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.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,二、物理共混法种类(Physical blending types),干粉共混法: 将两种或两种以上不同的细粉状聚合物，在通用的塑料混合设备中进行混合，以制备聚合物共混物的方法。熔体共混法:是将各聚合物组分在粘流温度以上进行分散、混合以制备聚合物共混物的方法。溶液共混法:将各聚合物组分加入共同溶剂中（或分别溶解再混合），搅拌均匀，然后除去溶剂或加入沉淀剂沉淀以制得聚合物共混物。乳液共混法: 将不同品种聚合物乳液一起混合均匀，加入凝聚剂使之共沉析以制得共混物的方法。,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,1 聚合物/聚合物互溶（混溶）性,从热力学的角度来讲，高分子共混体系包括两种类型。 不相容共混体系（ immiscible blends）：两种高分子不能完全混合，而是一种高分子以集聚分散的形式存在于另一种高分子基体（Matrix）中。 实验表明绝大多数的高分子共混体系均为不相容体系。 不相容性又可分为完全不相容和部分相容。 相容共混体系（miscible blends）：两种高分子可以达到分子级分散，形成均一（homogeneous）体系。,.,聚合物共混物的混溶性受热力学量混合自由能G所决定。 混溶的必要条件是： Gm=Hm-TSm0 （1）充分条件是： （2Gm/2i）T, P0 （2）,.,混合结合熵Sm = -k(N1ln1+N2ln2) (3) Ni：分子数，i体积分数，k：玻尔兹曼常数。对于低分子量化合物混合物或聚合物-溶剂混合物，Sm对Gm有明显影响，而且温度上升，它的贡献更显著，以至于提高温度会使混溶性提高。 然而对于高分子量聚合物的共混物，混合时熵的变化很小，Sm0，为达到混溶性，必须使Hm0。,.,对于仅存在分散性相互作用的共混物， Hm, d=V(1-2)212 （4） i：溶度参数，V：总体积。显然Hm0。因此共混物的相容化在下述三种情况下发生： （1）聚合物分子量较低，Sm不可忽略； （2）聚合物之间交换能量很小，12(0.2)，以至于Hm很小，如混合两种组成变化很小的共聚物； （3）聚合物之间有特殊相互作用，产生有利的Hm。 Hm =Hm, d +Hm, s， Hm, s：特殊相互作用产生的Hm。,.,.,.,.,.,.,.,Immiscible,Partial miscible,miscible,Characterization of polymer blends,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,增容剂 Compatibilizer,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,二 反应型增容剂,.,.,.,.,.,.,.,.,增容机理： 一是通过催化或“桥联”反应而生成共聚物（如PVC/PP/ 双马来酰亚胺），二是在共聚物生成的同时，共混组分的一相或两相发生硫化或交联（PP/NR/过氧化物+双马来酰亚胺）。其用量0.1-3%。,.,非反应型增容剂应用举例,.,.,.,.,.,反应型增容剂应用举例,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,橡胶增韧塑料增韧机理回顾,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,6.7.3 影响抗冲强度的因素1、树脂基体的影响2、橡胶相的影响 组分含量与尺寸大小 两相相容性 玻璃化温度 橡胶粒子形态结构与交联程度3、橡胶相与基体树脂之间粘合力的影响,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,.,思考题,1. 聚合物共混物的定义，有何特征？如何分类？ 2. 聚合物共混改性的目的，举出一些例子。 3. 聚合物共混的方法有哪些？ 4. 聚合物互溶性和相容性的区别。 5. 聚合物/聚合物互溶性的特点，如何改善互溶性？ 6. 如何用Tg判断共混物的互溶性？,.,7. 非晶/非晶聚合物共混物的形态结构有哪些类型？ 8. 界面层如何形成？有何特点？对共混物性能有何影响？ 9. 增容剂的定义及其作用。 10. 增容剂有哪些种类？分别举出例子。 11. 各种增容剂的作用机理。 12. AN含量对PVC/NBR共混物形态结构和性能的影响。 13. 如何表征共混物形态结构？ 14. 橡胶增韧塑料的增韧机理。 15. 影响橡胶增韧塑料抗冲强度的因素。 16. 刚性粒子增韧塑料的机理与特点。,
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