2019版高考化学一轮复习 第十一章 物质结构与性质 专题讲座六 有机综合推断题突破策略课件.ppt

专题讲座六有机综合推断题突破策略 第十一章有机化学基础 选考 三氟甲苯 浓硝酸 浓硫酸 加热 取代反应 答案 吸收反应产生的HCl 提高反应转化率 C11H11O3N2F3 9 答案 答案 一 根据转化关系推断未知物有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系 经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知 因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件 1 甲苯的一系列常见的衍变关系 2 对二甲苯的一系列常见的衍变关系 链状聚酯 环状酯 针对训练1 高聚物H可用于光刻工艺中 作抗腐蚀涂层 下列是高聚物H的一种合成路线 H2O 由B生成C的反应属于加聚反应 D属于高分子化合物 请回答下列问题 1 X生成Y的条件是 E的分子式为 答案 光照 C7H8O 解析 解析依题意知 X为甲苯 在光照下 X与氯气发生取代反应生成Y Y在氢氧化钠水溶液中加热 发生水解反应生成E 苯甲醇 E发生催化氧化反应生成F 苯甲醛 2 芳香烃I与A的实验式相同 经测定I的核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为1 1 2 2 2 则I的结构简式为 推测I可能发生的反应类型是 写出1种即可 答案 解析 加成反应 或氧化反应 加聚反应 取代反应中的任 意1种 解析A为乙炔 实验式为CH I可能是苯 苯乙烯等 又因为I的核磁共振氢谱上有5组峰且峰面积之比为1 1 2 2 2 故I为苯乙烯 苯环和乙烯基都可发生加成反应 苯环可发生取代反应 乙烯基可发生加聚反应 氧化反应 3 由E生成F的化学方程式为 答案 解析 解析E为苯甲醇 在O2 Cu 加热条件下 发生催化氧化反应生成苯甲醛和水 2H2O 4 D和G反应生成H的化学方程式为 解析D为聚乙烯醇 G为 D与G发生缩聚反应生成聚酯H 答案 解析 5 G的同分异构体中 与G具有相同官能团的芳香族化合物还有 种 不考虑立体异构 答案 解析 4 解析G中含碳碳双键 羧基 与G具有相同官能团的芳香族化合物有4种 结构简式如下 6 参照下述合成路线 以对二甲苯和乙酸为原料 无机试剂任选 设计制备 答案 解析 的合成路线 答案 解析先由对二甲苯制备对二苯甲醛 再利用已知信息 对二苯甲醛与乙酸在一定条件下发生反应可生成目标产物 二 依据特征结构 性质及现象推断1 根据试剂或特征现象推知官能团的种类 1 使溴水褪色 则表示该物质中可能含有 或 C C 等结构 2 使KMnO4 H 溶液褪色 则该物质中可能含有 C C 或 CHO 等结构或为苯的同系物 3 遇FeCl3溶液显紫色 或加入溴水出现白色沉淀 则该物质中含有酚羟基 4 遇浓硝酸变黄 则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质 5 遇I2变蓝则该物质为淀粉 6 加入新制的Cu OH 2悬浊液 加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成 表示含有 CHO 7 加入Na放出H2 表示含有 OH或 COOH 8 加入NaHCO3溶液产生气体 表示含有 COOH 2 根据反应条件推断反应类型 1 在NaOH的水溶液中发生水解反应 可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应 2 在NaOH的乙醇溶液中加热 发生卤代烃的消去反应 3 在浓H2SO4存在的条件下加热 可能发生醇的消去反应 酯化反应或成醚反应等 4 能与溴水或溴的CCl4溶液反应 可能为烯烃 炔烃的加成反应 5 能与H2在Ni作用下发生反应 则为烯烃 炔烃 芳香烃 醛 酮的加成反应或还原反应 6 在O2 Cu 或Ag 加热 或CuO 加热 条件下 发生醇的氧化反应 7 与O2或新制的Cu OH 2悬浊液或银氨溶液反应 则该物质发生的是 CHO的氧化反应 如果连续两次出现O2 则为醇 醛 羧酸的过程 8 在稀H2SO4加热条件下发生酯 低聚糖 多糖等的水解反应 9 在光照 X2 表示卤素单质 条件下发生烷基上的取代反应 在Fe粉 X2条件下发生苯环上的取代反应 3 根据有机反应中定量关系进行推断 1 烃和卤素单质的取代 取代1mol氢原子 消耗1mol卤素单质 X2 2 的加成 与H2 Br2 HCl H2O等加成时按物质的量之比为1 1加成 3 含 OH的有机物与Na反应时 2mol OH生成1molH2 4 1mol CHO对应2molAg 或1mol CHO对应1molCu2O 注意 HCHO中相当于有2个 CHO 5 物质转化过程中相对分子质量的变化 