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专题04 滴定终点专练1硫代硫酸钠晶体（Na2S2O35H2O，M=248 gmol1）可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：（2）利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：滴定：取0.00950 molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应： Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3+7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32=S4O62+2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_，即为终点。【答案】蓝色褪去【解析】淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应该褪去。2水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mg/L，我国地表水环境质量标准规定，生活饮用水源的DO不能低于5mg/L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。1、测定原理：碱性条件下，O2将Mn2+氧化为MnO(OH)2：2Mn2+O2+4OH=2 MnO(OH)2酸性条件下，MnO(OH)2将I氧化为I2：MnO(OH)2+I+H+Mn2+I2+H2O(未配平)，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：2S2O32+I2=S4O62+2I2、测定步骤a.安装装置，检验气密性，充N2排尽空气后，停止充N2。b.向烧瓶中加入200mL水样。c.向烧瓶中依次迅速加入1mLMnSO4无氧溶液(过量)、2mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应完全。d搅拌并向烧瓶中加入2mL硫酸无氧溶液至反应完全，溶液为中性或弱酸性。e.从烧瓶中取出40.00mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.01000mol/L Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。f.g.处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题： (1)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为_。滴定管注射器量筒 (2)步骤e中达到滴定终点的标志为_。【答案】（1）（2）溶液蓝色褪去(半分钟内不变色) 【解析】（1）在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择注射器，故选； (2)碘离子被氧化为碘单质后，用Na2S2O3溶液滴定将碘还原为碘离子，因此滴定结束，溶液的蓝色消失。3二氧化氯（ClO2，黄绿色易溶于水的气体）是高效、低毒的消毒剂，回答下列问題：（1）用下图装置可以测定混合气中ClO2的含量：在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸：在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：用0.1000 molL-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液（I2+2S2O32-2I+S4O62-），指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：玻璃液封装置的作用是 。V中加入的指示剂通常为 ，滴定至终点的现象是 。【答案】吸收残余的二氧化氯气体（避免碘的逸出）淀粉溶液；溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变 【解析】（3）由于二氧化氯是气体，容易挥发到空气中，所以玻璃液封装置的作用是吸收残余的二氧化氯气体。由于碘遇淀粉显蓝色，则V中加入的指示剂通常为淀粉，滴定至终点的现象是溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色。4某小组以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、液氨、氯化铵为原料，在活性炭催化下合成了橙黄色晶体X。为测定其组成，进行如下实验。氨的测定：精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品溶液中的氨全部蒸出，用V1mLc1molL1的盐酸溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2molL1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至 （Ag2CrO4为砖红色）。回答下列问题：（1）装置中安全管的作用原理是 。（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用 式滴定管，可使用的指示剂为 。【答案】当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定碱 酚酞（或甲基红）【解析】（1）无论三颈瓶中压强过大或过小，都不会造成危险，若过大，A在导管内液面升高，将缓冲压力，若过小，外界空气通过导管进入烧瓶，也不会造成倒吸，安全作用的原理是使A中压强稳定。