2019届高三化学下学期第一次模拟考试试卷(含解析) (II).doc

2019届高三化学下学期第一次模拟考试试卷(含解析) (II)1.化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是A. 为了保证食品安全，不可以使用食品添加剂B. 从海水中提取物质都必须通过化学反应才能实现C. 中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈D. 易燃液体一旦发生火灾，需用大量自来水灭火【答案】C【解析】【详解】A. 为了保证食品安全，食品添加剂可以限量使用，故A错误；B、海水中获取食盐，可用蒸发的方法，为物理变化，故B错误；C、明矾溶液呈酸性，可溶解铜锈，故C正确；D、要根据可燃物的性质，选用合适的灭火剂，钠等活沷金属不可用水灭火，故D错误；故选C。2.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是A. 18g H218O与D2O的混合物含有质子数与中子数均为9NAB. 标准状况下,2.24L一氯甲烷的原子总数约为0.5NAC. 20 ml 2mol L-1 H2O2完全反应，转移的电子数一定为0.08NAD. 将1molCH3COONa溶于稀醋酸中使溶液呈中性,溶液中CH3COO-数目等于NA【答案】C【解析】【详解】A. H218O与D2O的摩尔质量均为20gmol1, 18g H218O与D2O的混合物含有质子数与中子数均为9NA，故A正确；B. 一氯甲烷分子中有5个原子，标准状况下,2.24L一氯甲烷的原子总数约为5NA2.24L/22.4Lmol1=0.5NA，故B正确；C.-1价的氧在反应中化合价可能升高、可能降低，也可能既升高又降低，故C错误；D. 将1molCH3COONa溶于稀醋酸中使溶液呈中性,根据电荷守恒，n(CH3COO-)+n(OH-)=n(H+)+n(Na+),n(OH-)=n(H+),溶液中CH3COO-数目等于Na+的数目，等于NA，故D正确；故选C。3.图中所示的装置图能够达到实验目的是A. 用图A所示配制一定浓度的稀硫酸B. 用图B装置，实验室制备Fe(OH)2C. 用图C所示实验，可比较氯、碳、硅三种元素的非金属性强弱D. 用图D加热熔融NaOH固体【答案】B【解析】【分析】A、容量瓶不能用来稀释浓硫酸；B、Fe与电源正极相连为阳极，且煤油隔绝空气；C、比较元素的非金属性强弱要用最高价氧化物对应水化物的酸性强弱比较。D、熔融NaOH能与瓷坩埚中二氧化硅反应。【详解】A、容量瓶不能用来稀释浓硫酸，故A错误；B、Fe与电源正极相连为阳极，且煤油隔绝空气，图中装置可制备，故B正确；C、比较元素的非金属性强弱要用最高价氧化物对应水化物的酸性强弱比较，盐酸以是无氧酸，故C错误。D、熔融NaOH能与瓷坩埚中二氧化硅反应，应用铁坩埚，故D错误。故选B。【点睛】本题考查化学实验方案的评价，解题关键：把握物质的性质、物质的制备、非金属性比较、实验技能，易错点D，注意元素化合物知识的应用。4.X、Z、Q、R、T、U分别代表原子序数依次增大的短周期主族元素。X和R属同族元素；Z和U位于第VIIA族；X和Z可形成化合物XZ4；Q是其中唯一金属元素且可与氮气反应；T的一种单质在空气中能够自燃。下列说法中正确的是A. X的氢化物的沸点一定小于R的氢化物的沸点B. Q的氮化物溶于盐酸生成两种盐的物质的量之比为1：1C. Z单质可以从U的钠盐溶液中将其置换出来D. CuSO4溶液能用作T4中毒的解毒剂【答案】D【解析】【分析】X、Z、Q、R、T、U分别代表原子序数依次增大的短周期元素；Z和U位于第A族，则Z为F元素，U为Cl；Q是其中唯一金属元素且可与氮气反应，原子序数大于F，故Q为Mg；X和Z可形成化合物XZ4，X元素表现+4价，原子序数小于F元素，故X为C元素；X和R属同族元素，则R为Si；T的一种单质在空气中能够自燃，原子序数介于Si与Cl之间，故T为P元素。