱式碳酸铜的流程如图：（l）下列措施是为了加快浸取速率，其中无法达到目的是_（填字母）。A延长浸取时间 B将辉铜矿粉碎 C充分搅拌 D适当增加硫酸浓度（2）滤渣I中的主要成分是MnO2、S、SiO2，请写出“浸取”反应中生成S的离子方程式：_。（3）研究发现，若先除铁再浸取，浸取速率明显变慢，可能的原因是_。（4）“除铁”的方法是通过调节溶液pH，使Fe3+转化为Fe（OH）3则加入的试剂A可以是_（填化学式）；“赶氨”时，最适宜的操作方法是_。（5）“沉锰”（除Mn2+）过程中有关反应的离子方程式为_。（6）滤液经蒸发结晶得到的盐主要是_（填化学式）.【答案】A 2MnO2+Cu2S+8H+=S+2Cu2+2Mn2+4H2O Fe3+可催化Cu2S被MnO2氧化CuO或Cu（OH）2加热Mn2+HCO3+NH3=MnCO3+NH4+（NH4）2SO4【详解】(1)酸浸时，通过粉碎矿石或升高温度或进行搅拌都可以提高浸取率，延长浸取时间并不能提高速率，故选A。(2)浸取时，在酸性条件下二氧化锰氧化硫化亚铜得到硫沉淀，硫酸铜和硫酸锰，其反应的离子方程式为：2MnO2+Cu2S+8H+=S+2Cu2+2Mn2+4H2O；(3)浸取时氧化铁和稀硫酸反应硫酸铁和水，若先除铁再浸取，浸取速率明显变慢，氧化铁在浸取时其媒介作用， Fe3+可催化Cu2S被MnO2氧化。 (4).加入的试剂A应用与调节溶液的pH，促进铁离子水解，但不能引入杂质，因最后要制备碱式碳酸铜，则可以加入 CuO或Cu（OH）2，因氨气容易挥发，加热可以促进挥发，则可以用加热的方法。(5)沉锰过程中，加入碳酸氢铵和氨气，生成碳酸锰沉淀，离子方程式为： Mn2+HCO3+NH3=MnCO3+NH4+ 。 (6)滤液主要是硫酸铵溶液通过蒸发浓缩，冷却结晶，过量洗涤得到（NH4）2SO4晶体。8【2019届山东省济宁市第一中学高三上学期第一次调研】亚氯酸钠(NaClO2)和 ClO2 都是重要的漂白剂。通常情况下，NaClO2 也是一种重要的杀菌消毒剂；ClO2是一种具有强氧化性的黄色气体，常用于水的净化和纸浆、纺织品的漂白。.NaClO2的一种生产工艺如下：已知：NaClO2饱和溶液，在温度低于38时，析出的晶体是NaClO23H2O；高于38时析出的晶体是 NaClO2；高于 60时，NaClO2 分解成NaClO3 和NaCl。（1）写出“反应”步骤中的还原产物：_。（2）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Ca2+和 Mg2+，要加入的试剂分别为：_（3）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。写出此吸收反应的离子方程式：_（4）“结晶、干燥”获得 NaClO2 产品的操作步骤为：减压，55蒸发结晶；趁热过滤；_；3860干燥，得到产品。.检测自来水中残留ClO2方法如下：已知：ClO2存在于pH为46的溶液中，ClO2存在于中性溶液中；2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。（5）取 0.5L 水样，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝。写出ClO2与碘化钾反应的化学方程式：_。（6）向（5）所得溶液中滴加 5.00105molL-1的Na2S2O3溶液至恰好反应，消耗Na2S2O3溶液 20.00mL，该水样中ClO2的浓度是_mgL-1。（7）滴定完成后，向（6）所得溶液中加硫酸调节水样pH至13。不同pH环境中粒子种类如下图所示：在步骤(3)过程中，溶液又呈蓝色，其原因是_。【答案】ClO2 Na2CO3溶液、NaOH溶液 2ClO2H2O22OH=2ClO22H2OO2 用 3860的温水洗涤 2ClO22KI=2KClO2I2 0.135 ClO2在酸性环境中又将I氧化为I2，淀粉遇I2变蓝色晶体，用38-60的温水洗涤；（5）根据已知：ClO2存在于pH为46的溶液中，ClO2-存在于中性溶液中；向含有ClO2的水样中，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝，说明生成碘单质和KClO2。