（2）碱只能盛放在碱式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH标准溶液确定过剩的HCl时，应使用碱式滴定管盛放NaOH溶液；NaOH溶液和盐酸溶液恰好反应后呈中性，可以选择酸性或碱性变色范围内的指示剂，甲基橙为酸性变色指示剂、酚酞为碱性变色指示剂，所以可以选取甲基橙或酚酞作指示剂。5磷酸铁（FePO42H2O，难溶于水的米白色固体）可用于生成药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料，实验室可通过下列实验制备磷酸铁。（1）向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2。为确定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中的Fe2，离子方程式如下：在向滴定管注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、 和 。若滴定xmL滤液中的Fe2，消耗amolL1K2Cr2O7标准溶液bmL，则滤液中c(Fe2)= molL1。【答案】（1） 用蒸馏水洗净 用重铬酸钾标准液润洗23次 6ab/x 【解析】（1）使用滴定管要检漏、用蒸馏水洗净、用重铬酸钾标准液润洗23次等环节；根据电子守鹤，计算可得；62017天津用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。准备标准溶液a准确称取AgNO3基准物4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定100 mL 0.1000 molL1 NH4SCN标准溶液，备用。滴定的主要步骤a取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b加入25.00 mL 0.1000 molL1 AgNO3溶液（过量），使I完全转化为AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用0.1000 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现 ，停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98f数据处理。回答下列问题：（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。（2）b和c两步操作是否可以颠倒_，说明理由_。【答案】 250 mL（棕色）容量瓶、胶头滴管 否（或不能） 若颠倒，Fe3+与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 【解析】（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250 mL（棕色）容量瓶、胶头滴管。（2）b和c两步操作不可以颠倒，理由是若颠倒，Fe3+与I-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点。7水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：.取样、氧的固定用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液（含有KI）混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。.酸化，滴定将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I还原为Mn2+，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2（2 S2O32+I2=2I+ S4O62）。回答下列问题：（1）Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除_及二氧化碳。（2）取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a molL1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_；若消耗Na2S2O3 溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为_mgL1。（3）上述滴定完成后，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏_。（填“高”或“低”）【答案】 量筒、容量瓶 氧气 当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 80ab 低【解析】本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。（1）一定物质的量浓度溶液的配制还需要容量瓶和量筒；加热可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。（2）该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据题干，MnO(OH)2把I氧化成I2，本身被还原成Mn2，根据得失电子数目守恒，即有nMnO(OH)22=n(I2)2，因此建立关系式O22MnO(OH)22I24Na2S2O3可得水样中溶解氧的含量为 （ab10-3）4321030.1=80ab。（3）终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，导致b减小，根据（ab10-3）4321030.1=80ab，最终结果偏低。