【详解】A.X为碳元素，X的氢化物是各种烃类，较多，沸点不一定小于SiH4的沸点，故A错误；B. Mg3N2溶于盐酸生成两种盐的物质的量之比为3：2，故B错误；C. 氟单质不可以从NaCl溶液中将氯置换出来，而是先与水反应，生成氧气，故C错误；D. CuSO4溶液能用作P4中毒的解毒剂，反应生成磷酸和铜，该反应的化学方程式是：P4+10CuSO4+16H2O=10Cu+4H3PO4+10H2SO4，故D正确；故选D。5.下列关于有机物的说法不正确的是A. 乙烯和聚乙烯分子中均含碳碳双键B. 乙醛和丙烯醛不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物是同系物C. 油脂的皂化反应属于取代反应D. 纤维素的水解产物可制取乙醇【答案】A【解析】【分析】A、乙烯加聚后得到聚乙烯；B、关键乙醛和丙烯醛的结构及二者与氢气反应产物判断是否属于同系物；C、水解反应属于取代反应；D、纤维素发生水解反应生成葡萄糖，葡萄糖发生分解反应制得乙醇；【详解】A、乙烯加聚后得到聚乙烯，聚乙烯分子中不含碳碳双键，故A错误；B、乙醛和丙烯醛的结构不同，所以二者一定不是同系物；它们与氢气充分反应后分别生成乙醇和丙醇，所以与氢气加成的产物属于同系物，故B正确；C、油脂得到皂化是在碱性条件下发生的水解反应，水解反应属于取代反应，故C正确；D、纤维素发生水解反应生成葡萄糖，葡萄糖发生分解反应制得乙醇，故D正确；故选A。【点睛】本题考查有机物结构和性质，明确官能团及其性质关系是解本题关键，注意：水解反应、酯化反应都属于取代反应。6.近年来AIST报告正在研制一种“高容量、低成本”的锂铜空气燃料电池。该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力，其中放电过程为：2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li+2OH一，下列说法正确的是A. Li极有机电解质可以换成Cu极的水溶液电解质B. 放电时，正极的电极反应式为：Cu2O+2H+2e-=2Cu+H2OC. 放电时，Cu极的水溶液电解质的PH值减小D. 通空气时，整个反应过程中，铜相当于催化剂【答案】D【解析】【分析】放电时，锂失电子作负极，Cu上O2得电子作正极，负极上电极反应式为Li-eLi，正极上电极反应式为O2+4e+2H2O=4OH，从题目提供的信息，该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力，其中放电过程为：2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li+2OH一，正极应是铜先与氧气反应生成Cu2O，放电时Cu2O重新生成Cu，正极反应为Cu2O+H2O+2e=Cu+2OH，电解质溶液中阳离子向正极移动，阴离子向负极移动。【详解】A、锂是活泼金属，易与水反应，故A错误；B、该电池通过一种复杂的铜腐蚀而产生电力，由方程式可知铜电极上并非是氧气直接放电，正极反应为Cu2O+H2O+2e=Cu+2OH，故B错误；C、放电过程为2Li+Cu2O+H2O2Cu+2Li+2OH，可知通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O，正极反应为Cu2O+H2O+2e=Cu+2OH，Cu极的水溶液电解质的PH值增大，故C错误；D、铜先与氧气反应生成Cu2O，放电时Cu2O重新生成Cu，则整个反应过程中，铜相当于催化剂，故D正确。故选D。【点睛】本题考查了原电池原理，明确原电池负极上得失电子及电极反应式是解本题关键，题目难度中等，注意把握Cu在整个过程中的作用7.