分析化学第三章之酸碱滴定法的应用.ppt

1 3 8酸碱滴定法的应用3 8 1酸碱标准溶液的配制与标定 c 0 1mol L 1稀则突跃小 浓则 浪费 例 食醋中c HAc 0 6mol L 1 取少量 4ml 体积误差 取25ml 需滴定剂约150ml 粗测 定量稀释至约0 1mol L 1 2 碱标准溶液 NaOH 配制 以饱和的NaOH 约19mol L 1 用除去CO2的去离子水稀释 标定 1 邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 Mr 204 2pKa2 5 4 PP 称小样 平行3份 2 草酸 H2C2O4 2H2O Mr 126 07pKa1 1 25 pKa2 4 29 PP 称大样 3 酸标准溶液 HCl HNO3 H2SO4 配制 用市售HCl 12mol L 1 HNO3 16mol L 1 H2SO4 18mol L 1 稀释 标定 1 Na2CO3 270 300 烘1hr MOorMR 溴甲酚绿 2 硼砂 Na2B4O7 10H2ONaH2BO3 2H3BO3 60 相对湿度保存 防失水 pHep 5 1 MR 4 滴定0 1mol L 1Na2CO3指示剂的选择 H2CO3 pKa1 6 38 pKa2 10 25 CO32 HCO3 H2CO3 pH 0 3 pKb 4Et 1 sp1 pH 8 32甲酚红 百里酚蓝粉8 2 8 4紫HCO3 参比 Et 0 5 0 04mol L 1 pH 3 9MO参比 NaCl CO2饱和MR MR 溴甲酚绿 红 5 0 灰 5 1 绿 5 2 MR 溴甲酚绿 至红 pH5 0 x HCO3 5 除CO2 剩下NaHCO3 pH 8 变绿 冷却后再加HCl 至pH5 0 x1 0 25 再 c增大不改变 lgKa 不影响第一突跃 但可增大第二个突跃 pKb1 3 75pKb2 7 62 5 0 1mol L 1Na2CO3滴定曲线 p112 0 5 M 8 48 2 甲酚红 百里酚蓝粉8 2 8 4紫 N 3 9MO MR 溴甲酚绿红5 0 5 2绿 pH 0100200300T H2CO3pKa1 6 4pKa2 10 3 pKa 3 9 6 3 8 2CO2对酸碱滴定的影响 NaOH试剂中或水中含CO2有机酸标定 PPCO32 HCO3 测定有机酸 PPCO32 HCO3 对结果无影响 测定HCl NH4 中的HCl 7 对结果无影响 2 NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 8 3 CO2对反应速度的影响 CO2 H2O H2CO399 7 0 3 转化慢 变色不敏锐 PP为指示剂时 粉红色半分钟不褪为终点 H2CO3分解慢 用MO为指示剂时剧烈摇动 9 4 NaOH的配制与保存 配制 浓NaOH 饱和 含量约50 约19mol L 1 中Na2CO3沉淀除去 再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需浓度 保存 浓溶液装在带碱石灰 Ca OH 2 的瓶中 从虹吸管中取 稀溶液注意用橡皮塞塞紧 10 3 8 3应用示例1 混合碱的测定 双指示剂法 NaOHNa2CO3NaHCO3 PP V1 V2 H2ONaHCO3NaHCO3 MO H2CO3H2CO3 V1 V2 Na2CO3 V1 V2 NaOH Na2CO3 V1 V2 Na2CO3 NaHCO3 V1 0 V2 0 NaHCO3 V1 0 V2 0 NaOH 11 磷酸及其盐的混合体系中 可能含有HClH3PO4H2PO4 HPO42 PO43 NaOH1 如何判断体系中的主要组分 2 如何测定各组分的含量 12 2 磷的分离与测定 PP2O5H3PO4MgNH4PO4 n P n HCl 1 2 H3PO4 HCl 13 3 少量磷的测定 p130 用过量NaOH溶解沉淀 再以标准HNO3溶液返滴 n P n NaOH 1 24适于微量P的测定 14 4 铵盐中氮的测定 p128 甲醛法NaOH4NH4 6HCHO CH2 6N4H 3H 6H2O pKb 8 87 指示剂 MRMO PP PP 指示剂 预中和游离H 15 5 有机含氮化合物中氮的测定 蒸馏法 MRMO MR 凯氏定氮法 16 凯氏定氮装置 实验讲义p289 1 安全管2 导管3 汽水分离器4 塞子5 进样口6 冷凝管7 吸收瓶8 隔热液套9 反应管10 蒸汽发生器 消化样品浓H2SO4CuSO4 5H2OK2SO4 样品 空白 2 蒸NH3 17 PP 6 硼酸 H3BO3 的测定 pKa 4 26 18 第三章小结 3 1酸碱反应的定义 平衡常数的表示 活度与浓度 3 2酸度对弱酸 碱 形体分布的影响 一元 多元 摩尔分数计算 各种形体浓度的计算 3 3酸碱溶液的H 浓度计算 一元 多元 酸碱 两性 类两性 物质 共轭体系 混合体系 会写质子条件式 了解精确式如何得来 会用近似式和最简式 3 4酸碱缓冲溶液 了解缓冲容量的概念 不要求推导公式 会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液 定量计算 19 3 5酸碱指示剂 了解作用原理 影响因素 掌握常用指示剂 MO MR PP 的变色区间和变色点 3 6酸碱滴定曲线和指示剂的选择 强酸 碱 滴定 一元弱酸 碱 滴定过程中pH计算 重点是化学计量点及 0 1 时的pH计算 了解滴定突跃与浓度 Ka Kb 的关系 一元弱酸碱能被准确滴定的条件 正确选择指示剂 了解强酸与弱酸混合溶液 多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择 3 8酸碱滴定法的应用 标准酸 碱 溶液的配制与标定 应用示例 混合碱 酸 P N H3BO3的测定 20 第四章络合滴定法 4 1概述4 2络合平衡4 3络合滴定基本原理4 4混合离子的选择性滴定 部分 4 5络合滴定的方式和应用 21 lgK1 K4 4 1 3 5 2 9 2 1lgK总 12 6 2 Cu2 NH3络合物 4 1概述 无机络合剂 NH3 Cl CN F OH 22 有机络合剂 p145 乙二胺 Cu2 三乙撑四胺 Cu2 lgK1 10 6 lgK2 9 0lgK总 19 6 lgK 20 6 23 EDTA 乙二胺四乙酸 H4Y EthyleneDiamineTetraAceticacid 乙二胺四乙酸二钠盐 Na2H2Y 24 EDTA x pH图 P147 25 Ca EDTA螯合物的立体构型 26 某些金属离子与EDTA的形成常数 27 4 2络合平衡 4 2 1络合物的稳定常数 K M Y MYK MY K不稳 28 多配位金属络合物 29 络合物的逐级稳定常数Ki K表示相邻络合物之间的关系 M L ML ML L ML2 MLn 1 L MLn 30 酸可看成质子络合物 p151 络合体系中离子强度较大 用I 0 1的KaM计算 31 累积稳定常数 ML 1 M L ML2 2 M L 2 MLn n M L n 32 4 2 2络合反应的副反应系数 M Y MY 主反应 条件 稳定 常数 副反应 33 副反应系数 34 1 滴定剂的副反应系数 酸效应系数 35 例1计算pH5 00时EDTA的 Y H p156 解 36 EDTA的有关常数 37 lg Y H pH图 p157 lg Y H EDTA的酸效应系数曲线 lg Y H 可查附录III 5 p398