关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量 针对训练2 有一种新型有机物M 存在如下转化关系 已知 a 化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应 核磁共振氢谱显示其有两组吸收峰 且峰面积之比为1 2 b 1H NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同 F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物 根据以上信息回答下列问题 1 化合物M含有的官能团的名称为 答案 酯基 溴原子 2 化合物C的结构简式是 A C的反应类型是 答案 解析 反应 取代 解析根据A的分子式及已知条件 a 可推知A为 则C为 由M A B之间的转化关系可知 B为含有 COOH和 OH的有机物 结合已知条件 b 可推知 B为 则G为 D为 E为 F为 M为 A C是苯环上的溴代反应 3 写出B G的化学方程式 答案 4 写出E F的化学方程式 答案 5 写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式 不考虑立体异构 a 属于酯类b 能发生银镜反应 答案 解析 解析符合条件a b的D的同分异构体中均含有甲酸酯基 三 依据题目提供的信息推断 熟悉常见的有机新信息常见的有机新信息总结如下 1 苯环侧链引羧基如 R代表烃基 被酸性KMnO4溶液氧化生成 此反应可缩短碳链 2 卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸如卤代烃与氰化物发生取代反应后 再水解得到羧酸 这是增加一个碳原子的常用方法 3 烯烃通过臭氧氧化 再经过锌与水处理得到醛或酮如 RCH CHR R R 代表H或烃基 与碱性KMnO4溶液共热后酸化 发生双键断裂生成羧酸 通过该反应可推断碳碳双键的位置 4 双烯合成如1 3 丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯 这是著名的双烯合成 也是合成六元环的首选方法 5 羟醛缩合有 H的醛在稀碱 10 NaOH 溶液中能和另一分子醛相互作用 生成 羟基醛 称为羟醛缩合反应 针对训练3 2017 重庆八中月考 双安妥明 可用于降低血液中的胆固醇 该物质合成线路如图所示 C的密度是同温同压下H2密度的28倍 且支链有一个甲基 I能发生银镜反应且1molI C3H4O 能与2molH2发生加成反应 K的结构具有对称性 试回答 1 A的结构简式为 J中所含官能团的名称为 羟基 醛基 答案 2 C的名称为 3 反应D E的化学方程式为 反应类型是 答案 2 甲基丙烯 NaBr 取代反应 4 H K 双安妥明 的化学方程式为 答案 5 与F互为同分异构体 且属于酯的有机物有 种 其中核磁共振氢谱有3组峰 峰面积之比为6 1 1的结构简式为 答案 解析 4 解析根据C的密度是同温同压下H2密度的28倍 知烃C的相对分子质量为56 从而可以确定其分子式为C4H8 其支链上有一个甲基 则C是 I的分子式为C3H4O 能发生银镜反应且1molI能与2mol氢气发生加成反应 则I是CH2 CH CHO 结合图示转化关系及K的结构具有对称性 可以推断J为HOCH2CH2 CHO K为HOCH2CH2CH2OH 根据双安妥明和K的结构简式 可以推断H为 则G为 B为 A为 与F CH3 2CHCOOH 互为同分异构体 且属于酯的有机物有4种 它们分别是HCOOCH2CH2CH3 CH3COOCH2CH3 CH3CH2COOCH3 其中核磁共振氢谱有3组峰 峰面积之比为6 1 1的结构简式为 专题集训 1 2017 全国卷 36 化合物G是治疗高血压的药物 比索洛尔 的中间体 一种合成G的路线如下 已知以下信息 A的核磁共振氢谱为单峰 B的核磁共振氢谱为三组峰 峰面积比为6 1 1 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢 1molD可与1molNaOH或2molNa反应 1 2 3 回答下列问题 1 A的结构简式为 答案 解析 1 2 3 解析A的化学式为C2H4O 其核磁共振氢谱为单峰 则A为 B的化学式为C3H8O 核磁共振氢谱为三组峰 峰面积比为6 1 1 则B的结构简式为CH3CH OH CH3 D的化学式为C7H8O2 其苯环上仅有两种不同化学环境的氢 1molD可与1molNaOH或2molNa反应 则苯环上有酚羟基和 CH2OH 且为对位结构 则D的结构简式为 A的结构简式为 1 2 3 2 B的化学名称为 答案 解析 2 丙醇 或异丙醇 解析B的结构简式为CH3CH OH CH3 其化学名称为2 丙醇 或异丙醇 1 2 3 3 C与D反应生成E的化学方程式为 答案 解析 