（6）根据2ClO22KI=2KClO2I2、2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI，找出关系式，2ClO2-I2-2S2O32-，根据关系式计算水样中ClO2的质量分数；（7）向(6)所得溶液中加硫酸调节水样pH至13，ClO2-表现氧化性，被还原为Cl-；【详解】（1） “反应”步骤中硫酸、二氧化硫、NaClO3反应生成NaHSO4、ClO2，NaClO3中氯元素化合价降低生成ClO2，所以还原产物是ClO2；（2）粗盐精制时，用生成碳酸钙、氢氧化镁沉淀的方法除去Ca2+和 Mg2+，要加入的试剂分别为Na2CO3溶液、NaOH溶液；(3)根据流程图可知，“尾气吸收”是用氢氧化钠、H2O2吸收“电解”过程中排出的少量ClO2，生成NaClO2和氧气，反应离子方程式是2ClO2H2O22OH-=2ClO2-2H2OO2；(4)根据以上分析，“结晶、干燥”获得 NaClO2 产品的操作步骤为：减压，55蒸发结晶；趁热过滤；用 3860的温水洗涤；3860干燥，得到产品。（5）向含有ClO2的水样中，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝，说明生成碘单质和KClO2，反应方程式是2ClO22KI=2KClO2I2。（6）设水样中ClO2的质量为x mg2ClO2 - I2 - 2S2O32-， 135000mg 2mol Xmg 5.00105molL-1 0.02L X=0.0675mg水样中ClO2的质量分数0.135 mgL-1 ；（7）向(6)所得溶液中加硫酸调节水样pH至13，ClO2-在酸性环境中又将I-氧化为I2，淀粉遇I2变蓝色。9【2019届浙江省“超级全能生”高考选考科目9月联考】某兴趣小组用锡粒制备氯化锡和氯化亚锡，流程如下： 制备的装置如图：已知：为无色液体，熔点，沸点，遇水强烈水解，可溶于乙醇、四氯化碳等。为白色晶体，在空气中加热会发生水解及氧化。为白色晶体，熔点，沸点，易溶于水、乙醇、冰醋酸，极易溶于盐酸。请回答：步骤的反应装置如图甲，其中仪器a的作用为_。若用图乙代替图甲作为反应装置，优点是在不拆除装置的情况下，向支管不断填装锡粒大量制备，则制备过程中将生成的转移至蒸馏烧瓶中的简易操作为_。步骤的装置如图丙，此装置存在一处明显的缺陷为_。步骤选择的实验仪器为铂皿，比用玻璃仪器或陶瓷仪器更好，其理由为_。步骤中的反应需在搅拌下进行，该反应的化学方程式为_。关于的制备，下列说法不正确的是_。A步骤蒸发及步骤干燥时均需在真空环境下进行B步骤抽滤操作中，将晶体转移至布氏漏斗时，若有晶体附着在烧杯内壁，应用蒸馏水将烧杯内壁的晶体淋洗至布氏漏斗中，以提高产率C为提高产品纯度，可在含醋酸酐的冰醋酸中重结晶D在干燥或干燥HCl气流中加热也可得到无水E.若步骤产生的母液较多，可进一步浓缩母液以提高产品纯度【答案】冷凝回流 用橡皮球洗耳球从冷凝管上口向装置中鼓气，将液体从左端导管压入蒸馏烧瓶中 锥形瓶上口缺少隔绝空气中水蒸气的装置 能形成原电池，加快锡与盐酸的反应速率 BE锡比铂金属性活泼，在盐酸中可形成原电池，加快反应速率，所以步骤选择的实验仪器为铂皿，比用玻璃仪器或陶瓷仪器更好，故答案为：能形成原电池，加快锡与盐酸的反应速率；骤中的反应是氯化亚锡晶体与醋酸酐反应，生成醋酸和氯化亚锡，该反应的化学方程式为：；因为为白色晶体，在空气中加热会发生水解及氧化，所以步骤蒸发及步骤干燥时均需在真空环境下进行，选项A正确；B. 抽滤是用于分离粒径较细的沉淀与溶剂，利用抽气泵使抽滤瓶中的压强降低，加快过滤速度，步骤抽滤操作中，将晶体转移至布氏漏斗时，若有晶体附着在烧杯内壁，用蒸馏水将烧杯内壁的晶体淋洗至布氏漏斗中，不能提高产率，选项B错误；C.因为为白色晶体，易溶于水、乙醇、冰醋酸，所以为提高产品纯度，可在含醋酸酐的冰醋酸中重结晶，选项 C正确；D.因为在空气中加热会发生水解及氧化，所以在干燥中加热可隔绝空气，在干燥HCl气流中加热可抑制氯化亚锡发生水解，也可得到无水，选项D正确；E.若步骤产生的母液中主要成分为盐酸，进一步浓缩母液对产品纯度没有影响，选项 E错误。