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考点规范练37晶体结构与性质(时间:45分钟满分:100分)非选择题(共5小题,共100分)1.(20分)磁性材料氮化铁镍合金可用Fe(NO3)3、Ni(NO3)2、丁二酮肟、氨气、氮气、氢氧化钠、盐酸等物质在一定条件下反应制得。(1)Fe3+的电子排布式是。(2)NO3-和NH3中氮原子的杂化方式为。(3)NH3的沸点高于PH3,其主要原因是。(4)与N3-具有相同电子数的三原子分子的立体构型是。(5)向Ni(NO3)2溶液中滴加氨水,刚开始时生成绿色Ni(OH)2沉淀,当氨水过量时,沉淀会溶解,生成Ni(NH3)62+蓝色溶液,则1 mol Ni(NH3)62+含有的键为 mol。图1图2(6)图1是丁二酮肟与镍形成的配合物,则分子内含有的作用力有(填序号)。A.氢键B.离子键C.共价键D.金属键E.配位键组成该配合物分子且同属第二周期元素的电负性由大到小的顺序是。(7)铁元素对应的单质在形成晶体时,采用如图2所示的堆积方式。则这种堆积模型的配位数为,如果Fe的原子半径为a cm,阿伏加德罗常数的值为NA,则计算此单质的密度表达式为 gcm-3(不必化简)。2.(20分)氮及其化合物与生产、生活联系密切。回答下列问题:(1)基态15N中有个运动状态不相同的电子,砷元素在元素周期表中位于第四周期且和氮元素同主族,基态砷原子的电子排布式为。(2)元素C、N、O的第一电离能由大到小排列的顺序为(用元素符号表示),NF3分子的空间构型为。(3)氨基乙酸(H2NCH2COOH)分子中,碳原子的杂化轨道类型有;1 mol H2NCH2COOH中含有键的数目为,二氧化碳为氨基乙酸分解的产物之一,写出二氧化碳的一种等电子体(填化学式)。(4)三氟化硼与氨气相遇,立即生成白色固体,写出该白色固体的结构式:(标注出其中的配位键);利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷,图1为该晶体的晶胞结构,该功能陶瓷晶体的化学式为。(5)铁与氨气在640 时可发生置换反应,其中一种产物的晶胞结构如图2所示,该反应的化学方程式为。已知该晶胞的边长为a nm,则该晶体的密度为gcm-3(设NA为阿伏加德罗常数的数值)。3.(2018湖北六校联合体联考)(20分)由P、S、Cl、Ni等元素组成的新型材料有着广泛的用途。回答下列问题:(1)基态氯原子核外电子占有的原子轨道数目为,P、S、Cl的第一电离能由大到小的排列顺序为。(2)PCl3分子中的中心原子杂化轨道类型是,该分子的空间构型为。(3)PH4Cl的电子式为,Ni与CO能形成配合物Ni(CO)4,该分子中键与键个数比为。(4)已知MgO与NiO的晶体结构(如图甲)相同,其中Mg2+和Ni2+的离子半径分别为66 pm和69 pm,则熔点:MgO(填“”“NC(7)8562NA4a33解析(1)Fe为26号元素,则Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。(2)NO3-为平面三角形,氮原子为sp2杂化;NH3为三角锥形,氮原子为sp3杂化。(4)N3-电子数为10,与N3-具有相同电子数的三原子分子为H2O,分子的立体构型为V形。(5)在Ni(NH3)62+中,每个氮原子与3个氢原子形成键,同时还与镍原子形成配位键,也是键,因此1molNi(NH3)62+含有的键为4mol6=24mol。(6)根据题图可知碳碳间、碳氮间为共价键,氮镍间为配位键,氧氢间为氢键;同一周期中,电负性随着原子序数的增大而增大,该物质中含有的第二周期元素有O、N、C,其电负性由大到小的顺序为ONC。(7)铁元素对应的单质在形成晶体时,采用如图2所示的堆积方式,则这种堆积模型为体心立方堆积,即在立方体的中心有一个铁原子,与这个铁原子距离最近的原子位于立方体的8个顶点,所以铁的配位数为8,每个立方体中含有的铁原子数为818+1=2,如果Fe的原子半径为acm,则立方体的边长为4a3cm,对应的体积为4a3cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,所以铁单质的密度表达式为562NA4a33gcm-3。