825 时，部分物质的电离常数如表所示：化学式CH3COOHH2CO3电离常数1.7105K14.3107K25.61011请回答下列问题：(1). 现用标准HCl溶液滴定氨水，应选用_指示剂，下列操作会导致测定结果偏高的是_。A未用HCl标准溶液润洗滴定管B滴定前锥形瓶内有少量水C滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失D观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视【答案】甲基橙 AC 【解析】 (1). 用标准HCl溶液滴定氨水，滴定终点时溶液显酸性，应选用甲基橙作指示剂。A未用HCl标准溶液润洗滴定管，导致盐酸浓度偏低，滴定消耗的盐酸体积偏大，则测定结果偏高，正确；B滴定前锥形瓶内有少量水，不影响滴定结果，错误；C滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，导致消耗的盐酸体积偏大，则测定结果偏高，正确；D观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致消耗的盐酸体积偏小，则测定结果偏低，错误；导致测定结果偏高有AC，故答案为：甲基橙；AC。9按要求填空：室温下，某一元弱酸HA的电离常数K1.6106。 向20.00 mL 浓度约为0.1 molL1 HA溶液中逐滴加入0.1000 molL1 的标准NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：（1）a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。（2）滴定过程中部分操作如下，下列各操作使测量结果偏高的是_（填字母序号）。A滴定前碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗B用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入HA溶液后进行滴定C滴定过程中，溶液出现变色后，立即停止滴定D滴定结束后，仰视液面，读取NaOH溶液体积【答案】 c 酚酞 c点以上 A D 0.1050 【解析】（1）a点是HA溶液，b点是HA和少量NaA的混合溶液，c点是NaA和少量HA的混合溶液，d点是NaA和NaOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，NaA水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。根据图像可知滴定终点应在c点以上；（2）A碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗就直接注入标准溶液，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c(待测)=c(标准)V（标准）/V（待测）可以知道测定c(HA)偏大，故A正确；B用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入HA溶液后进行滴定，被滴定的HA溶质的量不变，对结果没有影响，故B错误；C滴定过程中，溶液出现变色后，立即停止滴定，相当于标准液的体积偏小，根c(待测)=c(标准)V（标准）/V（待测）可以知道测定c(HA)偏小，故C错误；D滴定结束后，仰视液面，读取NaOH溶液体积，造成V（标准）偏大，根据c(待测)=c(标准)V（标准）/V（待测）可以知道测定c(HA)偏大，故D正确。故答案为AD；（3）根据数据的有效性舍去第3组数据，则1、2组平均消耗V(NaOH)=（21.01+20.99）mL2=21.00mL，根据反应方程式HA+NaOH=NaA+H2O可知0.021L0.1000mol/L=0.02Lc(HA)，解得c(HA)=0.1050mol/L。D滴定结束后，仰视液面，读取NaOH溶液体积10滴定实验是化学学科中重要的定量实验。 请回答下列问题：(1)酸碱中和滴定用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作造成测定结果偏高的是_ (填选项字母)A滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确。B盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗C酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗D滴定前，盛装标准液的滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失(2)氧化还原滴定取一定量的草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1molL1的高锰酸钾溶液滴定，表格中记录了实验数据：滴定次数待测液体积(mL)标准KMnO4溶液体积(mL)滴定前读数滴定后读数第一次25.000.5020.40第二次25.003.0023.00第三次25.004.0024.10滴定时发生的离子反应方程式_，KMnO4溶液应装在_ (填“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是_。该草酸溶液的物质的量浓度为_。(3)沉淀滴定滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是_(填选项字母)。