故答案为：BE。【点睛】本题考查了氯气、四氧化锡的制备和性质，明确制备的原理和物质的性质是解题关键，注意题目信息的提取，题目难度中等。10【2019届安徽省桐城中学高三上学期第三次月考】实验室制取氯气除了用浓盐酸和二氧化锰反应外还可利用下列反应：KClO3+6HCl(浓)KCl+3Cl2+3H2O，该反应的优点是反应产生氯气速度快、不需加热图是实验室利用此反应制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持设备已略)(1)上述反应中氧化剂和还原剂物质的量之比是_ ，若反应中氧化产物比还原产物多 1mol，则转移的电子数目为_ 。(2)装置B的作用是_ ，实验进行时C中可能发生堵塞，请写出发生堵塞时B中的现象：_。(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，为此C中、依次放入_ (选“a”“b”或“c”)abc干燥的有色布条湿润的有色布条湿润的有色布条碱石灰浓硫酸无水氯化钙湿润的有色布条干燥的有色布条干燥的有色布条(4)设计装置D、E 的目的是为了比较Cl2、Br2、I2的氧化性强弱已知Br2的水溶液因浓度不同而呈现橙色或红棕色，I2难溶于水而易溶苯，且I2的苯溶液为紫红色当向D中缓缓通入足量Cl2时，可以看到无色溶液逐渐变为红棕色，说明Cl2的氧化性大于Br2，请写出D中对应的离子方程式并用单线桥法表示出电子转移情况：_ 打开活塞，将 D中的少量溶液加入E中，振荡E，观察到E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色该现象_ (填“能”或“不能”)说明 Br2的氧化性大于I2。(5)装置F的作用是除去污染性的物质(Cl2、Br2等)，已知 Cl2与NaOH反应时产物中可能有NaCl、NaClO、NaClO3，且值与温度高低有关若烧杯中装有 500mL0.2mol/L 的NaOH溶液，则最多可吸收标况下的Cl2的体积为_ L(忽略Cl2溶于水)。【答案】1:5 2.5NA 除杂和安全瓶锥形瓶中的液面下降，长颈漏斗中的液面上升 c 不能 1.12（4）D中氯气与溴化钠反应生成氯化钠和溴单质；打开活塞，将装置D中少量溶液加入装置E中，生成的溴单质和碘化钾反应生成碘单质，碘单质溶解于苯中，振荡分层，苯层在上层；氯气具有强氧化性；由于过量的氯气也能够氧化碘离子，无法说明溴单质氧化性强于碘单质；（5）根据原子守恒分析【详解】（1）因HCl中Cl元素的化合价升高，则HCl为该反应中的还原剂，KClO3中的Cl的化合价降低被还原，KClO3是氧化剂，氧化产物比还原产物物质的量之比为5：1，氧化剂和还原剂物质的量之比是1：5，若反应中氧化产物比还原产物多 1mol，则氧化产物为1.25mol，还原产物为0.25mol，所以转移的电子数目为2.5NA；（2）装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl；装置B亦是安全瓶，监测实验进行时C中是否发生堵塞，发生堵塞时B中的，压强增大，锥形瓶中液面下降，长颈漏斗中液面上升；（3）装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，验证氯气是否具有漂白性，要验证干燥氯气无漂白性，湿润的有色布条中，氯气和水反应生成次氯酸具有漂白性，选项中ab的中都是干燥剂，再通入湿润的有色布条不能验证氯气的漂白性，所以C中I、II、III依次放入湿润的有色布条、无水氯化钙、干燥的有色布条；（4）D中氯气与溴化钠反应生成氯化钠和溴单质，对应的离子方程式并用单线桥法表示出电子转移情况：；打开活塞，将装置D中含溴单质的少量溶液加入焓碘化钾和苯的装置E中，溴单质和碘化钾反应生成碘单质，碘单质溶于苯呈紫红色，振荡；观察到的现象是：E中溶液分为两层，上层（苯层）为紫红色；氯气具有强氧化性，过量的氯气能够将碘离子氧化成碘单质，所以该现象不能说明溴的非金属性强于碘；（5）已知Cl2与NaOH反应时产物中可能有NaCl、NaClO、NaClO3，由原子守恒可知，n（Cl2）=1/2n（NaOH）=0.5L0.2molL11/2=0.05mol，则标况下的Cl2的体积为1.12L；11【2019届安徽省阜阳三中高三第一学期第二次模拟】CoCl26H2O是一种饲料营养强化剂。