2.答案(1)71s22s22p63s23p63d104s24p3(2)NOC三角锥形(3)sp3、sp29NAN2O或N3-等(4)BN(5)8Fe+2NH32Fe4N+3H22.381023a3NA解析(1)基态15N的核外有7个电子,所以有7个运动状态不同的电子,砷元素位于第四周期且和氮元素同主族,为33号元素,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3。(2)同周期元素从左向右,第一电离能呈增大趋势,但第A族和第A族元素由于存在全满或半满状态,是一种稳定结构,第一电离能高于同周期相邻元素,所以C、N、O的第一电离能由大到小排列的顺序为NOC,NF3分子中氮原子的价层电子对数为3+5-32=4,有1对孤电子对,所以分子的空间构型为三角锥形。(3)氨基乙酸(H2NCH2COOH)中,CH2中的碳原子周围有四个键,杂化类型为sp3杂化,羧基中的碳原子周围有三个键,没有孤电子对,杂化类型为sp2杂化,1molH2NCH2COOH中含有9mol键,所以键的数目9NA,一个二氧化碳分子中有三个原子,价电子数为16,与之互为等电子体的为N2O、N3-等。(4)三氯化硼和三氟化硼常温下都是气体,所以它们固态时的晶体类型为分子晶体,硼元素具有缺电子性,其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物,BF3能与NH3反应生成BF3NH3,B与N之间形成配位键,氮原子含有孤电子对,所以氮原子提供孤电子对,BF3NH3结构式为。根据图1,利用均摊法可知,晶胞中含有硼原子数为4,晶胞中含有氮原子数为818+612=4,所以化学式为BN。(5)该晶胞中铁原子个数=818+612=4,氮原子个数是1,所以氮化铁的化学式是Fe4N,铁与氨气在640可发生置换反应生成氢气和氮化铁,所以该反应的化学方程式为8Fe+2NH32Fe4N+3H2,该晶胞的边长为anm,则晶胞的体积为(a10-7)3cm3,所以密度为238NA(a10-7)3gcm-3=2.381023a3NAgcm-3。3.答案(1)9ClPS(2)sp3三角锥形(3)HH+Cl-11(4)Mg2+半径比Ni2+小,MgO的晶格能比NiO大(5)1,12,12(6)2532a2NA或7523a2NA解析(1)基态氯原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5,其核外电子占有的原子轨道数为9。同周期元素随原子序数增大,元素第一电离能呈增大趋势,由于P元素原子的3p能级为半充满的稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,故第一电离能:ClPS。(2)PCl3中P原子杂化轨道数为12(5+3)=4,采取sp3杂化方式,有1对孤电子对,所以该分子构型为三角锥形。(3)PH4Cl的电子式为HH+Cl-;Ni与CO能形成配合物Ni(CO)4,该分子中Ni与C形成配位键(即键),CO中含有1个键和2个键,则键个数为14+4=8,键个数为24=8,所以个数之比为11。(4)Mg2+的半径比Ni2+小,所带电荷数相同,所以氧化镁的晶格能大于氧化镍,则熔点:MgONiO。(5)若NiO晶胞中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),因C的x轴坐标与B的x轴坐标相同,y、z轴坐标都在棱的中点上,所以C的坐标参数为1,12,12。(6)根据题图可知,每个氧化镍“分子”所占的面积为(2a m)(2a msin 60)=23a2 m2,则每平方米面积上含有的氧化镍“分子”个数为123a2,每个氧化镍“分子”的质量为75NA g,所以每平方米面积上含有的氧化镍的质量为75NA g123a2=2532a2NA g。4.