难溶物AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白Ksp1.7710105.3510131.2110161.1210121.01012ANaCl BNaBr CNaCN DNa2CrO4【答案】C,D 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+= 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 酸 锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 0.2 molL-1 D 【解析】（1）A滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确，导致消耗的标准液体积读数偏小，根据c（待测）=可知，测定结果偏低，选项A错误；B盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗，此操作正确，不影响测定结果，选项B错误；C酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗，导致标准液浓度减小，滴定时消耗的标准液体积增大，根据c（待测）=可知，测定结果偏高，选项C正确；D滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，导致消耗的标准液体积偏大，根据c（待测）=可知，测定结果偏高，选项D正确；答案选：CD；（2）滴定时草酸被酸性高锰酸钾溶液氧化，发生的离子反应方程式为5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+= 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O；高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，所以应该使用酸式滴定管盛装高锰酸钾溶液；滴定结束前混合液为无色，滴定结束时混合液变成了紫红色，所以滴定终点现象为：锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；三次滴定消耗标准液体积分别为：（20.40-0.50）mL=19.90mL，（23.00-3.00）mL=20.00 mL，（24.10-4.00）mL=20.10mL，可见三次滴定的数据都是有效的，消耗标准液的平均体积为： =20.00mL，高锰酸钾的物质的量为：0.1molL-10.020L=0.0020mol，根据反应2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2+2MnSO4+8H2O可知，n（H2C2O4）=n（KMnO4）=0.005mol，则待测液草酸的物质的量浓度为：=0.2 molL-1； （3）若用AgNO3去滴定NaSCN溶液，可选用的滴定指示剂的物质的溶解度应比AgSCN大，且现象明显，应为Na2CrO4，混合物中有砖红色沉淀生成，故答案为：D。11（1）某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：滴定次数待测NaOH溶液的体积/mL0.100 0 molL1盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依据上表数据计算该NaOH溶液的物质的量浓度_molL1。某次滴定前滴定管液面如图所示，读数为_mL。若酚酞作指示剂，滴定终点现象是_。（2）下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_(填字母)。A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数【答案】 0.104 4 molL1 0.29(或0.28) 当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复 D 【解析】（1）由三次盐酸溶液的体积可知，舍去第2组数据，求出1、3组平均消耗V（盐酸）平均值为=26.10mL，由c（碱）=可知，c（碱）=0.1044mol/L；滴定管的能精确到0.1mL，读数到0.01mL。又因为滴定管的刻度自上而下时逐渐增大的，所以根据液面的位置可知，正确的读数是0.29mL或0.28mL；若用酚酞作指示剂，滴定终点现象是当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复；（2）由c（碱）=可知，A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，消耗酸的体积增大，则c（碱）偏大，选项A不选；B滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，待测液的物质的量不变，对V（酸）无影响，根据c（碱）=，可知c（碱）不变，选项B不选；C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，消耗酸的体积增大，则c（碱）偏大，选项C不选；D读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，造成V（酸）偏小，根据c（碱）=，可知c（碱）偏小，选项D选；故答案为D。12.某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O晶体的试样（不含能与I-发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.800g 试样溶于水，加入过量KI 固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000 mol/L Na2S2O3 标准溶液滴定，到达滴定终点时，平均消耗Na2S2O3 标准溶液40.00 mL。（已知：2Cu2+4I-=2CuI+I2；I2+2S2O32-=S4O62-+2I-。）（1）可选用_作滴定指示剂，滴定终点的现象是_。【答案】淀粉溶液 淀粉由蓝色变成无色且半分钟不变化 .