一种利用水钴矿(主要成分为Co2O3、Co(OH)3，还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl26H2O的工艺流程如下：已知：浸出液中含有的阳离子主要有H、Co2、Fe2、Mn2、Al3等；部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如表所示：沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2开始沉淀2.77.67.64.07.7完全沉淀3.79.69.25.29.8CoCl26H2O熔点为86 ，加热至110120 时，失去结晶水生成无水氯化钴。（1）写出浸出过程Co2O3发生反应的离子方程式：_。（2）写出NaClO3发生反应的主要离子方程式：_；（3）“加Na2CO3调pH至5.2”，过滤所得到的沉淀成分为_。（4）“操作1”中包含3个基本实验操作，它们依次是_、_和过滤。（5）萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图。向“滤液”中加入萃取剂的目的是_；萃取剂使用的最佳pH范围是_(填代号)。A2.02.5 B3.03.5C4.04.5 D5.05.51（6）为测定粗产品中CoCl26H2O的含量，称取一定质量的粗产品溶于水，加入足量AgNO3溶液，过滤、洗涤，将沉淀烘干后称其质量。通过计算发现粗产品中CoCl26H2O的质量分数大于100%，其原因可能是_。(答一条即可)【答案】Co2O3SO32-4H=2Co2SO42-2H2O ClO3-6Fe26H=Cl6Fe33H2O Fe(OH)3、Al(OH)3 蒸发浓缩冷却结晶 除去“滤液”中的Mn2 B 粗产品中含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水【详解】(1)根据已知信息，浸出液含有Co2+，而Co2O3中Co化合价为+3，与亚硫酸根离子发生氧化还原反应，离子方程式为：Co2O3SO32-4H=2Co2SO42-2H2O，因此，本题正确答案是：Co2O3SO32-4H=2Co2SO42-2H2O；(2)从表中数据看，亚铁离子沉淀完全时，Co2+已经沉淀完全，无法得到产品，因此需要将亚铁离子氧化为铁离子，NaClO3的作用就是将Fe2+氧化成Fe3+，该反应的离子方程式为ClO3-6Fe26H=Cl6Fe33H2O，因此，本题正确答案是：ClO3-6Fe26H=Cl6Fe33H2O；(3)从表中数据看加Na2CO3调pH至5.2所得沉淀为Fe(OH)3、Al(OH)3，因此，本题正确答案是：Fe(OH)3、Al(OH)3 ；(4)萃取后的余液主要是CoCl2，欲获得晶体CoCl26H2O，从溶液中制取结晶水合物的操作步骤是蒸发浓缩、冷却结晶和过滤，则操作1为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤，因此，本题正确答案是：蒸发浓缩；冷却结晶；(5)Mn2+生成氢氧化物沉淀完全时Co2+已经沉淀完全，需要除去Mn2+，萃取剂的作用是除去溶液中的Mn2+；从图中看pH为33.5时锰离子萃取率可以达到80%以上，而Co2+萃取率仅10%左右，故选B。因此，本题正确答案是：除去“滤液”中的Mn2 ；B；(6)粗产品中CoCl26H2O的质量分数大于100，其原因可能是粗产品中混有Cl-含量比样品高的可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水等，因此，本题正确答案是：粗产品中含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水。【点睛】本题通过制取CoCl26H2O的工艺流程，考查了物质制备方案的设计，试题充分考查了学生的分析、理解能力及灵活应用所学知识的能力，理解工艺流程图、明确实验操作与设计及相关物质的性质是解答本题的关键。