HOCH2CH2OCH CH3 2 H2O 1 2 3 解析HOCH2CH2OCH CH3 2和发生反应生成E的化学方程式为HOCH2CH2OCH CH3 2 1 2 3 4 由E生成F的反应类型为 答案 解析 取代反应 解析和发生取代反应生成F 1 2 3 5 G的分子式为 答案 解析 C18H31NO4 解析有机物G的分子式为C18H31NO4 1 2 3 6 L是D的同分异构体 可与FeCl3溶液发生显色反应 1mol的L可与2mol的Na2CO3反应 L共有 种 其中核磁共振氢谱为四组峰 峰面积比为3 2 2 1的结构简式为 答案 解析 6 1 2 3 解析L是的同分异构体 可与FeCl3溶液发生显色反应 1mol的L可与2mol的Na2CO3反应 说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基 当两个酚羟基在邻位时 苯环上甲基的位置有2种 当两个酚羟基在间位时 苯环上甲基的位置有3种 当两个酚羟基在对位时 苯环上甲基的位置有1种 满足条件的L共有6种 其中核磁共振氢谱为四组峰 峰面积比为3 2 2 1的结构简式为 1 2 3 2 2016 北京理综 25 功能高分子P的合成路线如下 答案 解析 1 A的分子式是C7H8 其结构简式是 1 2 3 解析该题可用逆推法 由高分子P的结构简式和A的分子式为C7H8 可以推出D为 G为 由D可推出C为 由C可推出B为 那么A应该为甲苯 1 2 3 2 试剂a是 答案 解析 浓HNO3和浓H2SO4 解析甲苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯 所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸 1 2 3 3 反应 的化学方程式 答案 解析 1 2 3 解析反应 C 生成D 类似卤代烃的水解 1 2 3 4 E的分子式是C6H10O2 E中含有的官能团 答案 解析 碳碳双键 酯基 解析因G为 由G可推出F为 由F可推出E为CH3CH CH COOC2H5 所含的官能团为碳碳双键 酯基 1 2 3 5 反应 的反应类型是 答案 解析 加聚反应 解析反应 由E CH3CH CH COOC2H5生成F 反应类型应为加聚反应 1 2 3 6 反应 的化学方程式 答案 解析 nC2H5OH 1 2 3 解析反应 是F 发生酸性条件的水解反应生成G 和乙醇 1 2 3 7 已知 以乙烯为起始原料 选用必要的无机试剂合成E 写出合成路线 用结构简式表示有机物 用箭头表示转化关系 箭头上注明试剂和反应条件 答案 解析 答案 1 2 3 解析乙烯和水在催化剂作用下加成生成乙醇 乙醇氧化生成乙醛 乙醛在题给信息的条件下反应生成 在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成CH3CH CHCHO CH3CH CHCHO在催化剂 氧气加热条件下发生催化氧化生成CH3CH CHCOOH CH3CH CHCOOH和乙醇发生酯化反应 即可得物质E 合成路线为 1 2 3 3 2017 海南 18 当醚键两端的烷基不相同时 R1 O R2 R1 R2 通常称其为 混醚 若用醇脱水的常规方法制备混醚 会生成许多副产物 R1 OH R2 OH H2O 一般用Williamson反应制备混醚 R1 X R2 ONa R1 O R2 NaX 某课外研究小组拟合成 乙基苄基醚 采用如下两 条路线进行对比 1 2 3 答案 解析 回答下列问题 1 路线 的主要副产物有 C2H5 O C2H5 1 2 3 解析本题侧重考查有机物的合成 解答该题的关键是把握题给信息以及有机物的官能团的性质 由信息R1 O R2 R1 O R1 R2 O R2 H2O 可知路线 两种醇发生分子间脱水生成醚 可发生在不同的醇之间或相同的醇之间 该反应相对较为安全 但生成副产物 产率较低 苯甲醇与浓盐酸在加热条件下发生取代反应生成A为 乙醇与钠反应生成B为C2H5ONa 反应生成氢气 易爆炸 A B发生取代反应可生成 产率较高 1 2 3 答案 2 A的结构简式为 3 B的制备过程中应注意的安全事项是 4 由A和B生成乙基苄基醚的反应类型为 5 比较两条合成路线的优缺点 远离火源 防止爆炸 取代反应 路线 反应相对较为安全 但产率较 低 路线 产率较高 但生成易爆炸的氢气 1 2 3 答案 解析 6 苯甲醇的同分异构体中含有苯环的还有 种 4 解析苯甲醇的同分异构体 如含有2个取代基 可为甲基苯酚 甲基苯酚有邻间对三种结构 如含有1个取代基 则为苯甲醚 则共有4种 1 2 3 答案 7 某同学用更为廉价易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基苄基醚 请参照路线 写出合成路线 答案 2C2H5OH 2Na 2C2H5ONa H2 1 2 3