（1）向含碘的溶液中加入淀粉溶液，溶液变蓝色，再向溶液中加入Na2S2O3溶液，由于碘被Na2S2O3还原为碘离子，溶液蓝色逐渐褪去，当溶液蓝色刚好消失时，碘正好完全反应，从而进行滴定终点的判定；【解析】.（1）硫代硫酸钠滴定碘单质，利用碘单质遇淀粉变蓝选择指示剂为淀粉，滴入最后一滴Na2S2O3溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不变色，说明滴定到达终点，故答案为：淀粉溶液；淀粉由蓝色变成无色且半分钟不变化。13某化学学习小组用酸性KMnO4溶液与H2C2O4(K1 = 5.4 10-2)的反应(此反应为放热反应)进行如下实验：、探究“条件对化学反应速率的影响”，并设计了如下的方案记录实验结果(忽略溶液混合体积变化)。限选试剂和仪器：0.20 molL-1 H2C2O4溶液、0.010 molL-1 KMnO4 溶液(酸性)、蒸馏水、试管、量筒、秒表、恒温水浴槽物理量V(H2C2O4溶液)/mLV(蒸馏水)/mLV(KMnO4溶液)/mLT/乙2.004.0502.004.0252.0a4.025(1)完成该反应的实验原理： + MnO4- + = CO2 + Mn2+ + H2O_、测定H2C2O4xH2O中x值。已知：M(H2C2O4) = 90 gmol-1。称取1.260 g 纯草酸晶体，将草酸制成 100.00 mL 水溶液为待测液； 取 25.00 mL 待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀 H2SO4； 用浓度为 0.05 000 molL-1的KMnO4标准溶液进行滴定。 (1)某学生的滴定方式(夹持部分略去)如下，最合理的是_(选填 a、b)。由图可知消耗 KMnO4 溶液体积为_ mL。(2)滴定终点锥形瓶内现象为_。 (3)通过上述数据，求得 x =_。(4)下列操作会造成所测x偏大的是_(填字母)。A滴定终点俯视读数B锥形瓶用待测溶液润洗C滴定前有气泡，滴定后没有气泡D配制100 mL待测溶液时，有少量溅出【答案】5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ = 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O b 20.00 滴最后一滴KMnO4，溶液由无色变为紫红色，且半分钟不褪色 2 AD 【解析】.（1）草酸具有还原性，高锰酸钾具有强氧化性，把C转化成CO2，本身被还原成Mn2，根据化合价升降法，配平得：2MnO4+5H2C2O4+6H+2Mn2+10CO2+8H2O，故答案为：2MnO4+5H2C2O4+6H+2Mn2+10CO2+8H2O。.（1）因为KMnO4具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，故应用酸式滴定管盛装；滴定前刻度为0.80ml，滴定后刻度是20.80ml，所以消耗高锰酸钾的体积为(20.80-0.80)mL=20.00mL；故答案为：b，20.00。（2）可利用KMnO4溶液自身的颜色作为指示剂判断滴定终点时，再滴加KMnO4溶液时，溶液将由无色变为紫色，故答案为：当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫色，且半分钟内不褪色，即达滴定终点。（3）由题给化学方程式及数据可知，1.260g纯草酸晶体中含H2C2O4的物质的量为：0.1000mol/L10.00mL10-3L/mL5/2100mL/25mL=0.0100mol，则1.260gH2C2O4xH2O中含H2O的物质的量为(1.260g-0.0100mol90g/mol)/18g/mol=0.0200mol，所以n（H2C2O4）：n（H2O）=0.0100mol：0.0200mol=1：x，则x=2。（4）A.若滴定终点时俯视读数，读数偏小，结果偏低，则消耗酸性KMnO4溶液的体积偏小，由此所得n（H2C2O4）偏小，则n（H2O）偏大，故A正确；B.锥形瓶用待测溶液润洗，消耗标准液体积增加，结果偏高，则消耗酸性KMnO4溶液的体积偏高，由此所得n（H2C2O4）偏大，则n（H2O）偏小，故B错误；C.滴定前有气泡，滴定后没有气泡，消耗标准液体积增加，结果偏高，则消耗酸性KMnO4溶液的体积偏高，由此所得n（H2C2O4）偏大，则n（H2O）偏小，故C错误；D.配制100mL待测溶液时，有少量溅出，浓度偏低，则消耗酸性KMnO4溶液的体积偏小，由此所得n（H2C2O4）偏小，则n（H2O）偏大，故D正确。故答案为：AD。14双氧水、84消毒液是日常生活中常用的消毒剂。（1）将V2O5溶于足量稀硫酸得到250mL(VO2)2SO4溶液。取2500mL该溶液于锥形瓶中，用01000 molL-1H2C2O4标准溶液进行滴定，达到滴定终点时消耗标准溶液的体积为2000mL。已知滴定过程中H2C2O4被氧化为CO2，VO2+(黄色)被还原为VO2+(蓝色)。该滴定实验不需要另外加入指示剂，达到滴定终点的现象是_。(VO2)2SO4溶液中溶质的物质的量浓度为_。达到滴定终点时，仰视滴定管读数将使结果_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。【答案】 溶液由黄色变为蓝色，且半分钟不褪色 0.080molL-1 偏高 【解析】（1）VO2+(黄色)被还原为VO2+(蓝色)，该滴定实验不需要另外加入指示剂，因此达到滴定终点的现象是：滴入最后一滴溶液由黄色变为蓝色且半分钟内不褪色；将V2O5溶于足量稀硫酸得到250mL(VO2)2SO4溶液，取2500mL该溶液于锥形瓶中，用01000 molL-1H2C2O4标准溶液进行滴定，达到滴定终点时消耗标准溶液的体积为20.00mL。已知滴定过程中H2C2O4被氧化为CO2，VO2+(黄色)被还原为VO2+(蓝色)。