常温下，用0.100 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的某酸HX，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A. 曲线上所有点的溶液中均存在:c(Na+)+ c(H+)=c(OH)+ c(X)B. 该酸的常温下的电离常数约为110-5C. 需用甲基橙作指示剂D. 点d溶液中：c(Na+) c(X) c(OH) c(H+)【答案】B【解析】【分析】A、a点不存在钠离子；B、根据起始时HX溶液的pH为2.5，则溶液中c（H）=10-2.5molL1，据此计算HX的电离常数Ka；C、根据pH突变范围确定指示剂；D、d点为加入NaOH溶液体积为20mL，恰好反应生成等量的NaX和NaOH，X水解，浓度小于OH-；【详解】A、a点不存在钠离子，根据电荷守恒：c(H+)=c(OH)+ c(X)，故A错误；B、根据起始时HX溶液的pH为2.5，则溶液中c（H）=10-2.5molL1，据此计算HX的电离常数Ka=c(H)c(X)/c(HX)=10-2.510-2.5/(0.1-10-2.5)=510-5，则数量级为10-5，故B正确；C、甲基橙变色范围为3.14.4，根据图象，滴定突跃范围不在此范围内，不宜选用甲基橙作为指示剂，故C错误；D、d点为加入NaOH溶液体积为20mL，恰好反应生成等量的NaX和NaOH，X水解，浓度小于OH-，故D错误；故选B。【点睛】本题考查酸碱滴定原理及图象分析，明确曲线反应的含义，根据图象特殊点作相关分析计算是解题的关键，易错点D，注意HX通过A判断应为弱酸。8.氮氧化物是评价空气质量的控制标准之一，作为空气污染物的氮氧化物(NOx)常指NO和NO2。（1）下列关于氮氧化物有关叙述不正确的是:_（填序号）对人体及动物有毒害作用;造成土壤污染；一氧化氮可结合血红蛋白造成人体缺氧；是形成酸雨、酸雾的主要原因之一; 增高大气温度；与碳氢化合物形成光化学烟雾;参与臭氧层的破坏；一氧化氮分子作为一种传递神经信息的 信使分子 ，在使血管扩张，免疫，增强记忆力（2）用CH4催化还原NOx可在一定程度上消除氮氧化物的污染。已知：CH4(g)+4NO(g) 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)的H-1160kJmol-12NO2(g)+N2(g) 4NO(g) H+293 kJmol-1 则该条件下，CH4催化还原NO2消除污染的热化学方程式为_。（3）T1时，在刚性反应器中以投料比为1:3的NO(g)与O2(g)反应，其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示t时，NO(g)完全反应。t/min04080160260700p/kPa32.830.729.929.429.228.826.9NO(g)与O2(g)合成的反应速率v4.210-2p2(NO)p(O2)(kPamin-1)，t42 min时，测得体系中p(O2)22.4 kPa，则此时的v_kPamin-1（计算结果保留1位小数）。若降低反应温度至T2，则NO(g)与O2(g)完全反应后体系压强p(T2)_（填“大于”“等于”或“小于”）26.9kPa，原因是_。T1时，反应N2O4(g) 2NO2(g)的平衡常数Kp_kPa（Kp为以分压表示的平衡常数，是指平衡时体系中生成气体压强幂之积与反应物气体压强幂之积的比值。计算结果保留3位小数）。(4)铈元素(Ce)是镧系金属中自然丰度最高的一种,常见有+3、+4两种价态。雾霾中含有大量的污染物NO，可以被含Ce4+的溶液吸收,生成NO2、NO3（两者物质的量之比为1:1)。可采用电解法将上述吸收液中的NO2-转化为无毒物质,同时再生Ce4+,其原理如图所示。Ce4+从电解槽的_(填字母代号)口流出。写出阴极的电极反应式：_。【答案】 (1). (2). CH4(g)+2NO2(g) N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H-867 kJmol-1 (3). 