答案(1)1s22s22p63s23p63d1014(2)b(3)12(4)原子晶体GaN晶体中,每1个镓原子与4个氮原子结合,而镓原子只有3个价电子,故需提供1个空轨道形成配位键(5)sp3或(6)GeO72.5解析(1)基态铜原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,失去4s轨道上的1个电子变成基态Cu+,则基态Cu+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或Ar3d10,电子占据1个1s轨道、1个2s轨道、3个2p轨道、1个3s轨道、3个3p轨道和5个3d轨道,故电子占据轨道数目为1+1+3+1+3+5=14。(2)碳、硅和磷三种元素中,硅元素的第一电离能最小,则曲线c代表硅;碳、磷原子的价电子排布式分别为2s22p2、3s23p3,显然碳原子失去2p轨道的2个电子较易,失去2s轨道的2个电子较难,故碳元素的第一、二级电离能明显小于第三、四级电离能;磷原子失去3p轨道的3个电子相对较易,失去3s轨道的2个电子较难,故磷元素的第四级电离能明显大于第一、二、三级电离能,图中曲线a代表碳,曲线b代表磷。(3)二氧化硅晶体的结构与金刚石相似,硅原子周围有4个共价键与其相连,其中任意两个共价键向外都可以连有2个最小的环,故每个硅原子连接的十二元环的数目为3212=12个。(4)氮化镓(GaN)的熔点为1700,晶体结构与金刚石类似,故氮化镓属于原子晶体。由氮化镓晶体结构可知,每个镓原子与4个氮原子相结合,而镓原子最外层有3个价电子,故需要提供1个空轨道形成配位键。(5)B(OH)4-离子中硼原子形成4个BO键且不含未成键的孤电子对,则硼原子采取sp3杂化。硼原子最外层有3个电子,可与3个氧原子形成BO键,另外1个BO键为配位键,其中硼原子提供空轨道,氧原子提供成键电子对,故B(OH)4-的结构简式为(或)。(6)由锗的氧化物晶胞结构可知,氧原子位于晶胞的8个顶点和6个面心,4个锗原子位于晶胞内部,则每个晶胞中含有4个锗原子,含有氧原子数目为188+126=4个,Ge和O原子个数之比为44=11,故该锗的氧化物的化学式为GeO。晶胞的边长为4.310-10m=4.310-8cm,则晶胞的体积为V=(4.310-8cm)37.9510-23cm3,晶体的密度为=7.4gcm-3,设Ge的摩尔质量为M,则有=4(M+16gmol-1)NAV,M=VNA4-16gmol-1=7.4gcm-37.9510-23cm36.021023mol-14-16gmol-172.5gmol-1,故其相对原子质量为72.5。5.答案(1)6(2)平面三角形sp2(3)因为碳酸盐的分解过程实际上是晶体中阳离子结合CO32-中的氧离子、使CO32-分解为CO2的过程,所以当阳离子所带电荷相同时,阳离子半径越小,其结合氧离子能力就越强,对应的碳酸盐就越容易分解(4)C8H8C60(或C60C8H8)(5)41633NAr2(6)D解析(1)原子核外的电子运动状态各不相同,有几个电子就有几种运动状态,故基态碳原子核外有6种空间运动状态的电子,碳原子价电子排布图为。(2)光气COCl2的中心碳原子的价层电子对数为3,分别与两个Cl和一个O形成三个键,没有孤电子对,则其分子立体构型为平面三角形,碳原子为sp2杂化。(4)根据复合型分子晶体的晶胞结构可知,一个晶胞中含有C60的分子个数为818+612=4,含有C8H8的分子个数为4,则该复合型分子晶体的组成可以表示为C8H8C60或C60C8H8。(5)石墨的晶胞结构如图,设晶胞的底边长为acm,高为hcm,层间距为dcm,则h=2d,从图中可以看出石墨晶胞含有4个碳原子,则:a2=rsin60a=3rgcm-3=4NAmol-1M(C)(acm)2sin60hcm=4NAmol-112gmol-1(3r)2322dcm3d=1633NAr2cm。(6)由金刚石的晶胞结构可知金刚石的晶胞相当于一个大的体心立方堆积中套一个小的体心立方堆积,故根据金属钠的晶胞沿其体对角线垂直在纸面上的投影图,可知金刚石的晶胞沿其体对角线垂直在纸面上的投影图为D图示。
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