反应的离子方程式为：H2C2O4+2H+2VO2+=2VO2+2CO2+2H2O1 20.002mol n解得n=0.004mol250mL溶液中含VO2+物质的量=250/250.004mol=0.04mol，(VO2)2SO4物质的量=0.02mol，溶液浓度=0.02mol0.25L=0.080mol/L；达到滴定终点时，仰视滴定管读数，读取标准溶液体积偏大，c（待测）=c(标准)V(标准)/V(待测)，测定结果偏高。15尿素CO(NH2)2 是一种重要的氮肥，在工农业生产中广泛应用。 (3)用甲醛法可以间接测定尿素含氮量。尿素通过处理转化为铵盐，甲醛与NH4+作用，其反应如下：4NH46HCHO=(CH2)6N4H3H6H2O。所生成的H+和(CH2)6N4H都可与NaOH溶液反应，用NaOH标准溶液滴定时采用酚酞作指示剂。称取Wg尿素样品，经转化后得到1000mL溶液，量取25.00mL放入锥形瓶中，滴加2滴酚酞，用0.1000molL1NaOH标准溶液滴定，滴定至终点时，消耗碱液体积20.50mL。 滴定至终点的现象是_。 该尿素样品的纯度为_。【答案】 当滴加最后一滴NaOH溶液，锥形瓶中液体出现浅红色，半分钟内不褪去(不立即褪去) 2.46/W100% 【解析】 (1)尿素转化为铵盐、与甲醛作用后溶液呈酸性，滴入酚酞后溶液无色。随着NaOH标准溶液的加入，溶液的pH增大，当滴加最后一滴NaOH溶液，锥形瓶中液体出现浅红色，且半分钟内不褪去(不立即褪去)，即为滴定终点。据2CO(NH2)22(NH4)2CO3(CH2)6N4H3H4NaOHnCO(NH2)2=n(NaOH)=0.1000molL120.5010-3L=1.02510-3mol，尿素样品的纯度=100%=100%。16.实验室选用酸性KMnO4溶液与H2C2O4溶液反应来探究影响化学反应速率的因素： 实验前先用酸性KMnO4标准溶液滴定未知浓度的草酸 (1)配平反应原理离子方程式： _MnO4- _H2C2O4_ _Mn2 _CO2 _H2O（2）探究影响化学反应速率的因素 实验编号H2C2O4溶液酸性KMnO4溶液温度浓度/molL1体积/mL浓度/molL1体积/mL0.102.00.0104.0250.202.00.0104.0250.202.00.0104.050测得某次实验(恒温)时溶液中Mn 2 物质的量与时间关系如图所示，请解释“ n(Mn 2 )在反应起始时变化不大，一段时间后快速增大”的原因：_。 . 用酸性KMnO4溶液滴定含杂质的Na2C2O4样品（已知杂质不与KMnO4和H2SO4溶液反应）。实验步骤：准确以1g样品Na2C2O4固体，配成100mL溶液，取出20.00mL于锥形瓶中。再向瓶中加入足量稀H2SO4溶液，用0.016mol/L高锰酸钾溶液滴定，滴定至终点时消耗高锰酸钾溶液25.00mL.高锰酸钾溶液应装在_滴定管中。（填“酸式”或“碱式”）滴定至终点时的实验现象是：_。计算样品中Na2C2O4的纯度是_%。【答案】2 5 6H 2 10 8 Mn2对该反应有催化作用 酸式 滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为紫色且半分钟不褪色 67 【解析】1)Mn的化合价由+7价变为+2价，C的化合价由+3价变为+4价，草酸分子中含2个碳原子，则最小公倍数为10，Mn的系数为2，草酸的系数为5，二氧化碳为10，根据质量守恒定律，氧原子守恒，水的系数为8，推出缺少的物质为6H，答案为：2；5；6H；2；10；8；（2）反应开始时，反应物初始最大，速率应该最快，但图像显示，生成Mn2速率由慢变快，且随着Mn2量的增大速率逐渐变快，则Mn2对该反应有催化作用；.酸性KMnO4溶液显酸性且有强氧化性，则用酸式滴定管盛放该溶液；酸性KMnO4溶液显紫红色，滴定Na2C2O4溶液后变为无色，滴定终点必须依赖过量的一滴高锰酸钾溶液指示，所以现象为：滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为紫色且半分钟不褪色；根据离子反应式：n（Na2C2O4）：n（KMnO4）=5：2，n（KMnO4）=0.016mol/L25.00 L/1000，则20mL溶液中n（Na2C2O4）=0.001mol，故100mL的样品溶液中含草酸钠0.005mol，m（Na2C2O4）=0.67g，因为样品的质量为1g，则样品的纯度为：67%；17结合所学内容，回答下列问题：滴定法是一种重要的定量分析方法，应用范围很广。某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：产品等级一级配料食盐、碘酸钾(KIO3)、抗结剂碘含量(以I计)2050 mgkg1已知：IO35I6H = 3I23H2O，I22S2O32- = 2IS4O62-某学生拟测定食用精制盐的碘含量，其步骤为a准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解b用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全c加入指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0103 molL1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全(4)c中加入的指示剂可选用_，恰好完全反应时的现象是_。(5)若操作b在空气中振荡时间过长，则最终测定的测定食用精制盐中的的碘含量会_(填“偏高”、“偏低”或“没有影响”)。(6)根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示)_mgkg1(计算结果保留整数即可)。