13.6 (4). 小于 (5). 温度降低，体积不变，总压强降低，NO2二聚为放热反应，温度降低，平衡右移，体系中气体物质的量减少，总压强降低 (6). 0.085 (7). a (8). 2NO2-+8H+6e-=N2+4H2O【解析】【分析】（1）根据氮氧化物的组成和性质判断；（2）根据盖斯定律计算；（3）根据公式计算速率；NO2二聚为放热反应，温度降低，平衡右移；T1时，反应N2O4(g) 2NO2(g)的平衡常数KpP2(NO2)/P(N2O4)；（4）采用电解法将NO2转化为无毒物质，同时再生Ce4，过程中Ce化合价升高，为失电子反应，电解池中阳极处的反应为失电子反应；电解池阴极发生的反应为物质得到电子，发生还原反应，根据装置图，H到阴极参加反应，电解将NO2转化为无毒物质，可判断为N2，据此写出电极反应；【详解】（1）氮氧化物有毒，对人体及动物有毒害作用，故正确；氮氧化物在空气中遇水易形成酸，造成大气污染，故错误；一氧化氮可结合血红蛋白，使血红蛋白失去携氧能力，造成人体缺氧，故正确；氮氧化物在空气中遇水易形成酸，是形成酸雨、酸雾的主要原因之一，故正确；氮氧化物没有温室效应，不会增高大气温度，故错误；氮氧化物与碳氢化合物形成光化学烟雾，故正确；氮氧化物能与臭氧反应，参与臭氧层的破坏，故正确；一氧化氮分子作为一种传递神经信息的信使分子，在使血管扩张，免疫，增强记忆力，这是NO的用途之一，故正确。故选。（2）已知：CH4(g)+4NO(g) 2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)的H-1160kJmol-12NO2(g)+N2(g) 4NO(g) H+293 kJmol-1 根据盖斯定律计算：+得 CH4(g)+2NO2(g) N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H-867 kJmol-1 ；（3）T1时，在刚性反应器中以投料比为1:3的NO(g)与O2(g)反应，p(NO)=32.8kPa1/4=8.2kPa，p(O2)=32.8kPa3/4=24.6kPa2NO + O2= 2NO2P始/kPa 8.2 24.6P变/kPa 4.4 2.2 4.4P末/kPa 3.8 22.4 4.4NO(g)与O2(g)合成的反应速率v4.210-2p2(NO)p(O2)(kPamin-1)，t42 min时，测得体系中p(O2)22.4 kPa，则此时的v4.210-2p2(NO)p(O2)(kPamin-1)=4.210-23.8222.4(kPamin-1)=13.6(kPamin-1)；若降低反应温度至T2，则NO(g)与O2(g)完全反应后体系压强p(T2)小于26.9kPa，原因是温度降低，体积不变，总压强降低，NO2二聚为放热反应，温度降低，平衡右移，体系中气体物质的量减少，总压强降低。T1时，反应N2O4(g) 2NO2(g)的平衡常数KpP2(NO2)/P(N2O4)；假设NO全部转化为NO2，则P(NO2)=8.2kpa，P(O2)=20.5kpa，设平衡时P(N2O4)=x，N2O4(g) 2NO2P始/kPa 0 8.2P变/kPa x 2xP平/kPa x 8.2-2xx+ 8.2-2x+20.5=26.9x=1.8p总=26.9平衡常数KpP2(NO2)/P(N2O4)=(8.2-21.8)2/（1.8）=11.75本题发生的反应是： 2NO2 N2O4(g)，故Kp1/11.75kPa=0.085kpa；（4）采用电解法将NO2转化为无毒物质，同时再生Ce4，过程中Ce化合价升高，为失电子反应，电解池中阳极处的反应为失电子反应，根据装置图，左侧为阳极室，所以Ce4从电解槽的a处流出；电解池阴极发生的反应为物质得到电子，发生还原反应，根据装置图，H到阴极参加反应，电解将NO2转化为无毒物质，可判断为N2，则阴极的电极反应式：2NO2+8H+6e=N2+4H2O。