部分第五章杂环的成环反应.ppt

构成环状化合物的反应 杂环的基本概念 杂环的定义 含有杂原子的环状化合物杂环的合成方法 环缩合反应 亲核取代或亲核加成环加成 1 3偶极加成 2 2环加成 2 4环加成闭环方式 由开链化合物闭环形成杂环的方式 1 C Z键形成 2 C Z C C同时形成 3 C C形成 五员杂环化合物 一 含一个杂原子的五员杂环化合物呋喃吡咯噻吩 1 吡咯及其衍生物的合成 1 4 二羰基化合物与氨 胺 按第一种方式成环 1 3 二羰基化合物与 氨基酮按第二种方式成环 烯胺与 卤代酮按第二种方式闭环 异腈与 不饱和羧酸酯进行环加成第三种方式成环 从杂环转化 2 呋喃及其衍生物的合成 1 4 二羰基化合物按第一种方式关环 戊糖脱水 对甲苯磺酸 1 3 二羰基化合物与 卤代酮按第二种方式关环 1 3 二羰基化合物与 羟基酮按第二种方式闭环 从现有杂环化合物转化 3 噻吩及其衍生物的合成 1 4 二羰基化合物与P4S10按第一种方式成环 1 3 硫羰基化合物与 卤代酮按第二种方式关环 卤代 羰基化合物与 巯基乙酸酯按第二种方式关环 杂环转化 二 含二个杂原子的五员杂环化合物1 咪唑及其衍生物 卤代酮与脒按第一种闭环方式成环 氨基羰基化合物与硫氰酸酯成环 1 2 二胺与羧酸或醛酮成环 1 2 二胺与腈成环 六员杂环化合物 一 含有一个杂原子六员杂环化合物1 吡啶及其衍生物 1 5 二羰基化合物与氨 胺 按第一种方式成环 三分子乙醛与氨在高温 高压下按第一种方式成环 1 3 二羰基化合物与氰基乙酰胺按第二种方式成环 乙炔与腈按第二种方式成环 乙炔与氨按第二种方式成环 现有杂环的转化 二 含二个杂原子的六员杂环化合物1 嘧啶及其衍生物 1 3 二羰基化合物与尿素按第一种方式成环 1 3 二羰基化合物与胍按第一种方式成环 苯并杂环的形成 一 苯并五员杂环的形成1 吲哚及其衍生物 邻溴乙基苯胺受热或与碱作用按第一种方式闭环 苯胺基乙酸在氨基钠存在下按第三种方式闭环 N 酰基 邻甲苯胺在强碱 氨基钠等 存在下按第三种方式闭环 N 酰基 邻氯苯胺在强碱 氨基钾等 存在下按第三种方式闭环 二 苯并六员杂环的形成1 喹啉及其衍生物 苯胺与甘油在浓硫酸存在下 经加成和脱水按第三种方式闭环 芳胺与1 3 二羰基化合物在浓硫酸存在下脱水 按第二种闭环方式成环 邻氨基苯甲醛与丙酮在酸或碱催化下 按第二种闭环方式成环 邻氨基苯乙酮酸 即靛红酸 与酮按第二种闭环方式成环 总结关环反应 亲核加成 碳负离子或含孤对电子的氨基为亲核试剂与羰基化合物加成亲核取代 杂原子负离子与卤代碳产生亲核取代含氢杂原子之间失水或氨 硫化氢等小分子