【答案】 淀粉 溶液由蓝色恰好变为无色,且30s不变化 偏高 423/W 【解析】（1）碘遇淀粉溶液变蓝，故加入的指示剂可选用淀粉；溶液呈蓝色，随反应I22S2O32- = 2IS4O62-进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断c中反应恰好完全所根据的现象是：溶液由蓝色恰好变为无色,且30s不变化，因此，本题正确答案是：淀粉；溶液由蓝色恰好变为无色,且30s不变化；（2）若操作b在空气中振荡时间过长，则有部分I-可能被空气中的氧气氧化成I2,在滴定时消耗的标准液偏多，计算结果偏高；因此，本题正确答案是：偏高；（3）b中生成的碘在c中反应IO35I6H = 3I23H2O，所以IO33I26S2O32-1mol 6mol x 2.010-3mol/L0.01L=2.010-5mol解得：x=2.010-5mol，m(I)=2.010-5mol127g/mol=4.2310-4g=0.423mg则每千克食盐中含碘=mg/kg，因此，本题正确答案是：423/W。18钛被称为“二十一世纪金属”，工业上用钛铁矿制备金属钛的工艺流程如下：已知：钛铁矿主要成分与浓硫酸反应的主要产物是TiOSO4和FeSO4，TiOSO4遇水会水解。请回答下列问题：（1）为测定溶液中TiOSO4的含量，先取待测钛液10 mL用水稀释至100 mL，加过量铝粉，充分振荡，使其完全反应：3TiO2+ +Al+6H+=3Ti3+Al3+3H2O。过滤后，取无色滤液20.00 mL，向其中滴加23滴KSCN溶液作指示剂，用_（填一种玻璃仪器的名称）滴加0.1000molL-1 FeCl3溶液，发生Ti3+Fe3+=Ti4+Fe2+。滴定终点时的现象是_。【答案】 酸式滴定管 溶液由无色变成红色且半分钟不褪色 【解析】（1）FeCl3溶液中三价铁离子水解使溶液显酸性，因此要选择酸性滴定管来进行滴定；三价铁离子能使KSCN溶液变为血红色，而反应后生成的二价铁离子则不能出现此现象，因此滴定终点时的现象是：溶液由无色变成红色且半分钟不褪色。19一种工业制备SrCl26H2O的生产流程如下图所示：已知：M(SrCl26H2O)267 g/mol；Ksp(SrSO4)3.3107、Ksp(BaSO4)1.11010；经盐酸浸取后，溶液中有Sr2和Cl及少量Ba2。 (1)产品纯度检测：称取1.000 g产品溶解于适量水中，向其中加入含AgNO3 1.100102 mol的AgNO3溶液(溶液中除Cl外，不含其他与Ag反应的离子)，待Cl完全沉淀后，用含Fe3的溶液作指示剂，用0.2000 mol/L的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3，使剩余的Ag 以AgSCN白色沉淀的形式析出。滴定反应达到终点的现象是_。若滴定过程用去上述浓度的NH4SCN溶液20.00 mL，则产品中SrCl26H2O的质量百分含量为_。【答案】滴入最后一滴标准溶液，溶液变为红色，且30s不褪色93.45%【解析】（1）根据题意，用NH4SCN滴定过量Ag，用Fe3作指示剂，因此滴定反应达到终点的现象是滴入最后一滴NH4SCN溶液，溶液变为(血)红色，且30s不褪色；NH4SCN与AgNO3发生反应：NH4SCNAgNO3=AgSCNNH4NO3，过量的Ag物质的量为20.001030.2mol=4103mol，SrCl2与AgNO3发生反应离子方程式为ClAg=AgCl，此时消耗的Ag的物质的量为(1.11024103)mol=7103mol，SrCl22H2O2Cl2Ag，m(SrCl22H2O)=7103267/2g=0.9345g，即质量分数为0.9345/1100%=93.45%。20天津港“8.12”爆炸事故中，因爆炸冲击导致氰化钠泄漏，可以通过喷洒双氧水或硫代硫酸钠溶液来处理，以减轻环境污染资料：氰化钠化学式NaCN（C元素+2价，N元素3价），白色结晶颗粒，剧毒，易溶于水，水溶液呈碱性，易水解生成氰化氢（实验二）测定用硫代硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。已知：Ag+2CN-=Ag(CN)2-，Ag+I-= AgI AgI呈黄色且CN-优先与Ag+反应。实验如下：取25.00mL处理后的氰化钠废水于锥形瓶中，并滴加几滴KI溶液作指示剂，用1.00010-4mol/L的标准AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液的体积为2.5ml(1)滴定终点的判断方法是_。(2)处理后的废水氰化钠的含量为_ mg/L。【答案】滴入最后一滴AgNO3溶液，出现黄色沉淀，且半分钟之内不消失0.98【解析】（1）CN -优先与Ag+反应，则滴定终点的判断方法是滴入最后一滴AgNO3溶液，出现黄色沉淀，且半分钟之内不消失，说明CN 已完全反应；故答案为：滴入最后一滴AgNO3溶液，出现黄色沉淀，且半分钟之内不消失；（2）用1.000 10-4 mol/L的标准AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液的体积为2.50 mL，则溶液中NaCN的质量为1.000 10-42.5010-3249=2.4510-5g；则氰化钠的含量为2.4510-5103/0.025=0.98 mg/L。故答案为:0.98。21铬是人体必需元素，如含量不足会影响糖类和脂类的代谢，过高则会引起急性中毒。工业上往往采取下列循环工艺防止铬的污染：完成下列填空：（1）反应是可逆反应，在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸，溶液由黄色逐渐变成橙色，写出该反应的离子方程式：_（2）向上述反应后的溶液中加入碱溶液，让废水的pH升至810，控制适当的温度，使产物中的金属阳离子全部转变为沉淀。回收所得的Cr(OH)3，经处理后又可转变成K2Cr2O7。