9.钛矿工业中的硫酸酸性废水富含Ti、Fe等元素，其综合利用如下：已知：TiO2+易水解，只能存在于强酸性溶液中。（1）TiO2+钛的化合价为_。（2）步骤中加入铁屑的作用是_。（以离子方程式表示）（3）操作a是_ 、_、过滤、洗涤、干燥 。（4）步骤中发生反应的化学方程式为_；反应温度一般需控制在35以下，其目的是_。（5）已知Ksp=Fe（OH）2 = 810-16。步骤中，FeCO3达到溶解平衡时，若室温下测得溶液的pH为8.5，所得的FeCO3中没有Fe（OH）2。则溶液中c（Fe2+）小于_ mol/L。步骤中，为了得到较为纯净的Fe2O3，除了适当的温度外，还需要采取的措施是_。（6）向“富含TiO2+溶液”中加入Na2CO3粉末易得到固体TiO2 nH2O。请结合平衡移动原理和化学用语解释其原因_。【答案】 (1). +4 (2). Fe + 2Fe3+ = 3Fe2+ (3). 蒸发浓缩 (4). 冷却结晶 (5). FeSO4+2NH4HCO3=FeCO3+（NH4）2SO4+H2O+CO2 (6). 避免温度过高碳酸氢铵分解，减少Fe2+的水解或氧化 (7). 810-5 (8). 向反应容器中补充适量的空气 (9). 溶液中存在水解平衡TiO2+（n+1）H2OTiO2nH2O+2H+，加入的Na2CO3粉末与H+反应，降低了溶液中c（H+），促进水解平衡向生成TiO2nH2O的方向移动【解析】【分析】钛矿工业中的酸性废水富含Ti、Fe等元素，含有TiO2、Fe2、Fe3等离子，加入铁粉还原铁离子得到亚铁离子，通过蒸发浓缩、冷却结晶过滤洗涤、干燥得到硫酸亚铁晶体，配制成溶液调节溶液PH5-5.8范围内，加入足量碳酸氢铵，过滤得到碳酸亚铁沉淀，在坩埚中灼烧得到氧化铁，过滤后得到富含的TiO2溶液，加入Na2CO3粉末与H反应，降低了溶液中c（H），使平衡TiO2+（n+1）H2OTiO2n H2O+2H向生成TiO2n H2O的方向移动，可得到TiO2粗产品。【详解】（1）离子中各元素化合价代数和等于离子所带电荷数，元素为-2价，则TiO2钛的化合价为+4价。（2）加入铁粉，首先发生Fe+2Fe3=3Fe2，其次发生Fe+2H=Fe2+H2；（3）操作a是溶液中得到溶质固体，方法是蒸发浓缩、冷却结晶过滤洗涤、干燥；（4）步骤中发生反应是硫酸亚铁和碳酸氢铵反应生成碳酸亚铁沉淀、硫酸铵、二氧化碳和水，反应的化学方程式为：FeSO4+2NH4HCO3=FeCO3+（NH4）2SO4+H2O+CO2，反应温度一般需控制在35以下，是为了避免温度过高碳酸氢铵分解，减少铁离子的水解程度；（5）室温下测得溶液的pH为8.5，c（OH）=10-14/10-8.5=110-5.5，由题中数据可知，溶液中c（Fe2）c（OH）2=110-6（110-5.5）2=110-17KspFe（OH）2=810-16，故无Fe（OH）2沉淀生成；（6）富含的TiO2溶液，加入Na2CO3粉末与H反应，降低了溶液中c（H），使平衡TiO2+（n+1）H2OTiO2nH2O+2H+向生成TiO2n H2O的方向移动，可得到TiO2粗产品【点睛】本题考查化学实验基本操作方法的综合应用，解题关键：注意把握实验的原理和目的，注意物质的性质，结合题给信息解答。10.（NH4)2Cr2O7可用作有机合成催化剂、媒染剂、显影液等。某化学兴趣小组对(NH4 )2Cr2O7的部分性质及组成进行探究。已知：Cr2O72-(橙色）+ H2O 2CrO42-（黄色）+2H+。请回答下列问题：在试管中加入少量(NH4)2Cr2O7固体，滴加足量浓K0H溶液，振荡、微热，观察到的主要现象是_。为探究(NH4)2Cr2O7 (摩尔质量为252 g/mol)的分解产物，按下图连接好装置，在A中加入5.040 g样品进行实验。仪器C的名称是_。连接好装置，点燃酒精灯之前，需进行的必要操作是_。反应结束后，依然要通一段时间的氮气的原因是_。加热A至恒重，观察到D中溶液不变色，同时测得A中残留物为Cr2O3、B中质量的变化为1.44 g，写出重铬酸铵加热分解反应的化学方程式:_。(3)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O7的样品中氮的质量分数（杂质不发生反应），其反应原理为 2Ba2+Cr2O72- + H2O = 2BaCrO 4+2H+、4NH4+6HCHO = 3H+6H2O+(CH2)6N4H+ 滴定时，1 mo1 (CH2)6N4H+ 与 1 mo1 H+ 相当，然后用 NaOH 标准溶液滴定反应生成的酸。实验步骤：称取样品5.600 g，配成500 mL溶液，移取25.00 mL样品溶液于 250 mL锥形瓶中，用氯化钡溶液使Cr2O72-完全沉淀后，加入10 mL 20.00 molL1的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入12滴酚酞试液，用0.200 mo1 L-1 NaOH 标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次，最终滴定用去Na0H标准溶液体积的平均值为20.00 mL。若滴定终点时，仰视读数，则测定结果_(填“偏大” “偏小”或“无影响”）。滴定计算得该样品中氮的质量分数为_。【答案】 (1). 固体溶解,产生无色、有刺激性气味的气体,溶液由橙色变为黄色 (2). （球形）干燥管 (3). 检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽 (4). 将A中分解产生的气体全部赶入B中，防止产生实验误差 (5). (NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O（需加热） (6). 偏大 (7). 10.00%【解析】【分析】（1）(NH4)2Cr2O7固体和浓K0H溶液反应，生成氨气，Cr2O72-(橙色）+ H2O 2CrO42-（黄色）+2H+，在碱性条件下平衡正向移动；（2）A中(NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2+4H2O（需加热），B中吸收生成的水，C防止空气中水蒸气影响实验，仪器C的名称是（球形）干燥管；检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽。反应结束后，依然要通一段时间的氮气的原因是将A中分解产生的气体全部赶入B中，防止产生实验误差；根据产物和水的质量计算；(3)若滴定终点时，仰视读数，读出的NaOH溶液的体积偏大，则测定结果偏大。根据关系式4NaOH(NH4)2Cr2O72N计算。【详解】（1）(NH4)2Cr2O7固体和浓K0H溶液反应，生成氨气，Cr2O72-(橙色）+ H2O 2CrO42-（黄色）+2H+，在碱性条件下平衡正向移动，观察到的现象为：固体溶解,产生无色、有刺激性气味的气体,溶液由橙色变为黄色；（2）仪器C的名称是（球形）干燥管；检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽，以免影响实验结果。反应结束后，依然要通一段时间的氮气的原因是将A中分解产生的气体全部赶入B中，防止产生实验误差；根据产物和水的质量计算(NH4)2Cr2O7 (摩尔质量为252 g/mol)，5.040 g样品的物质的量为5.040 g/252 g/mol=0.02mol，分解产生的水：1.44 g/18gmol1=0.08mol，观察到D中溶液不变色，同时测得A中残留物为Cr2O3、生成氮气, 反应方程式为(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2+4H2O。