纯净的K2Cr2O7常用于准确测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度，方法如下： Cr2O72- +6I- + 14H+ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O 2S2O32- + I2S4O62- + 2I- ，准确称取纯净的K2Cr2O7 0.294g ，配成溶液，加足量KI，用Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液25.00mL。滴定时加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_；Na2S2O3溶液的物质的量浓度为_（保留四位有效数字）。【答案】2CrO422HCr2O72H2O 淀粉溶液溶液的颜色由蓝色变为无色，且半分钟内溶液的颜色不再改变 0.2400molL1【解析】（1）在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸，溶液由黄色逐渐变成橙色，说明黄色的CrO42-离子与离子反应产生橙色的Cr2O72-离子，该反应为可逆反应，反应式为2CrO422HCr2O72H2O；（2）反应时碘离子被氧化为碘单质，碘遇淀粉溶液变蓝，故滴定时加入的指示剂通常为淀粉溶液，滴定至终点的现象是溶液的颜色由蓝色变为无色，且半分钟内溶液的颜色不再改变；由测定Na2S2O3溶液的物质的量浓度的两个反应： Cr2O72- +6I- + 14H+ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O 2S2O32- + I2S4O62- + 2I- ，可以得到关系式：Cr2O72- 3I2 6S2O32-。0.294g K2Cr2O7 的物质的量为n(K2Cr2O7)=0.001mol ，所以n(Na2S2O3)=6 n(K2Cr2O7)=0.006mol，消耗Na2S2O3溶液25.00mL，则Na2S2O3溶液的物质的量浓度为0.2400molL1。22草酸亚铁晶体(FeC2O4 2H2O)是一种黄色难溶于水的固体，受热易分解，是生产锂电池、涂料、着色剂以及感光材料的原材料。I、制备草酸亚铁晶体： 称取硫酸亚铁铵晶体5 g，放入250 mL三颈烧瓶中，加入10滴左右1.0 molL-1 H2SO4溶液和15 mL蒸馏水加热溶解； 加入25 mL饱和草酸溶液，加热搅拌至沸，停止加热，静置； 待黄色晶体FeC2O42H2O沉淀后倾析，洗涤，加入约20 mL蒸馏水搅拌并温热5 min，静置，弃去上层清液，即得黄色草酸亚铁晶体。回答下列问题：II、探究草酸亚铁的纯度： 准确称取m g草酸亚铁固体样品(含有草酸铵杂质)，溶于25 mL 2 molL-1H2SO4溶液中，在6080水浴加热，用100 mL容量瓶配成100.00 mL溶液； 取上述溶液20.00 mL，用KMnO4标准溶液(浓度为c molL-1)滴定三次，平均消耗V1 mL； 加入适量锌粉和2 mL 2 molL-1 H2SO4溶液，反应一段时间后，取1滴试液放在点滴板上检验，至Fe3+极微量； 过滤除去锌粉，滤液收集在另一个锥形瓶中，将滤纸及残余物充分洗涤，洗涤液并入滤液中，再补充约23 mL 2 molL-1 H2SO4溶液，继续用KMnO4标准溶液(浓度为c molL-1)滴定至终点，共平行测定三次，平均消耗V2 mL。回答下列问题：（4）在中溶液中发生MnO4+8H+5Fe2+=5Fe3+Mn2+4H2O，还有另一氧化还原反应，写出其离子方程式_，用KMnO4标准溶液滴定至终点的现象是_（5）加入适量锌粉的目的是_；步骤中检验其中微量的Fe3+的试剂名称是_溶液（6）计算m g固体样品的纯度为_(用含c、V1、V2的式子表示，不必化简)【答案】 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O最后一滴标准溶液加入后，锥形瓶中的溶液颜色由黄色变为淡紫红色，且半分钟内不褪色将Fe3+还原为Fe2+硫氰化钾【解析】（1）在中溶液中还含有草酸，草酸被高锰酸钾氧化，发生反应的离子方程式为2MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O，用KMnO4标准溶液滴定至终点的现象是最后一滴标准溶液加入后，锥形瓶中的溶液颜色由黄色变为淡紫红色，且半分钟内不褪色；（2）加入适量锌粉的目的是将Fe3+还原为Fe2+；步骤中检验其中微量的Fe3+的试剂名称是硫氰化钾溶液，若滴入硫氰化钾溶液时溶液变为血红色则含有Fe3+；（3）根据反应MnO4+8H+5Fe2+=5Fe3+Mn2+4H2O可知，m g固体样品的纯度为。23中学常采用高锰酸钾加热分解法制取氧气，某兴趣小组经查阅资料获知：制得氧气后固体残余物中的锰酸钾(K2MnO4)具有强氧化性，与还原剂、有机物、易燃物混合可形成爆炸性混合物，如不妥善处置将造成危险。因此该小组对该残余物进行分离提纯，得到锰酸钾晶体，利用回收的锰酸钾与浓盐酸反应制取氯气，并设计实验验证氯气化学性质。（1）测定漂白粉有效成分的质量分数：称取1.5g所制漂白粉配成溶液，调节pH值并加入指示剂，用0.1000mol/L KI溶液进行滴定，三次平行实验平均每次消耗20.00mL标准液时达到滴定终点。已知氧化性：ClO IO3 I2所选的指示剂为：_，到达滴定终点的标志是：_；该漂白粉中有效成分的质量分数为：_。【答案】淀粉 最后一滴标准液滴下时，溶液变为浅蓝色，半分钟不褪色28.6%出现白色沉淀【解析】（5）反应产物有碘单质生成，用淀粉作指示剂，最后一滴标准液滴下时，溶液变为浅蓝色，振荡半分钟不褪色，则达到终点，故答案为：淀粉；最后一滴标准液滴下时，溶液变为浅蓝色，振荡半分钟不褪色；先根据反应离子方程式确定出ClO与I的关系，3ClO+I=3Cl+IO3；IO3+5I+3H2O=6OH+3I2将方程式+得：ClO+2I+H2O=Cl+2OH+I2每次实验消耗KI溶液的体积为20.00mL，设次氯酸根离子的物质的量为x，ClO+2I+H2O=Cl+2OH+I21mol
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