（3）若滴定终点时，仰视读数，读出的NaOH溶液的体积偏大，则测定结果偏大。4NaOH(NH4)2Cr2O72N 4 2 0.200 mo1 L-10.020L 0.002mol滴定计算得该样品中氮的质量分数为(0.002mol14gmol1500mL)/(25mL5.600 g)=0.1,该样品中氮的质量分数为10%.化学选修3：物质结构与性质11.我国科学家借助自主研制的新型钨钴合金催化剂攻克了单壁碳纳米管结构的可控制备难题。（1）基态钴原子的核外未成对电子数为_。单壁碳纳米管可看作石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圆柱体，其碳原子的杂化方式为_。（2）纳米结构氧化钴可在室温下将甲醛（HCHO）完全催化氧化，已知甲醛各原子均满足稳定结构，甲醛分子属_分子（选填“极性”“非极性”），其中心原子的VSEPR构型为_。（3）橙红色晶体羰基钴的熔点为52，分子式为Co2(CO)8，是一种重要的无机金属配合物，可溶于多数有机溶剂。该晶体属于_晶体，三种元素电负性由大到小的顺序为（填元素符号）_。配体CO的任意一种等电子体的电子式：_。配体CO中与Co形成配位键的原子是C非O,原因是_。（4）元素铁、钴、镍并称铁系元素，性质具有相似性。某含镍化合物结构如图所示，分子内的作用力不可能含有_（填序号）。A离子键 B共价键 C金属键 D配位键 E氢键 F. 范德华力（5）钨为熔点最高的金属，硬度极大，其晶胞结构如图所示，已知钨的密度为 gcm-3，则每个钨原子的半径r_nm。（只需列出计算式）【答案】 (1). 3 (2). sp2 (3). 极性 (4). 平面三角形 (5). 分子 (6). OCCo (7). N2、CN-、O22+、C22-等电子式如：氮气的电子式为：，CN-的电子式这 (8). C原子半径比O大，电负性小，对孤对电子吸引较弱，更容易形成配位键 (9). ACF (10). 3432184NA107【解析】【分析】（1）Co元素是27号元素，结合构造原理书写核外电子排布式；碳原子形成3个C-C键，没有孤电子对，杂化轨道为3；（2）甲醛分子中C原子形成3个键，没有孤电子对，价层电子对数=3+0=3，据此判断空间构型，正负电荷重心重合属于非极性分子，否则属于极性分子；（3）熔点低，溶于有机溶剂，符合分子晶体的性质；同周期主族元素自左而右电负性增大，一般非金属性越强电负性越大；CO与氮气分子互为等电子体，其结构式为CO，三键含有1个键、2个键，由此写出电子式；配体CO中与Co形成配位键的原子是C非O,原因是C原子半径比O大，电负性小，对孤对电子吸引较弱，更容易形成配位键。（4）Ni与N原子之间形成配位键，非金属原子之间形成共价键，氢键中H与O可能形成氢键，没有离子键、金属键、分子间作用力；（5）处于体对角线上原子紧密相邻，体对角线长度等于原子半径的4倍，体对角线长度等于晶胞棱长的3 倍，均摊法计算晶胞中W原子数目，再计算晶胞质量，结合密度计算晶胞体积，晶胞体积开三次方得到晶胞棱长。【详解】（1）Co元素是27号元素，核外电子排布式为：Ar3d74s2 ，基态钴原子的核外未成对电子数为3，碳原子形成3个C-C键，没有孤电子对，杂化轨道为3，碳原子杂化方式为：sp2，（2）甲醛分子中C原子形成3个键，没有孤电子对，价层电子对数=3+0=3，空间构型为平面三角形，正负电荷重心不重合，属于极性分子，其中心原子的VSEPR构型为平面三角形。（3）羰基钴熔点低，溶于有机溶剂，属于分子晶体；同周期主族元素自左而右电负性增大，一般非金属性越强电负性越大，故电负性：OCCo，CO与氮气分子互为等电子体，其结构式为CO，三键含有1个键、2个键，氮气的电子式为：，CN-的电子式这。配体CO中与Co形成配位键的原子是C非O,原因是C原子半径比O大，电负性小，对孤对电子吸引较弱，更容易形成配位键。（4）Ni与N原子之间形成配位键，非金属原子之间形成共价键，氢键中H与O可能形成氢键，没有离子键、金属键、范德华力，故选ACF；（5）处于体对角线上原子紧密相邻，体对角线长度等于原子半径的4倍，体对角线长度等于晶胞棱长的3 倍，晶胞中W原子数目=1+81/8=2，晶胞质量=2184/NAg，晶胞体积=2184/NA g gcm-3=2184/NAcm3，晶胞棱长=32184NA cm，故每个钨原子的半径r=1/43 32184NA cm，即3432184NA107nm【点睛】本题考查物质结构与性质，涉及核外电子排布、杂化方式、分子极性、空间构型、晶体类型与性质、电负性、化学键、晶胞计算等，（5）关键是理解晶胞结构，明确原子半径与晶胞体对角线长度关系。化学选修5：有机化学基础 12.沙罗特美是一种长效平喘药，其合成的部分路线如下：(1)F中的含氧官能团名称为_。(2)A的名称为_。(3)DE的反应类型为_，沙罗特美的分子式为_。(4)B的分子式为C8H8O3，与(CH3)2C(OCH3)2发生取代反应得到物质C和CH3OH，写出B的结构简式：_。(5)判断同时满足下列条件的C的同分异构体的数目：_。（不考虑立体异构）分子中含有结构且只有一个环状结构，与FeCl3发生显色反应；能与NaHCO3发生反应放出CO2。苯环上有且只有三个取代基(6)请写出以、(CH3)2C(OCH3)2、CH3NO2为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。_【答案】 (1). 醚键、羟基 (2). 对羟基苯甲醛 (3). 还原反应 (4). C25H37NO4 (5). 30种 (6). (7). 【解析】【分析】（1）由F的结构可知其含有的含氧官能团有：羟基、醚键；（2）A的名称为对羟基苯甲醛；（3） DE将硝基还原成氨基，由沙罗特美的的结构式写出分子式；（4）B的分子式为C8H8O3，与(CH3)2C(OCH3)2发生取代反应得到物质C和CH3OH，对比A、C结构，可知A与HCHO发生加成反应生成B，可知B的结构简式为：。（5）分子中含有结构且只有一个环状结构，与FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基；-C3H5有三种结构：-CH=CH-CH3，-CH2CH=CH，。能与NaHCO3发生反应放出CO2，说明含有羧基。苯环上有且只有三个取代基，另一个基团为-CH2COOH。三种不同的官能团在苯环上有10种排列，-C3H5有三种结构，故共有30种同分异构。（6）模仿B转化为E的过程、F转化为沙罗特美，与（CH3）2C（OCH3）2反应生成，然后与CH3NO2发生加成反应生成然后发生消去反应生成，再与氢气反应生成，最后与氨气作用得到目标物。【详解】（1）由F的结构可知其含有的含氧官能团有：羟基、醚键；（2）A的名称为对羟基苯甲醛；（3） DE将硝基还原成氨基，DE的反应类型为还原反应；由沙罗特美的的结构式写出分子式 C25H37NO4；（4）B的分子式为C8H8O3，与(CH3)2C(OCH3)2发生取代反应得到物质C和CH3OH，对比A、C结构，可知A与HCHO发生加成反应生成B，可知B的结构简式为：；（5）分子中含有结构且只有一个环状结构，与FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基；-C3H5有三种结构：-CH=CH-CH3，-CH2CH=CH，。能与NaHCO3发生反应放出CO2，说明含有羧基。苯环上有且只有三个取代基，另一个基团为-CH2COOH。三种不同的官能团在苯环上有10种排列，-C3H5有三种结构，故共有30种同分异构。（6）模仿B转化为E的过程、F转化为沙罗特美，与（CH3）2C（OCH3）2反应生成，然后与CH3NO2发生加成反应生成然后发生消去反应生成，再与氢气反应生成，最后与氨气作用得到目标物。合成路线流程图为：.